JPH04234466A - インキ抜き方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、印刷された故紙のインキ抜きの
ための方法に関する。特に本発明は、故紙がアルカリｐ
Ｈ値でパルプ製造機で処理され、そして場合によっては
、アルカリシリケート、酸化活性漂白剤、１０個以上の
炭素原子を含む脂肪酸及び／又は樹脂酸及び分散剤によ
り処理され得るような方法に関する。そのような方法は
また、特別に企画された浮選セルにおいて空気浮選の機
構による繊維材料懸濁液からの分離された印刷インキ粒
子の分離を包含する。この方法は通常、浮選インキ抜き
として言及される。

【０００２】典型的には、新聞紙は、疎水性質であるイ
ンキにより印刷されており、そしてこれらはカーボンブ
ラック、疎水性バインダー樹脂、油及び有機溶媒を含む
。このタイプのインキは、印刷工程、たとえば活版及び
平版印刷法（時々、オフセット又はウェブオフセットと
して言及される）に使用される。文字は、大規模な新聞
紙のために活版印刷を十分に補充して来た。

【０００３】疎水性インキにより印刷された新聞紙及び
雑誌（ＰＡＭＳ）は、紙繊維からカーボンブラック粒子
を分離するためにパルプ化の間、化学的に処理されるべ
きである。最近、多くの新聞紙は、フレキソ印刷（フレ
キソ）として知られる方法により印刷されている。この
フレキソ方法のために使用されるインキは、それらがカ
ーボンブラック及び水溶性又はアルカリ可溶性アクリル
酸樹脂（通常アクリレート／アクリル酸コポリマータイ
プ）を含むことにおいて従来のインキと著しく異なる。

【０００４】アクリル酸樹脂は良好な摩擦高速印刷を付
与するために乾燥するが、それらは、新聞紙が再循環の
間、パルプ化される場合、水及び／又は希釈アルカリ溶
液に容易に溶解され得る。アルカリはこの除去を促進す
る。樹脂の溶解は、紙繊維からのカーボンブラック粒子
の分離を促進せしめる。

【０００５】これらの粒子はひじょうに小さな大きさ（
４μｍ又はそれ以下）であり、そしてそれらは、アクリ
ル酸バインダー樹脂の吸着により高いアニオン電荷を有
する。パルプ化の間、１０〜１００μｍの大きさの範囲
の疎水性粒子を生成する従来のインキとは異なって、フ
レキソインキ粒子は親水性である。

【０００６】そのバインダー樹脂（プリントに耐摩擦性
を付与する）と共にオフセット平板タイプインキを除去
するための新聞産業における標準の方法は、浮選による
。この環境において、４０〜５０℃の温度で、紙の構造
がひじょうにすばやく破壊し、急速な湿潤及び繊維の膨
潤を付与する。インキのバインダー樹脂は、強アルカリ
により鹸化され、それによって懸濁液中にインキ粒子を
開放する。

【０００７】脂肪酸又は脂肪ソープが懸濁液中に添加さ
れ、そしてカルシウムソープの不溶性沈殿物を形成する
（古雑誌に存在する、チョークに起因するＣａ２＋イオ
ンとの反応により又は塩化カルシウムの調節された添加
により）。この沈殿物が、インキ粒子の表面上に吸着し
、粒子を不安定にし、そしてそれらをさらに一層疎水性
にする。

【０００８】次に空気のバブルがインキ抜きセル中に導
入され、そしてそれらが表面に上昇するにつれて、それ
らはそれらと共に疎水性インキ粒子を担持する。粒子は
表面上に黒色のスカムを形成し、そして次にこれは上澄
みをすくうことによって又は吸引により除去され得る。

【０００９】浮選の全工程がインキの疎水性性質に基づ
かれることは明らかである。従って、フレキソ印刷され
た新聞が従来のインキ抜き工程中に導入される場合、完
全なインキの除去はフレキソインキ粒子の親水性性質に
より不可能になることは驚くべきことではない。これは
、紙の完成シートに低い白色性を導びく。インキ抜きプ
ラントを有する紙製造業者は、フレキソ印刷された故紙
を受け取るのをしぶるが、しかしその再循環鎖における
その包含はほとんど避けられない。

【００１０】本発明によれば、親水性バインダー樹脂（
たとえばフレキソ印刷におけるように）を含むインキに
より印刷された紙を含む印刷された紙を含む印刷故紙の
インキ抜き方法が提供され、前記方法は、ａ）疎水性部
分を含み、そしてｐＨ４〜７でカチオン性且つ水溶性又
は控えめに水溶性であるインキコレクター化学薬品の存
在下で前記故紙をｐＨ４〜７でパルプ化し；ｂ）１０〜
１１のｐＨを得るために前記得られた紙パルプに強いア
ルカリを適用し；そして ｃ）紙パルプの繊維懸濁液から浮選により分離された印
刷インキ粒子を分離することを含んで成る。

【００１１】段階ａ）において、コレクター化学薬品は
アニオン性親水性インキ粒子形成“フロック”との複合
体であり、そしてそれによってインキ粒子の大きさを高
める。 段階ｂ）において、インキコレクター化学薬品はそのカ
チオン性電荷及び溶解性を失い、それによってインクフ
ロックを疎水性にする。

【００１２】本発明により、親水性フレキソインキの化
学は、従来のインキの化学に応答するためにインキ抜き
の間、変化せしめられ、それによってインキの除去のた
めに通常の浮選方法の使用を可能にする。インキ抜きさ
れた故紙はまた、脂肪酸又は脂肪酸ソープ、分散剤、金
属イオン封鎖剤、酸化活性漂白剤及び漂白液体を安定化
するためのアルカリシリケートにより処理され得る。本
発明の目的のためには、用語“インキ抜き”とは、故紙
繊維懸濁液からの印刷されたインキの除去を意味する。

【００１３】インキ抜き工程において、清浄された繊維
は種々の品質の紙、たとえば印刷素材、トイレットペー
パー、筆記用紙及び同様のもののために再使用され得る
。インキ抜き工程の間、印刷された故紙が、印刷インキ
（オフセット印刷インキ又はオフセット平板及びフレキ
ソ印刷インキの混合物）の繊維からの分離を引き起こす
化学薬品の添加によりパルプ化されることは重要である
。分離された印刷インキは続いて、繊維懸濁液から浮選
、洗浄又はそのような工程の組合せから除去される。 浮選及び洗浄工程の両者において、故紙は典型的には、
まず酸−中性環境下で及び次にアルカリ環境下で、たと
えば１又は複数の水酸化ナトリウム、アルカリシリケー
ト、過酸化水素、界面活性剤、脂肪酸又は脂肪酸ソープ
及び金属イオン封鎖剤の添加によりパルプ化される。

【００１４】次に繊維材料は、印刷インキを浮遊せしめ
ることによって又はフィルターの使用により浮選セル中
において清浄される。繊維材料が洗浄され、印刷インキ
が除去される。この繊維材料は回収され、そして次に、
紙の製造に利用され得る。故紙へのアルカリの添加は、
セルロース繊維の膨潤をもたらし、そして故紙の容易な
砕解を可能にする水素ブリッジ結合を除く。

【００１５】混合されたタイプの印刷物質がインキ抜き
される場合、アルカリがまた、オフセット平板タイプの
印刷のためのバインダーとして使用された樹脂を鹸化す
るために機能する。ソープは、表面張力又は界面張力の
低下を引き起こし、そしてオフセット平板印刷インキの
分離を助ける。一部、ソープは、不溶性カルシウムソー
プの形で水の硬化を引き起こし、そして印刷インキに結
合し、それらを疎水性にする物質により沈殿する。オフ
セット平板印刷インキ及びその分散液の分離を改良する
ために、典型的にはまた、非イオン性界面活性剤、たと
えば脂肪アルコールポリグリコール−エーテル、脂肪酸
ポリグリコール−エステル又はアルキルフェノールポリ
グリコール−エーテル（浮選細胞における気泡の進行を
助ける）が使用され得る。

【００１６】過酸化水素は、アルカリの使用に起因する
繊維の黄み化を妨げるために一般的に使用される酸化活
性漂白剤である。他の化学薬品、たとえば珪酸ナトリウ
ム及び金属イオン封鎖剤は、漂白液体を安定化する。従
って、金属イオン封鎖剤は、重金属イオン、たとえば銅
、鉄、マンガン及び同様のものにより過酸化水素の急速
な分解を妨げる。

【００１７】金属イオン封鎖剤が使用される場合、それ
らは０．４重量％までの量で添加され得る。好ましい金
属イオン封鎖剤は、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤ
ＴＡ）、ジエチレン−トリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ
）、ジエチレントリアミン−ペンタメチレンホスホン酸
（ＤＴＰＭＡ）及びニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）又はそ
れらのナトリウム塩である。

【００１８】パルプ製造機における故紙の貯蔵密度は、
２〜２０重量％であり、そして加工の間のパルプ製造機
中の材料の温度は２０°〜８０℃である。再加工への紙
の意図される使用に依存して、種々の品質の故紙が、た
とえば新聞紙、雑誌、ＮＣＲ（炭素は必要とされない）
紙、ラベル及び同様のもののために使用される。トイレ
ットペーパーへの後者の使用の場合、低い灰分の新聞紙
を使用することが意図され、ところが印刷紙への後者の
使用のためには、１：１の比での新聞紙：雑誌の故紙混
合物を使用することが意図される。

【００１９】一般的に、本発明に従って処理される、２
：１の比の新聞紙：雑誌の故紙混合物の白色度（標準の
波長Ｒ４５７での“Ｅｌｒｅｐｈｏ”２０００機械で測
定される場合）の程度は５５〜６５％である。好ましく
は、本発明の方法において、印刷された故紙は新聞紙、
雑誌又はいづれか印刷されたものを包含し、ここで印刷
された故紙は疎水性及び親水性インキを含む（それぞれ
オフセット平板印刷及びフレキソ印刷工程により代表さ
れるように）。

【００２０】故紙に存在する種々の種類の印刷物（オフ
セットニュース、フレキソニュース、雑誌及び他の印刷
物）の割合は、その種類の完全な不在〜その１００％の
存在までの範囲であり得る。典型的なブレンドは、３０
〜７０％のオフセットニュース、５〜２５％のフレキソ
ニュース及び３０〜５０％の雑誌である。好ましい組成
は５０％のオフセットニュース、２０％のフレキソニュ
ース及び３０％の雑誌である。

【００２１】混合物は、好ましくは、パルプ製造機にお
いて、２〜２０％、好ましくは４〜８％の水中における
稠度で、４〜７のｐＨで、１〜３０分、好ましくは２〜
３分間、２０〜８０℃、好ましくは４０〜５０℃の温度
でパルプ化される。その処理は、通常、繊維からフレキ
ソインキ粒子（但し、オフセットインキ粒子ではない）
と分離するのに十分である。次にインキコレクター化学
薬品が、“フロック”を創造し、そしてインキの粒度を
高めるために、０．１〜１．０％、好ましくは０．２〜
０．６％（乾燥繊維に基づく活性物質に基づく）の投与
量レベルで添加される。

【００２２】インクコレクター化学薬品として同時に添
加され得る添加剤（この使用はインキの除去の増強を導
びく）は少なくとも１種のカチオン性界面活性剤である
。本発明での使用のための好ましいカチオン性界面活性
剤は、さらに下記に説明されるであろう。カチオン性界
面活性剤は、インキコレクター化学薬品の部当たり界面
活性剤０．０５〜０．５部、好ましくは０．１〜０．２
部の割合で添加される。

【００２３】次に他の従来のインキ抜き化学薬品、たと
えば界面活性剤、ＮａＯＨ、珪酸ナトリウム、金属イオ
ン鎖封剤が添加され得る。脂肪酸又は脂肪酸ソープがま
た、フレキソ：オフセットニュースの比に依存して、添
加され得る処理されたパルプに添加される強いアルカリ
は、好ましく水酸化ナトリウムである。

【００２４】アルカリ環境は、フレキソインクフロック
内のインキコレクター化学薬品のカチオン電荷を無効に
し、溶解性を減じ、そして疎水性を高める。パルプ化は
１０〜３０分間続けられる。パルプは浮選インキ抜きセ
ルに移され、そして０．５〜２％、好ましくは１％の稠
度に水により希釈される（４０〜５０℃で）。浮選は、
すべての浮遊するインキが除かれるので、１０〜１５分
間続けられる。

【００２５】インキコレクター化学薬品は、上記特徴を
示すいづれかの化合物から選択され得る。好ましいイン
キコレクター化学薬品は２種の広いグループの１つに分
かれる。第１グループは、ｐＨ７以上で水不溶性になり
、そしてアニオン又は非アニオン性になる物質を含んで
成る。第２グループは、疎水基上にエステル基を含む。 従って、ｐＨが７以上に上昇する場合、第１グループの
化学薬品は、不溶性になり、そしてこれがインキフロッ
クを疎水性にする。第２グループの化学薬品は、アルカ
リ状態により完全に又は一部鹸化され、これは浮選イン
キ抜きのためにインキ抜き化学薬品として作用する脂肪
酸ソープをその場で生成する。

【００２６】好ましい第１グループのインキコレクター
化学薬品は、次の３種のタイプの化学薬品である：タイ
プｉ）下記式（Ｉ）又は（Ｉａ）：

【化９】 〔式中、ＲはＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２アルケ
ニルであり、そしてＲ３０はＣ１−４　アルキルである
〕の化合物と下記式（ＩＩ）：

【化１０】 〔式中、ａ及びｂは独立して、１〜１０の整数であり；
Ｒ１２は−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＨ（Ｃ１−４　アルキ
ル）又は−Ｎ（Ｃ１−４　アルキル）２である（好まし
くはａは２又は３であり、そしてｂは２又は３である）
〕の化合物との反応生成物；タイプｉｉ）下記式（ＩＶ
）〜（ＸＩＩ）：

【化１１】

【化１２】 〔式中、Ｒ１　はＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２ア
ルケニル（好ましくはＣ１６−２０　アルキル又はＣ１
６−２０　アルケニル）であり；Ｒ２　はＣ１−３　ア
ルキル又は水素であり；Ｒ３　はＲ１　又はＲ２　とは
無関係なＲ１　又はＲ２　の有意性を有し、少なくとも
１つのＲ３　は水素であり；Ｒ４　はメチレン又はエチ
レンであり；ＲはＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２ア
ルケニルであり；Ｘはアニオン（たとえばクロリド、ブ
ロミド、ヨージド、スルフェート、Ｃ１−４　アルキル
スルフェート及びアセラート）であり；ｙはＸの原子価
値であり；ｎは１〜４の整数であり；そしてＲａ　はＲ
又は−（Ｈ２）ａ　−ＯＨ又はＲ２　の有意性を有する
〕で表わされる化合物；及びタイプｉｉｉ）　　ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はテトラ
エチレンペンタミンとＲ−ＣＯＯＨとの反応生成物。

【００２７】従って、本発明は、上記タイプｉ）〜ｉｉ
ｉ）から選択される、紙のインキ抜きに使用され得る化
合物を提供する。 好ましいタイプｉ）の化合物は、下記式ＸＩＩＩ〜ＸＶ
Ｉ　のものである：

【化１３】 〔式中、Ｘ−　はアニオン（たとえばアセテート）であ
り；Ｒ２０は−ＯＨ又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒであり、そして
Ｒは上記の通りである〕。

【００２８】好ましくはＲ２０は−ＯＨである。好まし
くは、タイプｉ）において、式Ｉ又はＩａ　の化合物は
、式ＩＩの化合物と、２：１〜１：２、より好ましくは
１．４：１〜１：１、最っとも好ましくは約１．４：１
のモル比で反応せしめられる。好ましくは、ＲはＲ′で
あり、ここでＲ′はＣ１２−２２　アルキル、より好ま
しくはＣ１５−１９　アルキル、最っとも好ましくはス
テアリルである。

【００２９】本発明の好ましい態様において、一定のイ
ンクコレクター化学薬品は粒状物質上に吸着され得、そ
して段階（ａ）で故紙パルプに添加され得る。その粒子
はアニオン性インキ粒子と複合体化し、フロックを形成
し、それによってインキ粒子の大きさを高める。粒状物
質は、その表面上にインキコレクター化学薬品を吸着す
ることができるような物質から選択され得る。それは、
有機又は無機、天然に存在するか又は合成のものであり
、そして典型的な例はクレー、チョーク、タルク、ベン
トナイト、合成シリケート、アルミノシリケート、珪酸
マグネシウム及び珪酸カルシウムを包含する。好ましい
粒状物質はタルク（天然に存在する珪酸マグネシウム）
である。この態様は、フレキソインキ粒子が前記粒子上
に吸着され、コレクター／インキ“フロック”を創造す
るが、しかしその効果、すなわちインク粒度の上昇が同
じであることにおいて、吸着されなかったタイプＩ−Ｉ
ＩＩ　とはわずかに異なって作用する。

【００３０】タイプｉ）〜ｉｉｉ）のインキコレクター
化学薬品のすべては、粒状物質と共に使用され得る。従
って、本発明は、粒状支持体上に吸着されるタイプｉ）
〜ｉｉｉ）から選択された化合物を含んで成る、紙のイ
ンキ抜きに使用される物質の組成物を提供する。

【００３１】インキコレクター化学薬品の第２グループ
は、エステル結合を有する疎水性部分を含んで成る。好
ましい第２グループのインキコレクター化学薬品は再び
下記の３種のタイプのものである：タイプｉｖ）下記式
（Ｉ），（Ｉａ）又は（ＸＶＩＩ）：

【化１４】 〔式中、ＲはＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２アルケ
ニルである〕の化合物と下記式（ＸＶＩＩＩ）：

【化１
５】 〔式中、ｂは１〜１０の整数である〕の化合物との反応
生成物、タイプ（Ｖ）式（Ｉ）の化合物と下記式（ＸＩ
Ｘ）

【化１６】 〔式中、Ｒ７　及びＲ８　は独立して、水素、Ｃ１−２
２アルキル及び（ＣＨ２）ｂ　ＯＨから選択される〕の
化合物との反応生成物；及びタイプ（ｖｉ）下記式（Ｘ
Ｘ）　〜（ＸＸＩＩＩ）：

【化１７】 〔式中、Ｒ９，Ｒ１０，　Ｒ１１，　Ｒ１３は独立して
、Ｃ８−２２アルキル及びＣ８−２２アルケニルから選
択され；ｂ，ｎ及びｐは独立して、１〜１０の整数であ
り；Ｒ６　及びＲ９　は独立して、Ｃ８−２２アルキル
であり；Ｒ１４は水素、Ｃ１−４　アルキル又はＣＨ２
　−Ｃ６　Ｈ５　であり；Ｘ−　はアニオン、たとえば
ＣＨ３　ＳＯ４　−　、ハリド又はアセテートである〕
の化合物。

【００３２】従って、本発明は、下記ｉｖ）〜ｖｉ）の
タイプから選択された、紙のインキ抜きに使用される化
合物を提供する。好ましくは、式Ｉ，　Ｉａ　又はＸＶ
ＩＩ及びＸＶＩＩＩ　の反応生成物は、下記式ＸＸＩＶ
：

【化１８】 の生成物である。

【００３３】生成物ＸＸＩＶは好ましくは、四級化剤、
たとえば（ＣＨ３）２　ＳＯ４　，ＣＨ３　Ｘ１　又は
ＰｈＣＨ２　Ｘ２（ここでＸ１　はハロゲンであり、そ
してＰｈはフェニルである）とさらに反応せしめられ、
下記式ＸＸＶ　：

【化１９】 〔式中、Ａ−　は四級化剤のアニオン、たとえばＣＨ３
　ＳＯ４　−　である〕の生成物が得られる。

【００３４】式Ｉ及びＸＩＸ　の化合物の反応生成物は
好ましくは、下記式ＸＸＶＩ：

【化２０】 の生成物である。

【００３５】反応生成物ＸＸＶＩは好ましくは、四級化
剤、たとえば（ＣＨ３）２　ＳＯ４　，ＣＨ３　Ｘ１　
又はＰｈＣＨ２　Ｘ１（ここでＸ１　はハロゲンである
）とさらに反応せしめられ、下記式ＸＸＶＩＩ　：

【化２１】 〔式中、Ｐｈ＝Ｃ６　Ｈ５　〕の生成物が得られる。

【００３６】好ましくは、第２グループのインキコレク
ター化学薬品はタイプｉｖ）の化合物である。タイプｉ
ｖ）は好ましくは、式ＸＸＶ　の化合物である。好まし
くは、タイプｉｖ）化合物において、式Ｉ，Ｉａ又はＸ
ＶＩＩの化合物は、式ＸＶＩＩＩ　の化合物と、３：１
〜１：１、より好ましくは１．５：１〜２．５：１、最
っとも好ましくは約２．０：１のモル比で反応せしめら
れる。好ましくは、タイプｉｖ）において、ｂは２であ
り、ＲはＣ１２−２２　アルキル、より好ましくはＣ１
５−１９　アルキル、最っとも好ましくはステアリルで
ある。

【００３７】本発明に使用するためのカチオン性界面活
性剤は、当業界で利用できる広範囲の化合物から選択さ
れ得る。好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式ＸＸ
ＶＩＩＩ〜ＸＸＸＶＩ　：

【化２２】

【化２３】 〔式中、Ｒｅ　　はＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２
アルケニルであり；Ｒｃ　、Ｒｈ　は独立してＣ１−４
　アルキルであり；Ｒｄ　，　Ｒｇ　は独立してＣ１−
４　アルキル及びベンジルであり；Ｒｆ　はＯＨ又はＯ
Ｃ（Ｏ）Ｒｅ　であり；Ｒｉ　はＨ又はＣＨ３　であり
；ｍは１〜４の整数であり；ｐは１〜２の整数であり；
そしてＡは四級化剤のアニオン（典型的にはハリド又は
スルフェートである）である〕を有する化合物である。

【００３８】本発明の主な利点は、親水性及び疎水性イ
ンキを含む紙の混合物である故紙のインキ抜きを可能に
することである。従って、また、親水性及び疎水性イン
キの両者を含む、故紙のインキ抜き方法を提供し、前記
方法は、故紙を上記インキ抜き方法にゆだねることを含
んで成る。本発明は次の例により例示され、ここですべ
ての温度は度Ｃである。

【００３９】

【実施例】例１ 攪拌器、温度計、蒸留カラム、冷却器及び真空受容器を
備えた１０００ｍＬの反応フラスコに、ステアリン酸フ
レーク４８１．３ｇを充填する。イソマントルをフラス
コの下に設置し、そして外部のフラスコ温度が１００℃
に達するまで加熱する。すべてのステアリン酸が溶融し
た後すぐに、攪拌を開始する。

【００４０】内部のフラスコ温度が９０℃に達した時、
Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン１０８．５ｇを
添加し、そしてその混合物を４時間にわたって１６０℃
に加熱する。この期間の間、その反応により形成される
水を大気圧での蒸留を可能にし、そして受容器に集める
。１６０℃で、反応は８時間、この温度で攪拌され、こ
の後、４０トルの真空を適用し、そしてその反応をさら
に５時間続ける。溶融ワックスの形での反応混合物を９
０℃に冷却する。生成物の収量は５４０ｇである。

【００４１】溶融ワァクスを液体エマルジョンに転換す
るために、水４８０．７ｇ及び酢酸（９８％）５．３ｇ
を、きれいな空のフラスコ中に充填し、そして８０℃に
加熱する。上記（９０℃で）からの溶融生成物５４ｇを
、攪拌しながら、温水にゆっくりと添加する。得られた
エマルジョンを４０℃に冷却し、そして酢酸ナトリウム
粉末１．２ｇを混合物中に散布し、粘度調整剤（エマル
ジョン液体を保持する）として作用せしめる。最終生成
物５４０ｇを得る。これは１０％の活性成分を含み、そ
してそのｐＨは４．５である。この後、それを“コレク
ター”として言及する。

【００４２】例２ ２０００ｍＬの実験室用パルプ製造機に、５０℃での水
１９２０ｍＬ及び例１のコレクター０．４８ｇを充填す
る。フレキソ印刷ニュース１６ｇ、オフセット平板印刷
ニュース４０ｇ及びＰＡＭＳ（週刊誌及び雑誌）２４ｇ
から成る故紙８０ｇを添加する。

【００４３】その混合物を２〜３分間パルプ化し、そし
て次に、１０％、ＮａＯＨ（故紙の重量に基づいて０．
８４％）６．７５ｇ、次に“Ｓｅｒｆａｘ”（商標）Ｓ
１００ソープ（０．６％）０．４８ｇを添加する。パル
プ化は、５０℃でさらに１０分間続けられる。

【００４４】次に、パルプを５０℃で水１０，０００ｍ
Ｌを含む実験室用浮選インキ抜きセルに移す。混合の後
、そのセルに水を添加し、合計１６，０００ｍＬの体積
にする。原液が、その表面下への空気の注入を可能にす
る攪拌機／ポンプにより循還される。塩化カルシウム溶
液を添加し、２２０ｐｐｍ　の硬度を得る（ＣａＣＯ３
　として）　。インキの黒色の粒子が気泡と共に表面に
上昇し始め、そしてスキミングにより除去する。

【００４５】インキ抜きを、４５〜５０℃で１５分間に
わたって行ない、そしてこの後、ひじょうに少量のイン
キが原液に残存し、そして繊維の損失（インキと共にス
キムされる）は低い。薄い原液（約０．５％の固形分）
がセルの底から流され、そしてタワーシート形成体上で
濾過することによって、１０％の稠度に増粘される。

【００４６】増粘された原液２００ｇを、ポリエチレン
バッグに入れ、そして２％珪酸ナトリウム、０．２％Ｄ
ＴＰＡ、０．５％ＮａＯＨ（ｐＨ１０．５）及び１．０
％過酸化水素（すべての％は乾燥繊維の重量に基づく）
を添加することによって漂白する。

【００４７】ポリエチレンバッグを、密封し、そして混
練し（化学薬品と原液とを十分に混合するために）、次
に６０℃で２時間、水浴中に置く。次にその原液を水に
より希釈し、２％の稠度にし、そして希硫酸によりｐＨ
を５．５に調整する。従来の方法によりこの漂白された
原液から製造された紙シートは、Ｒ４５７の標準波長で
“Ｅｌｒｅｐｈｏ”２０００機械を用いて測定される場
合、６２．２の白色度レベルを有することが見出される
。

【００４８】例３ 例２の方法を、コレクターなしにくり返す。紙の最終シ
ートの白色度を上記のようにして測定し、そして５５．
３の値を得る。

【００４９】例４ ２０００ｍＬの実験室用パルプ製造機に、５０℃での水
１９２０ｍＬ及び例１のコレクター０．３６ｇを充填す
る。フレキソ印刷ニュース１６ｇ、オフセット平板印刷
ニュース４０ｇ及びＰＡＭＳ２４ｇから成る合計８０ｇ
の故紙を添加する。

【００５０】次に、追加の化学薬品、すなわち０．０３
％オレイルポリグリコールエステル分散剤、１．０％Ｎ
ａＯＨ、０．２％ＤＴＰＡ、２．２％珪酸ナトリウム、
０．６％“Ｓｅｒｆａｘ”Ｓ１００ソープ及び１．０％
過酸化水素（すべての％は故紙の重量に基づく活性成分
に基づかれる）を添加する。

【００５１】パルプ化はさらに１０分間続けられる。原
液を、前のようにして実験室用インキ抜きセル中に移し
、そしてカルシウムレベルを塩化カルシウムにより２２
０ｐｐｍ　に調整する。１５分後（この間、すべての浮
遊するインキはスキミングにより除かれる）、きれいな
原液を容器中に移す。薄い原液（０．５％の稠度）のｐ
Ｈを、希硫酸により５．５に調整する。紙シートを従来
の方法によりこの原液から製造し、そしてその白色度レ
ベルを測定する。平均値は５９．８（Ｒ４５７）である
。

【００５２】例５ 例４を、コレクターなしにくり返す。平均白色度は５４
．２（Ｒ４５７）である。

【００５３】例６ 例４を、珪酸ナトリウムなしにくり返し、そしてそれを
市販の合成ペルオキシド安定剤〔“Ｃａｒｔａｎ”（商
標）ＦＤ〕０．３％により交換する。平均白色度は６０
．７（Ｒ４５７）である。

【００５４】例７ 例６をコレクターなしにくり返す。平均白色度は５４．
９（Ｒ４５７）である。

【００５５】例８ 攪拌機、温度計、蒸留カラム、冷却器及び真空受容器を
備える。１０００ｍＬの反応フラスコに、ステアリン酸
フレーク５６８ｇ（２．０モル）を充填する。イソマン
トルをフラスコの下に設置し、そして外部のフラスコ温
度が１００℃に達するまで加熱する。すべてのステアリ
ン酸が溶融した後すぐに、攪拌を開始し、そして亜リン
酸（Ｈ３　ＰＯ３）５．６ｇを添加する。内部のフラス
コ温度が９０℃に達した時、９９％トリエタノールアミ
ン１５０ｇ（１．０モル）を添加し、そしてその混合物
を４時間にわたって１７５℃に加熱する。この期間の間
、その反応により形成される水を大気圧での蒸留を可能
にし、そして受容器に集める。１７５℃で、反応は２時
間、この温度で攪拌され、その後、３０トルの真空を適
用し、そしてその反応をさらに６時間続ける。溶融ワッ
クスの形での及び５以下の酸価を有する反応混合物を８
０℃に冷却する。生成物を、ジメチルスルフェート１１
９．６ｇ（０．９５モル）を２時間にわたってゆっくり
と添加することによって四級化する。２時間の攪拌後、
その収量は７９９ｇである。

【００５６】溶融ワックスを液体エマルジョンに転換す
るために、脱イオン水４８６ｇを、きれいな空のフラス
コ中に充填し、そして８０℃に加熱する。上記（８０℃
で）からの溶融生成物５４ｇを、攪拌しながら、温水に
ゆっくりと添加する。得られたエマルジョンを４０℃に
冷却し、そして酢酸ナトリウム粉末１．２ｇを混合物中
に散布し、粘度調整剤（エマルジョン液体を保持する）
として作用せしめる。活性成分１０％を含むインキコレ
クター５４０ｇが得られる。

【００５７】例９ ２０００ｍＬの実験室用パルプ製造機に、５０℃での水
１９２０ｍＬを充填する。フレキソ印刷ニュース１６ｇ
、オフセット平板印刷ニュース４０ｇ及びＰＡＭＳ（週
刊誌及び雑誌）２４ｇを含んで成る合計８０ｇの故紙を
添加する。

【００５８】その混合物を２〜３分間パルプ化し、そし
て次に例８のコレクター０．６％を添加する。次に追加
の化学薬品、すなわち０．０３％オレイルポリグリコー
ルエステル分散剤、１．０％ＮａＯＨ、０．２％ＤＴＰ
Ａ、２．２％珪酸ナトリウム及び１．０％過酸化水素を
添加する。（すべての％は故紙の重量に基づく活性成分
に基づかれている）。パルプ化はさらに１０分間続けら
れる。

【００５９】原液を、５０℃での水１０Ｌを含む実験室
用インキ抜きセルに移す。混合の後、セルを合計体積１
６Ｌの水により充填する。原液を、その表面下への空気
の注入を可能にする攪拌機／ポンプにより循還する。カ
ルシウムレベルを塩化カルシウムにより２２０ｐｐｍ　
に調整する（ＣａＣＯ３　とに）。１５分後、その時間
、すべての浮遊するインキをスキミングにより除去し、
清浄された原液を容器に移す。薄い原液（０．５％の稠
度）のｐＨを希硫酸により５．５に調整する。紙シート
（約１００ｇ）を、追加の水による希釈を伴わないで、
従来の実験室用シート形成機上でこの原液から製造する
。圧縮及び乾燥（９０℃で）の後、シートの白色度レベ
ルを、Ｅｌｒｅｐｈｏ２０００を用いて測定する。６枚
のシートの平均値を記録する。この例において、白色度
（Ｒ４５７）は６０．２である。

【００６０】例１０ 例９の方法をくり返す。但し、例８のコレクターと０．
６％“Ｓｅｒｆａｘ”Ｓ１００（ステアリン酸ナトリウ
ムソープ）とを交換する。平均白色度（Ｒ４５７）は５
３．４である。

【００６１】例１１ 例９の方法をくり返す。但し、珪酸ナトリウムと０．４
％“Ｃａｒｔａｎ”（商標）ＦＤ（合成の過酸化水素安
定剤）とを交換する。白色度（Ｒ４５７）は６０．６で
ある。

【００６２】例１２〜１９ 例９の方法を、例８のコレクター、“Ｓｅｒｆａｘ”Ｓ
１００、珪酸ナトリウム及び“Ｃａｒｔａｎ”ＦＤの量
を変えてくり返す。 　　例の　　　　　　　　　　　　　　　　　　”Ｓｅ
ｒｆａｘ”　　　　珪酸ナト　　　　”Ｃａｒｔａｎ”
　　　　白色度　　番号　　　　コレクター　　　　　
　Ｓ１００　　　　　　リウム　　　　　　　　　ＦＤ
　　　　　　　（Ｒ４５７）　　──────────
───────────────────────　　
　　　　１２　　　　０．３％　　　　　　０．３％　
　　　２．２％　　　　　　──　　　　　　５８．９
　　１３　　　　０．４％　　　　　　０．２％　　　
　２．２％　　　　　　──　　　　　　６０．１　　
１４　　　　０．５％　　　　　　０．１％　　　　２
．２％　　　　　　──　　　　　　６０．２　　１５
　　　　０．２％　　　　　　０．４％　　　　２．２
％　　　　　　──　　　　　　５６．８　　１６　　
　　０．２％　　　　　　０．４％　　　　　　──　
　　　　　０．４％　　　　５７．７　　１７　　　　
０．５％　　　　　　０．１％　　　　　　──　　　
　　　０．４％　　　　６０．５　　１８　　　　０．
４％　　　　　　０．２％　　　　　　──　　　　　
　０．４％　　　　６０．３　　１９　　　　０．３％
　　　　　　０．３％　　　　　　──　　　　　　０
．４％　　　　５９．１　　────────────
─────────────────────

【００６
３】例２０ きれいな１Ｌのビーカー中に、脱イオン水６００ｇ及び
例１の化合物７５ｇを添加する。高速度／高剪断Ｓｉｌ
ｖｅｒｓｏｎミキサーを用いて、混合物を攪拌する。強
い乱流を創造するミキサーにより“Ｍｉｓｔｒｏｎ　　
Ｓｕｐｅｒｆｒｏｓｔ”　（商標）タルク７５ｇをゆっ
くりと添加する。そのｐＨを、酢酸（９８％）２．０ｇ
により５．０に調整する。次に、そのスラリーを、その
粒度が＜２０ミクロンになるまで、実験室用ビーズミル
を用いて微粉砕する。最終スラリーは、７５２ｇの収量
、５．０のｐＨ及び１０．９％の乾燥含有率を有する。

【００６４】例２１ ２０００ｍＬの実験室用パルプ製造機に、５０℃での水
１９２０ｍＬを充填する。フレキソ印刷ニュース１６ｇ
、オフセット平板印刷ニュース４０ｇ及びＰＡＭＳ（週
刊誌及び雑誌）２４ｇを含んで成る合計８０ｇの故紙を
添加する。

【００６５】その混合物を２〜３分間パルプ化し、そし
て次に例２０のスラリーを添加する。次に追加の化学薬
品、すなわち０．０３％オレイルポリグリコールエステ
ル分散剤、１．０％ＮａＯＨ、０．２％ＤＴＰＡ、２．
２％珪酸ナトリウム及び１．０％過酸化水素を添加する
。（すべての％は故紙の重量に基づく活性成分に基づか
れている）。パルプ化はさらに１０分間続けられる。 原液を、５０℃での水１０Ｌを含む実験室用インキ抜き
セルに移す。混合の後、セルを合計体積１６Ｌの水によ
り充填する。原液を、その表面下への空気の注入を可能
にする攪拌機／ポンプにより循還する。カルシウムレベ
ルを塩化カルシウムにより２２０ｐｐｍ　に調整する（
ＣａＣＯ３　とに）。１５分後、その時間、すべての浮
遊するインキをスキミングにより除去し、清浄された原
液を容器に移す。薄い原液（０．５％の稠度）のｐＨを
希硫酸により５．５に調整する。紙シート（約１００ｇ
）を、追加の水による希釈を伴わないで、従来の実験室
用シート形成機上でこの原液から製造する。圧縮及び乾
燥（９０℃で）の後、シートの白色度レベルを、Ｅｌｒ
ｅｐｈｏ２０００を用いて測定する。６枚のシートの平
均値を記録する。この例において、白色度（Ｒ４５７）
は６１．３である。

【００６６】例２２ 例２１の方法をくり返す。但し、例２０のスラリーと０
．６％“Ｓｅｒｆａｘ”Ｓ１００とを交換する。平均白
色度（Ｒ４５７）は５３．４である。

【００６７】例２３ 例２１の方法をくり返す。但し、珪酸ナトリウムと０．
４％“Ｃａｒｔａｎ”ＦＤ（合成の過酸化水素安定剤）
とを交換する。白色度（Ｒ４５７）は６０．８である。

【００６８】例２４〜３１ 例２１を、例２０のスラリー、珪酸ナトリウム及び“Ｃ
ａｒｔａｎ”ＦＤの下記量を用いてくり返す。 　　例の　　　　　　　　　　　　　　　　　　珪酸ナ
ト　　　　”Ｃａｒｔａｎ”　　　　白色度　　番号　
　　　最終生成物　　　　リウム　　　　　　　　　Ｆ
Ｄ　　　　　　　（Ｒ４５７）　　─────────
──────────────────　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２４　　　　０．３％　　　　
　　２．２％　　　　　　──　　　　　　５７．２　
　２５　　　　０．４％　　　　　　２．２％　　　　
　　──　　　　　　５８．１　　２６　　　　０．５
％　　　　　　２．２％　　　　　　──　　　　　　
５９．０　　２７　　　　０．６％　　　　　　２．２
％　　　　　　──　　　　　　５９．８　　２８　　
　　０．３％　　　　　　　　──　　　　　　０．４
％　　　　５７．７　　２９　　　　０．４％　　　　
　　　　──　　　　　　０．４％　　　　５８．５　
　３０　　　　０．５％　　　　　　　　──　　　　
　　０．４％　　　　５９．８　　３１　　　　０．６
％　　　　　　　　──　　　　　　０．４％　　　　
６０．２　　───────────────────
────────

【００６９】例３２ ５０℃での水１９２０ｍＬを、２０００ｍＬの実験室用
パルプ製造機に置く。オフセット平板印刷ニュース５６
ｇ及びＰＡＭＳ（週刊誌及び雑誌）２４ｇを含んで成る
合計８０ｇの故紙を添加する。その混合物を２〜３分間
パルプ化し、そして次に例８のスラリー０．６％を添加
する。次に追加の化学薬品、すなわち０．０３％オレイ
ルポリグリコールエステル分散剤、１．０％ＮａＯＨ、
０．２％ＤＴＰＡ、２．２％珪酸ナトリウム及び１．０
％過酸化水素を添加する。（すべての％は故紙の重量に
基づく活性成分に基づかれている）。パルプ化はさらに
１０分間続けられる。

【００７０】原液を、５０℃での水１０Ｌを含む実験室
用インキ抜きセルに移す。混合の後、セルを合計体積１
６Ｌの水により充填する。原液を、その表面下への空気
の注入を可能にする攪拌機／ポンプにより循還する。カ
ルシウムレベルを塩化カルシウムにより２２０ｐｐｍ　
に調整する（ＣａＣＯ３　とに）。１５分後、その時間
、すべての浮遊するインキをスキミングにより除去し、
清浄された原液を容器に移す。薄い原液（０．５％の稠
度）のｐＨを希硫酸により５．５に調整する。紙シート
（約１００ｇ）を、追加の水による希釈を伴わないで、
従来の実験室用シート形成機上でこの原液から製造する
。圧縮及び乾燥（９０℃で）の後、シートの白色度レベ
ルを、Ｅｌｒｅｐｈｏ２０００を用いて測定する。６枚
のシートの平均値を記録する。この例において、白色度
（Ｒ４５７）は６１．６である。

【００７１】例３３ 例４をくり返す。但し、例２０のスラリーと０．６％“
Ｓｅｒｆａｘ”Ｓ１００（ステアリン酸ナトリウムソー
プ）とを交換する。平均白色度（Ｒ４５７）は５８．４
である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　親水性バインダー樹脂（たとえばフレ
   キソ印刷におけるように）を含むインキにより印刷され
   た紙を含む印刷故紙のインキ抜き方法であって、ａ）疎
   水性部分を含み、そしてｐＨ４〜７でカチオン性且つ水
   溶性又は控えめに水溶性であるインキコレクター化学薬
   品の存在下で前記故紙をｐＨ４〜７でパルプ化し；ｂ）
   １０〜１１のｐＨを得るために前記得られた紙パルプに
   強いアルカリを適用し；そして ｃ）紙パルプの繊維懸濁液から浮選により分離された印
   刷インキ粒子を分離することを含んで成る方法。
2. 【請求項２】　　前記インキコレクター化学薬品が、７
   以上のｐＨで不溶性且つ非イオン性又はアニオン性であ
   る請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　前記インキコレクター化学薬品が粒状
   鉱物に吸着される請求項１又は２記載の方法。
4. 【請求項４】　　前記疎水性部分がエステル結合を含ん
   で成る請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】　　ｉ）下記式（Ｉ）又は（Ｉａ）：【化
   １】 〔式中、ＲはＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２アルケ
   ニルであり、そしてＲ３０はＣ１−４　アルキルである
   〕の化合物と下記式（ＩＩ）： 【化２】 〔式中、ａ及びｂは独立して、１〜１０の整数であり；
   Ｒ１２は−ＯＨ，−ＮＨ２　，−ＮＨ（Ｃ１−４　アル
   キル）又は−Ｎ（Ｃ１−４　アルキル）２　である（好
   ましくはａは２又は３であり、そしてｂは２又は３であ
   る）〕の化合物との反応生成物；ｉｉ）下記式（ＩＶ）
   〜（ＸＩＩ）：【化３】 【化４】 〔式中、Ｒ１　はＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２ア
   ルケニル（好ましくはＣ１６−２０　アルキル又はＣ１
   ６−２０　アルケニル）であり；Ｒ２　はＣ１−３　ア
   ルキル又は水素であり；Ｒ３　はＲ１　又はＲ２　とは
   無関係なＲ１　又はＲ２　の有意性を有し、少なくとも
   １つのＲ３　は水素であり；Ｒ４　はメチレン又はエチ
   レンであり；ＲはＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２ア
   ルケニルであり；Ｘはアニオン（たとえばクロリド、ブ
   ロミド、ヨージド、スルフェート、Ｃ１−４　アルキル
   スルフェート及びアセテート）であり；ｙはＸの原子価
   値であり；ｎは１〜４の整数であり；そしてＲａ　はＲ
   又は−（Ｈ２　）ａ　−ＯＨ又はＲ２　の有意性を有す
   る〕で表わされる化合物；及びｉｉｉ）　　ジエチレン
   トリアミン、トリエチレンテトラアミン又はテトラエチ
   レンペンタミンとＲ−ＣＯＯＨとの反応生成物から選択
   される、紙のインキ抜きに使用される化合物。
6. 【請求項６】　　ｉｖ）下記式（Ｉ），（Ｉａ）又は（
   ＸＶＩＩ）： 【化５】 〔式中、ＲはＣ８−２２アルキル又はＣ８−２２アルケ
   ニルである〕の化合物と下記式（ＸＶＩＩＩ）：【化６
   】 〔式中、ｂは１〜１０の整数である〕の化合物との反応
   生成物；（ｖ）式（Ｉ）の化合物と下記式（ＸＩＸ）：
   【化７】 〔式中、Ｒ７　及びＲ８　は独立して、水素、Ｃ１−２
   ２アルキル及び（ＣＨ２　）ｂ　ＯＨから選択される〕
   の化合物との反応生成物；及び（ｖｉ）下記式（ＸＸ）
   〜（ＸＸＩＩＩ）：【化８】 〔式中、Ｒ９　，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１３は独立して、
   Ｃ８−２２アルキル及びＣ８−２２アルケニルから選択
   され；ｂ，ｎ及びｐは独立して、１〜１０の整数であり
   ；Ｒｂ　及びＲ９　は独立して、Ｃ８−２２アルキルで
   あり；Ｒ１４は水素；Ｃ１−４　アルキル又はＣＨ２　
   −Ｃ６　Ｈ５　であり；Ｘ−　はアニオン、たとえばＣ
   Ｈ３　ＳＯ４　−　、ハリド又はアセテートである〕の
   化合物から選択される、紙のインキ抜きに使用される化
   合物。
7. 【請求項７】　　親水性及び疎水性インキの両者を含ん
   で成る故紙をインキ抜きするための方法であって、故紙
   を請求項１記載の方法にゆだねることを含んで成る方法
   。