JPH04234483A - 緑色発光蛍光体 - Google Patents
緑色発光蛍光体Info
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- JPH04234483A JPH04234483A JP3212065A JP21206591A JPH04234483A JP H04234483 A JPH04234483 A JP H04234483A JP 3212065 A JP3212065 A JP 3212065A JP 21206591 A JP21206591 A JP 21206591A JP H04234483 A JPH04234483 A JP H04234483A
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- H01J29/10—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored
- H01J29/18—Luminescent screens
- H01J29/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は緑色発光蛍光体に係り、
特に色純度が高く、高電流密度下で優秀な輝度飽和特性
を有する緑色発光蛍光体に関する。
特に色純度が高く、高電流密度下で優秀な輝度飽和特性
を有する緑色発光蛍光体に関する。
【0002】
【従来の技術】通常、カラー陰極線管用緑色発光蛍光体
としてはZnS系蛍光体が用いられるが、代表的なもの
としてZnS:Cu,Au,Al蛍光体及びZnS:C
u,Al蛍光体等がある。
としてはZnS系蛍光体が用いられるが、代表的なもの
としてZnS:Cu,Au,Al蛍光体及びZnS:C
u,Al蛍光体等がある。
【0003】近年、カラー陰極線管の大型化に伴い、蛍
光膜の高輝度化を要するが、蛍光膜の輝度を高めるため
にはより高い電流密度による刺激が必要である。ところ
が、従来使われているZnS:Cu,Au,Al蛍光体
及びZnS:Cu,Al蛍光体等の緑色発光蛍光体は電
流−輝度飽和特性が不良であり、高電流密度下で輝度飽
和現象が現れる問題がある。
光膜の高輝度化を要するが、蛍光膜の輝度を高めるため
にはより高い電流密度による刺激が必要である。ところ
が、従来使われているZnS:Cu,Au,Al蛍光体
及びZnS:Cu,Al蛍光体等の緑色発光蛍光体は電
流−輝度飽和特性が不良であり、高電流密度下で輝度飽
和現象が現れる問題がある。
【0004】最近、投射管等のように高電流密度条件下
で電流−輝度飽和特性の優秀な希土類系緑色発光蛍光体
の開発のための研究が盛んである。
で電流−輝度飽和特性の優秀な希土類系緑色発光蛍光体
の開発のための研究が盛んである。
【0005】例えば、特開昭62−253686号公報
には、テルビウム付活オキシクロリドランタン蛍光体(
LaOCl:Tb)が電流−輝度飽和特性の優秀な蛍光
体として開示されており、テルビウム付活イットリウム
アルミニウム没食子酸塩蛍光体(Y3 (Al,Ga)
5 O12:Tb)とテルビウム付活イットリウムアル
ミネート蛍光体(Y3 Al5 O12:Tb)も注目
されている。
には、テルビウム付活オキシクロリドランタン蛍光体(
LaOCl:Tb)が電流−輝度飽和特性の優秀な蛍光
体として開示されており、テルビウム付活イットリウム
アルミニウム没食子酸塩蛍光体(Y3 (Al,Ga)
5 O12:Tb)とテルビウム付活イットリウムアル
ミネート蛍光体(Y3 Al5 O12:Tb)も注目
されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】ところで、このような
希土類蛍光体は水分に不安定であり、スクリーン膜に採
用する時、その初期発光効率が低いという問題を有する
。
希土類蛍光体は水分に不安定であり、スクリーン膜に採
用する時、その初期発光効率が低いという問題を有する
。
【0007】本発明の目的は前述した問題を最小化しな
がら、希土類蛍光体の長所を最大化して、高電流密度下
においても輝度飽和特性が優秀であり、色調も優秀な緑
色発光蛍光体を提供することにある。
がら、希土類蛍光体の長所を最大化して、高電流密度下
においても輝度飽和特性が優秀であり、色調も優秀な緑
色発光蛍光体を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明による緑色発光蛍光体は、ZnS:Cu
,Au,Al蛍光体とTb付活希土類蛍光体の混合物よ
りなる緑色発光蛍光体を提供する。特に、Tb付活希土
類蛍光体がY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光
体またはLaOCl:Tb蛍光体のうちいずれか一つで
あり、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体とTb付活希土
類蛍光体との混合比は95:5ないし80:20である
方が好適である。さらに好適には混合比が95:5ない
し85:15である。
ために、本発明による緑色発光蛍光体は、ZnS:Cu
,Au,Al蛍光体とTb付活希土類蛍光体の混合物よ
りなる緑色発光蛍光体を提供する。特に、Tb付活希土
類蛍光体がY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光
体またはLaOCl:Tb蛍光体のうちいずれか一つで
あり、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体とTb付活希土
類蛍光体との混合比は95:5ないし80:20である
方が好適である。さらに好適には混合比が95:5ない
し85:15である。
【0009】
【作用】本発明による蛍光体は、ZnS:Cu,Au,
Al蛍光体にY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍
光体またはLaOCl:Tb蛍光体を混合した混合蛍光
体で、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体が単独にカラー
陰極線管に使われる時、より発光輝度が著しく増加され
る。
Al蛍光体にY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍
光体またはLaOCl:Tb蛍光体を混合した混合蛍光
体で、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体が単独にカラー
陰極線管に使われる時、より発光輝度が著しく増加され
る。
【0010】
【実施例】以下、本発明による緑色発光蛍光体の製造方
法に対して説明する。
法に対して説明する。
【0011】まず、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体、
Y3 (Al,Ga)5 O12:Tb及びLaOCl
:Tb蛍光体を製造する。
Y3 (Al,Ga)5 O12:Tb及びLaOCl
:Tb蛍光体を製造する。
【0012】(1)ZnS:Cu,Au,Al蛍光体の
製造 ZnS100gに硫銅(CuSO4 ・5H2 O)0
.055g(ZnSに対してCu量が140ppm)、
クロロアウリック酸(chloroauric aci
d)(HAuCl4 ・4H2 O)0.021g(Z
nSに対してAuの量が100ppm)、硝酸アルミニ
ウム(Al(NO3 )3 9H2 O)0.28g(
ZnSに対してAlの量が200ppm)をそれぞれ純
水に溶けて加え、これに融剤としてアンモニウムヨウ化
物(NH4 I)0.11gとカリヨウ化物(KI)0
.03gをさらに添加して、均一になる時まで混合して
湿式混合物を得る。得られた湿式混合物を120℃で1
2時間乾燥させる。乾燥された混合物を耐熱性石英るつ
ぼ充填し、硫化水素の還元雰囲気下で960℃温度で2
時間焼成する。焼成後、冷却、水洗い及び乾燥工程を経
てZnS:Cu,Au,Al緑色発光蛍光体を得る。
製造 ZnS100gに硫銅(CuSO4 ・5H2 O)0
.055g(ZnSに対してCu量が140ppm)、
クロロアウリック酸(chloroauric aci
d)(HAuCl4 ・4H2 O)0.021g(Z
nSに対してAuの量が100ppm)、硝酸アルミニ
ウム(Al(NO3 )3 9H2 O)0.28g(
ZnSに対してAlの量が200ppm)をそれぞれ純
水に溶けて加え、これに融剤としてアンモニウムヨウ化
物(NH4 I)0.11gとカリヨウ化物(KI)0
.03gをさらに添加して、均一になる時まで混合して
湿式混合物を得る。得られた湿式混合物を120℃で1
2時間乾燥させる。乾燥された混合物を耐熱性石英るつ
ぼ充填し、硫化水素の還元雰囲気下で960℃温度で2
時間焼成する。焼成後、冷却、水洗い及び乾燥工程を経
てZnS:Cu,Au,Al緑色発光蛍光体を得る。
【0013】(2)Y3 (Al,Ga)5 O12:
Tb蛍光体の製造 酸化イットリウム(Y2 O3 )100gに酸化アル
ミニウム(Al2 O3 )52.7g、酸化ガリウム
(Ga2O3 )41.51g、及び酸化テルビウム(
Tb4 O7 )10gと融剤としてBaF2 を7g
添加した後、均一になる時までボールミルを使って混合
する。混合物を耐熱性石英るつぼに充填し、1500℃
で2時間焼成する。焼成後冷却、水洗い及び乾燥工程を
経てY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体(以
下、P53(Ga)という。)を得る。
Tb蛍光体の製造 酸化イットリウム(Y2 O3 )100gに酸化アル
ミニウム(Al2 O3 )52.7g、酸化ガリウム
(Ga2O3 )41.51g、及び酸化テルビウム(
Tb4 O7 )10gと融剤としてBaF2 を7g
添加した後、均一になる時までボールミルを使って混合
する。混合物を耐熱性石英るつぼに充填し、1500℃
で2時間焼成する。焼成後冷却、水洗い及び乾燥工程を
経てY3 (Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体(以
下、P53(Ga)という。)を得る。
【0014】(3)LaOCl:Tb蛍光体の製造酸化
ランタン(La2 O3 )100gに酸化テルビウム
(Tb4 O7 )4.68gと塩化アンモニウム(N
H4Cl)63gを添加した後、ボールミルを使って均
一に混合する。混合物を耐熱性石英るつぼに入れ、40
0℃で2時間1次焼成した後、再び1100℃で2次間
2次焼成する。水洗い及び乾燥してLaOCl:Tb蛍
光体を得る。
ランタン(La2 O3 )100gに酸化テルビウム
(Tb4 O7 )4.68gと塩化アンモニウム(N
H4Cl)63gを添加した後、ボールミルを使って均
一に混合する。混合物を耐熱性石英るつぼに入れ、40
0℃で2時間1次焼成した後、再び1100℃で2次間
2次焼成する。水洗い及び乾燥してLaOCl:Tb蛍
光体を得る。
【0015】以上のように蛍光体を準備した後、ZnS
:Cu,Au,Al蛍光体とP53(Ga)を混合して
ボールミルで均一に砕く。LaOCl:Tb蛍光体も同
一の方法でZnS:Cu,Au,Al蛍光体と混合する
。
:Cu,Au,Al蛍光体とP53(Ga)を混合して
ボールミルで均一に砕く。LaOCl:Tb蛍光体も同
一の方法でZnS:Cu,Au,Al蛍光体と混合する
。
【0016】以下、本発明の好適な実施例を説明する。
【0017】[実施例1]ZnS:Cu,Au,Al蛍
光体95重量%にP53(Ga)5重量%を添加した後
ボールミルで均一に混合して、本発明の緑色発光蛍光体
を得る。これを採用したカラー陰極線管の蛍光膜を通常
の方法により形成した。得られた蛍光膜の輝度を測定し
てその結果を表1に示した。
光体95重量%にP53(Ga)5重量%を添加した後
ボールミルで均一に混合して、本発明の緑色発光蛍光体
を得る。これを採用したカラー陰極線管の蛍光膜を通常
の方法により形成した。得られた蛍光膜の輝度を測定し
てその結果を表1に示した。
【0018】[実施例2]実施例1と同一の方法で行い
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を90重量%、P5
3(Ga)を10重量%とした。得られた蛍光膜の輝度
を測定してその結果を表1に示した。
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を90重量%、P5
3(Ga)を10重量%とした。得られた蛍光膜の輝度
を測定してその結果を表1に示した。
【0019】[実施例3]実施例1と同一の方法で行い
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を85重量%、P5
3(Ga)を15重量%とし、その結果を表1に示した
。
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を85重量%、P5
3(Ga)を15重量%とし、その結果を表1に示した
。
【0020】[実施例4]実施例1と同一の方法で行い
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を80重量%、P5
3(Ga)を20重量%とし、その結果を表1に示した
。
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を80重量%、P5
3(Ga)を20重量%とし、その結果を表1に示した
。
【0021】[実施例5]ZnS:Cu,Au,Al蛍
光体を95重量%とLaOCl:Tb蛍光体5重量%を
導入して陰極線管用蛍光膜を形成した。製造工程は実施
例1と同一の方法とした。得られた蛍光膜の輝度を表1
に示した。
光体を95重量%とLaOCl:Tb蛍光体5重量%を
導入して陰極線管用蛍光膜を形成した。製造工程は実施
例1と同一の方法とした。得られた蛍光膜の輝度を表1
に示した。
【0022】[実施例6]実施例5と同一の方法で行い
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を90重量%、La
OCl:Tb蛍光体を10重量%とし、その結果を表1
に示した。
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を90重量%、La
OCl:Tb蛍光体を10重量%とし、その結果を表1
に示した。
【0023】[実施例7]実施例5と同一の方法で行い
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を85重量%、La
OCl:Tb蛍光体15重量%とし、その結果を表1に
示した。
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を85重量%、La
OCl:Tb蛍光体15重量%とし、その結果を表1に
示した。
【0024】[実施例8]実施例5と同一の方法で行い
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を80重量%、La
OCl:Tb蛍光体を20重量%とし、その結果を表1
に示した。
、ZnS:Cu,Au,Al蛍光体を80重量%、La
OCl:Tb蛍光体を20重量%とし、その結果を表1
に示した。
【0025】
【表1】
【0026】表1は蛍光体混合比と種々の電流密度によ
る相対輝度関係を示す。表1からわかるように、P53
(Ga)またはLaOCl:Tb蛍光体の混合比が増加
するほど低電流密度下においての発光輝度は次第に低下
するが、高電流密度下で発光輝度は上昇する。
る相対輝度関係を示す。表1からわかるように、P53
(Ga)またはLaOCl:Tb蛍光体の混合比が増加
するほど低電流密度下においての発光輝度は次第に低下
するが、高電流密度下で発光輝度は上昇する。
【0027】即ち、これは希士類系蛍光体の混合比が増
加するほど低電流密度下で初期発光輝度は低くなるが、
高電流密度下においては輝度飽和特性が向上されたこと
を意味する。そして希土類系蛍光体を過量混合すれば、
初期輝度がさらに低いので非実用的である。
加するほど低電流密度下で初期発光輝度は低くなるが、
高電流密度下においては輝度飽和特性が向上されたこと
を意味する。そして希土類系蛍光体を過量混合すれば、
初期輝度がさらに低いので非実用的である。
【0028】従って、実用可能なZnS:Cu,Au,
Al蛍光体と希土類蛍光体との混合比は95:5ないし
80:20であり、望ましくは95:5ないし85:1
5である。
Al蛍光体と希土類蛍光体との混合比は95:5ないし
80:20であり、望ましくは95:5ないし85:1
5である。
【0029】図1は、従来の緑色発光蛍光体と本発明の
緑色発光蛍光体をカラー陰極線管に適用した時、電流密
度の変化による相対輝度を示したグラフで、aはZnS
:Cu,Au,Al蛍光体を、bは実施例6のZnS:
Cu.Au,Al蛍光体(90重量%)とLaOCl:
Tb蛍光体(10重量%)との混合蛍光体を、cは実施
例2のZnS:Cu,Au,Al蛍光体(90重量%)
とY3(Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体(10重
量%)との混合蛍光体をそれぞれ示す。
緑色発光蛍光体をカラー陰極線管に適用した時、電流密
度の変化による相対輝度を示したグラフで、aはZnS
:Cu,Au,Al蛍光体を、bは実施例6のZnS:
Cu.Au,Al蛍光体(90重量%)とLaOCl:
Tb蛍光体(10重量%)との混合蛍光体を、cは実施
例2のZnS:Cu,Au,Al蛍光体(90重量%)
とY3(Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体(10重
量%)との混合蛍光体をそれぞれ示す。
【0030】図1からわかるように、電流密度が0.7
μA/cm2 以下では本発明による混合蛍光体の発光
輝度がZnS:Cu,Au,Al蛍光体単独に使用する
時より低くなるが、その以上では10ないし15%程度
増加された。
μA/cm2 以下では本発明による混合蛍光体の発光
輝度がZnS:Cu,Au,Al蛍光体単独に使用する
時より低くなるが、その以上では10ないし15%程度
増加された。
【0031】
【発明の効果】以上述べたように、本発明による緑色発
光蛍光体は、ZnS:Cu.Au.Al蛍光体にY3
(Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体またはlaOC
l:Tb蛍光体を混合した混合蛍光体で、ZnS:Cu
,Au,Al蛍光体が単独にカラー陰極線管に使われる
時より発光輝度が著しく増加される。
光蛍光体は、ZnS:Cu.Au.Al蛍光体にY3
(Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体またはlaOC
l:Tb蛍光体を混合した混合蛍光体で、ZnS:Cu
,Au,Al蛍光体が単独にカラー陰極線管に使われる
時より発光輝度が著しく増加される。
【0032】また、本発明の混合蛍光体は高電流密度下
において、輝度飽和特性及び色調が優秀であった。
において、輝度飽和特性及び色調が優秀であった。
【0033】本発明は特にカラー陰極線管の大型化に応
じた蛍光体で、その工業的な利用価値が極めて大きいこ
とと期待される。
じた蛍光体で、その工業的な利用価値が極めて大きいこ
とと期待される。
【図1】 従来の緑色発光蛍光体と本発明の緑色発光
蛍光体をカラー陰極線管に適用した時、電流密度変化に
よる相対輝度変化を示すグラフ。
蛍光体をカラー陰極線管に適用した時、電流密度変化に
よる相対輝度変化を示すグラフ。
Claims (4)
- 【請求項1】 ZnS:Cu,Au,Al蛍光体とT
b付活希土類蛍光体の混合物よりなる緑色発光蛍光体。 - 【請求項2】 前記Tb付活希土類蛍光体がY3 (
Al,Ga)5 O12:Tb蛍光体またはLaOCl
:Tb蛍光体のうち少なくとも一つであることを特徴と
する請求項1記載の緑色発光蛍光体。 - 【請求項3】 前記ZnS:Cu,Au,Al蛍光体
とTb付活希土類蛍光体との混合比が95:5ないし8
0:20であることを特徴とする請求項1または2記載
の緑色発光蛍光体。 - 【請求項4】 前記ZnS:Cu,Au,Al蛍光体
とTb付活希土類蛍光体との混合比が95:5ないし8
5:15であることを特徴とする請求項3記載の緑色発
光蛍光体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1990-14270 | 1990-09-10 | ||
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Patent Citations (3)
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