JPH04234867A - エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂の製造方法Info
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- JPH04234867A JPH04234867A JP3104884A JP10488491A JPH04234867A JP H04234867 A JPH04234867 A JP H04234867A JP 3104884 A JP3104884 A JP 3104884A JP 10488491 A JP10488491 A JP 10488491A JP H04234867 A JPH04234867 A JP H04234867A
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- glycidol
- epoxy resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/063—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with epihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/12—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polycarboxylic acids with epihalohydrins or precursors thereof
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- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、所定含有量のα−グリ
コール基を有するエポキシ樹脂の製造方法に関する。
コール基を有するエポキシ樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】α−グリコール単位を含むエポキシ樹脂
は知られている。すなわち、例えば、ＥＰ−Ａ ９９３
３４は既に製造されたエポキシ樹脂を多価フェノールお
よびグリシドールで後処理することにより高含有量のα
−グリコール基を有する該エポキシ樹脂を製造する方法
を開示する。α−グリコール基を含むエポキシ樹脂の別
の製造方法はエポキシ樹脂を部分加水分解してエポキシ
基からジオールを形成することよりなる（参照 Ｌｅ
ｅ ＆ Ｎｅｖｉｌｌｅ ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ， １９８２ ，５−３９ ）
。
は知られている。すなわち、例えば、ＥＰ−Ａ ９９３
３４は既に製造されたエポキシ樹脂を多価フェノールお
よびグリシドールで後処理することにより高含有量のα
−グリコール基を有する該エポキシ樹脂を製造する方法
を開示する。α−グリコール基を含むエポキシ樹脂の別
の製造方法はエポキシ樹脂を部分加水分解してエポキシ
基からジオールを形成することよりなる（参照 Ｌｅ
ｅ ＆ Ｎｅｖｉｌｌｅ ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ ， １９８２ ，５−３９ ）
。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら方法の欠点は、
第一に、エポキシ樹脂は出発材料として製造しなければ
ならないことにあり、そして第二に、最終生成物のα−
グリコール含有量を困難さを伴ってのみ制御できること
にある。
第一に、エポキシ樹脂は出発材料として製造しなければ
ならないことにあり、そして第二に、最終生成物のα−
グリコール含有量を困難さを伴ってのみ制御できること
にある。
【０００４】驚くべきことに、本発明者は今、これら欠
点を有さず、かつ所定含有量のα−グリコール基を有す
る生成物、即ち本発明によって制御しうるところの特定
の再生可能な含有量のグリコール基を有するエポキシ樹
脂を導く方法を見出した。得られたエポキシ樹脂は液体
並びに固体生成物でありうる。
点を有さず、かつ所定含有量のα−グリコール基を有す
る生成物、即ち本発明によって制御しうるところの特定
の再生可能な含有量のグリコール基を有するエポキシ樹
脂を導く方法を見出した。得られたエポキシ樹脂は液体
並びに固体生成物でありうる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、２、３または
４個のフェノール性ヒドロキシル基を有するフェノール
系化合物Ａの１ヒドロキシル当量当たり ０．００８５
モルのグリシドールを該フェノール系化合物Ａと未置
換のまたは２位もしくは３位にて炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換されたエピハロヒドリンとの反
応の間において添加することより成る、所定含有量のα
−グリコール基を有するエポキシ樹脂の製造方法に関す
る。
４個のフェノール性ヒドロキシル基を有するフェノール
系化合物Ａの１ヒドロキシル当量当たり ０．００８５
モルのグリシドールを該フェノール系化合物Ａと未置
換のまたは２位もしくは３位にて炭素原子数１ないし４
のアルキル基により置換されたエピハロヒドリンとの反
応の間において添加することより成る、所定含有量のα
−グリコール基を有するエポキシ樹脂の製造方法に関す
る。
【０００６】エポキシ樹脂の製造のために通常使用され
るところのすべてのフェノールは、２ないし４個のフェ
ノール性ヒドロキシル基を含むフェノール系化合物Ａと
しての使用に適する。
るところのすべてのフェノールは、２ないし４個のフェ
ノール性ヒドロキシル基を含むフェノール系化合物Ａと
しての使用に適する。
【０００７】かかるフェノールの実例は次の通りである
：ジフェノール（例えばレソルシノール）またはトリフ
ェノール（フロログリシノール）、これらはまた置換さ
れうるものである。；２、３または４個のヒドロキシル
基を含むナフタレン、例えば１，４−ジヒドロキシナフ
タレン；メチレン、イソプロピリデン、Ｏ−、ＳＯ２
−、Ｓ−またはＮＲ−（Ｒ＝Ｈまたは低級アルキル基ま
たはフェニル基）橋および芳香族核に結合された２ない
し４個のヒドロキシル基を含むビフェニルおよび他の二
核芳香族化合物、例えば好ましくはビフェノールＡ、ビ
フェノールＦまたはビフェノールＳ、該ベンゼン核はま
たハロゲン原子を含むことができ、例えばテトラブロモ
ビスフェノールＡ。別の化合物はフェノールまたはクレ
ゾールより誘導されたノボラックである。
：ジフェノール（例えばレソルシノール）またはトリフ
ェノール（フロログリシノール）、これらはまた置換さ
れうるものである。；２、３または４個のヒドロキシル
基を含むナフタレン、例えば１，４−ジヒドロキシナフ
タレン；メチレン、イソプロピリデン、Ｏ−、ＳＯ２
−、Ｓ−またはＮＲ−（Ｒ＝Ｈまたは低級アルキル基ま
たはフェニル基）橋および芳香族核に結合された２ない
し４個のヒドロキシル基を含むビフェニルおよび他の二
核芳香族化合物、例えば好ましくはビフェノールＡ、ビ
フェノールＦまたはビフェノールＳ、該ベンゼン核はま
たハロゲン原子を含むことができ、例えばテトラブロモ
ビスフェノールＡ。別の化合物はフェノールまたはクレ
ゾールより誘導されたノボラックである。
【０００８】化合物Ａは好ましくは二価フェノールであ
り、そして最も好ましくはビスフェノールＡである。
り、そして最も好ましくはビスフェノールＡである。
【０００９】未置換のまたは２位もしくは３位にて炭素
原子数１ないし４のアルキル基により置換された適する
エピハロヒドリンは、典型的にはエピクロロヒドリン、
エピブロモヒドリン、または２位もしくは３位にて炭素
原子数１ないし４のアルキル基により置換されたエピク
ロロヒドリン、例えば２−メチルエピクロロヒドリンで
ある。
原子数１ないし４のアルキル基により置換された適する
エピハロヒドリンは、典型的にはエピクロロヒドリン、
エピブロモヒドリン、または２位もしくは３位にて炭素
原子数１ないし４のアルキル基により置換されたエピク
ロロヒドリン、例えば２−メチルエピクロロヒドリンで
ある。
【００１０】エピクロロヒドリンまたは２−メチルエピ
クロロヒドリンを使用するのが好ましい。エピクロロヒ
ドリンはとりわけ好ましい。
クロロヒドリンを使用するのが好ましい。エピクロロヒ
ドリンはとりわけ好ましい。
【００１１】反応は触媒を用いてまたは用いずに行なう
ことができる。触媒を使用するのが好ましい。
ことができる。触媒を使用するのが好ましい。
【００１２】適する触媒は、ＦＲ−Ａ− ２０６３０２
５に開示された求核性触媒、例えばイミダゾール、ベン
ズイミダゾール、イミダゾリン、ジヒドロピリミジン、
テトラヒドロピリミジン、ジヒドロキナゾリン、より特
に、メチルイミダゾールまたはフェニルイミダゾール、
好ましくは２−フェニルイミダゾールである。
５に開示された求核性触媒、例えばイミダゾール、ベン
ズイミダゾール、イミダゾリン、ジヒドロピリミジン、
テトラヒドロピリミジン、ジヒドロキナゾリン、より特
に、メチルイミダゾールまたはフェニルイミダゾール、
好ましくは２−フェニルイミダゾールである。
【００１３】また適する触媒は、アルカリ金属水酸化物
およびアルカリ土類金属水酸化物、好ましくは水酸化ナ
トリウム、並びに式Ｘｎ＋（ＯＲー ）ｎ （式中、Ｘ
はアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンを
表わし、Ｒは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、好
ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
そしてｎはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属
イオンの原子価を有する。）で表わされるアルカリ金属
アルコラートおよびアルカリ土類金属アルコラートであ
りうる。ナトリウムメチラートはとりわけ好ましい。ま
た本発明の方法において第四級アンモニウム塩、好まし
くは次式
およびアルカリ土類金属水酸化物、好ましくは水酸化ナ
トリウム、並びに式Ｘｎ＋（ＯＲー ）ｎ （式中、Ｘ
はアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンを
表わし、Ｒは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、好
ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
そしてｎはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属
イオンの原子価を有する。）で表わされるアルカリ金属
アルコラートおよびアルカリ土類金属アルコラートであ
りうる。ナトリウムメチラートはとりわけ好ましい。ま
た本発明の方法において第四級アンモニウム塩、好まし
くは次式
【００１４】
【化１】
（式中、Ｒ１ Ｒ２ およびＲ３ は各々互いに独立し
て炭素原子数１ないし１６の未置換またはＯＨ−置換ア
ルキル基を表わし、そしてＲ４ は炭素原子数１ないし
１６のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表わ
し、そしてＹはヒドロキシル基またはハロゲン原子を表
わす。）で表わされる水酸化物またはハロゲン化物を触
媒として使用することもできる。かような触媒は、例え
ば、ＧＢ−Ｂ− １３６４８０４に開示されている。テ
トラアルキルアンモニウム塩を使用することがより好ま
しく、最も好ましくはテトラメチルアンモニウム塩であ
る。最後に、次式
て炭素原子数１ないし１６の未置換またはＯＨ−置換ア
ルキル基を表わし、そしてＲ４ は炭素原子数１ないし
１６のアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表わ
し、そしてＹはヒドロキシル基またはハロゲン原子を表
わす。）で表わされる水酸化物またはハロゲン化物を触
媒として使用することもできる。かような触媒は、例え
ば、ＧＢ−Ｂ− １３６４８０４に開示されている。テ
トラアルキルアンモニウム塩を使用することがより好ま
しく、最も好ましくはテトラメチルアンモニウム塩であ
る。最後に、次式
【００１５】
【化２】
（式中、Ｚはハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子
または沃素原子を表わし、そしてＲ５ 、Ｒ６ 、Ｒ７
およびＲ８ は各々互いに独立して一価の炭化水素基
を表わす。）で表わされるハロゲン化ホスホニウムを触
媒として使用することもまた可能である。
または沃素原子を表わし、そしてＲ５ 、Ｒ６ 、Ｒ７
およびＲ８ は各々互いに独立して一価の炭化水素基
を表わす。）で表わされるハロゲン化ホスホニウムを触
媒として使用することもまた可能である。
【００１６】Ｒ５ 、Ｒ６ およびＲ７ は好ましくは
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキル
アリール基およびアリールアルキル基を表わし、各々の
基は多くて２５個、好ましくは１８個未満の炭素原子を
含み、例えばフェニル基、ブチル基、オクチル基、ラウ
リル基、ヘキサデシル基またはシクロヘキシル基を表わ
す。 Ｒ８ は好ましくは炭素原子数１ないし１０、最も好ま
しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、メチル基、
エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基お
よびｎ−デシル基を表わす。ハロゲン化ホスホニウム触
媒の実例は、沃化メチルトリフェニルホスホニウム、沃
化エチルトリフェニルホスホニウム、沃化プロピルトリ
フェニルホスホニウム、沃化ｎ−ブチルトリフェニルホ
スホニウム、沃化ｎ−デシルトリフェニルホスホニウム
、沃化エチルトリブチルホスホニウム、塩化エチルトリ
フェニルホスホニウムおよび臭化エチルトリフェニルホ
スホニウムである。沃化炭素原子数１ないし４アルキル
トリフェニルホスホニウムがとりわけ好ましい。かよう
な触媒は例えば、ＧＢ−Ｂ− １２０４７６０に開示さ
れている。 また適する触媒は次の特許明細書において記載された燐
化合物である。：ＵＳ３５４７８８１、ＵＳ ４０４８
１４１、ＵＳ ４１３２７０６、ＧＢ １３９８１９７
およびＧＢ １４８５３４５。
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキル
アリール基およびアリールアルキル基を表わし、各々の
基は多くて２５個、好ましくは１８個未満の炭素原子を
含み、例えばフェニル基、ブチル基、オクチル基、ラウ
リル基、ヘキサデシル基またはシクロヘキシル基を表わ
す。 Ｒ８ は好ましくは炭素原子数１ないし１０、最も好ま
しくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、メチル基、
エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基お
よびｎ−デシル基を表わす。ハロゲン化ホスホニウム触
媒の実例は、沃化メチルトリフェニルホスホニウム、沃
化エチルトリフェニルホスホニウム、沃化プロピルトリ
フェニルホスホニウム、沃化ｎ−ブチルトリフェニルホ
スホニウム、沃化ｎ−デシルトリフェニルホスホニウム
、沃化エチルトリブチルホスホニウム、塩化エチルトリ
フェニルホスホニウムおよび臭化エチルトリフェニルホ
スホニウムである。沃化炭素原子数１ないし４アルキル
トリフェニルホスホニウムがとりわけ好ましい。かよう
な触媒は例えば、ＧＢ−Ｂ− １２０４７６０に開示さ
れている。 また適する触媒は次の特許明細書において記載された燐
化合物である。：ＵＳ３５４７８８１、ＵＳ ４０４８
１４１、ＵＳ ４１３２７０６、ＧＢ １３９８１９７
およびＧＢ １４８５３４５。
【００１７】最も好ましい触媒は２−フェニルイミダゾ
ールである。
ールである。
【００１８】使用する触媒の量は広範囲にわたって変化
させることができそして、反応混合物中の溶出物 （ｅ
ｄｕｃｔ）の全重量に基づいて、好ましくは０．０００
１ないし１０重量％、より特に０．０００２ないし ５
重量％、さらにより特に ０．０００５ ないし １量
％、そして最も好ましくは ０．００５ないし １重量
％である。
させることができそして、反応混合物中の溶出物 （ｅ
ｄｕｃｔ）の全重量に基づいて、好ましくは０．０００
１ないし１０重量％、より特に０．０００２ないし ５
重量％、さらにより特に ０．０００５ ないし １量
％、そして最も好ましくは ０．００５ないし １重量
％である。
【００１９】反応は溶媒を用いずにまたは溶媒、溶媒の
混合物または溶媒と水の混合物中において行なうことが
でき、反応体の ５−９５％溶液が好ましい。
混合物または溶媒と水の混合物中において行なうことが
でき、反応体の ５−９５％溶液が好ましい。
【００２０】適する溶媒は典型的にはトルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸ブチル、ジオキサン、イソプロパノールまたは２−エ
トキシエタノール、好ましくはイソプロパノールである
。エピクロロヒドリンは好ましくは溶媒として使用する
ことができる。反応温度は普通２０ないし ２００℃、
好ましくは４０ないし １２０℃の範囲にある。
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸ブチル、ジオキサン、イソプロパノールまたは２−エ
トキシエタノール、好ましくはイソプロパノールである
。エピクロロヒドリンは好ましくは溶媒として使用する
ことができる。反応温度は普通２０ないし ２００℃、
好ましくは４０ないし １２０℃の範囲にある。
【００２１】触媒を使用するとき、それは発熱する反応
混合物の温度の急激な上昇を避けるべくゆっくりと添加
しなければならない。反応を窒素下で行なうのが好まし
い。反応時間は普通１時間なし数時間である。
混合物の温度の急激な上昇を避けるべくゆっくりと添加
しなければならない。反応を窒素下で行なうのが好まし
い。反応時間は普通１時間なし数時間である。
【００２２】グリシドールは優勢な反応条件の下グリシ
ドールを生成する他の化合物、例えば３−クロロ−１，
２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパン
ジオール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオールまた
は２−クロロ−１，３−プロパンジオールの形態で添加
することもまた可能である。グリシドールを３−クロロ
−１，２−プロパンジオールの形態で使用することがよ
り好ましい。
ドールを生成する他の化合物、例えば３−クロロ−１，
２−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパン
ジオール、３−ブロモ−１，２−プロパンジオールまた
は２−クロロ−１，３−プロパンジオールの形態で添加
することもまた可能である。グリシドールを３−クロロ
−１，２−プロパンジオールの形態で使用することがよ
り好ましい。
【００２３】グリシドールはほぼ化学量論的量で反応す
ることに留意しなければならない。しかるに、３−クロ
ロ−１，２−プロパンジオールは約半分の化学量論的量
だけで反応する。従って３−クロロ−１，２−プロパン
ジオールをグリシドール生成化合物として使用したとき
、最小限の量は化学量論的量の二倍、即ちフェノール系
化合物Ａの１ヒドロキシル当量当たり ０．０１７モル
である。
ることに留意しなければならない。しかるに、３−クロ
ロ−１，２−プロパンジオールは約半分の化学量論的量
だけで反応する。従って３−クロロ−１，２−プロパン
ジオールをグリシドール生成化合物として使用したとき
、最小限の量は化学量論的量の二倍、即ちフェノール系
化合物Ａの１ヒドロキシル当量当たり ０．０１７モル
である。
【００２４】本発明により製造された生成物は所定含有
量のα−グリコール基を含む。この含有量は使用したグ
リシドールまたは３−クロロ−１，２−プロパンジオー
ルの量に依存する。フェノール系化合物Ａとエピハロヒ
ドリンとの反応においては、Ｎ．Ｓ．Ｅｎｉｋｏｌｏｐ
ｙａｎ 等により Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ
．Ｅｄ． ２０， （１９８２） ｐｐ．１２３１−１
２４５ に記載されるように、グリシドールの添加に拘
わりなく、一定含有量のα−グリコール基が結果として
生じた生成物中に常に存在し、例えば約 ０．１ないし
約 ０．２当量／ｋｇ、しかしその含有量は変化しうる
という事実を顧慮しなければならない。グリシドールの
添加は所望とおりより高い含有量のα−グリコール基の
結果になる。しかしながら、本発明の方法はこの高含有
量を予め決定すること、即ち所定通りとすることを可能
にする。
量のα−グリコール基を含む。この含有量は使用したグ
リシドールまたは３−クロロ−１，２−プロパンジオー
ルの量に依存する。フェノール系化合物Ａとエピハロヒ
ドリンとの反応においては、Ｎ．Ｓ．Ｅｎｉｋｏｌｏｐ
ｙａｎ 等により Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ
．Ｅｄ． ２０， （１９８２） ｐｐ．１２３１−１
２４５ に記載されるように、グリシドールの添加に拘
わりなく、一定含有量のα−グリコール基が結果として
生じた生成物中に常に存在し、例えば約 ０．１ないし
約 ０．２当量／ｋｇ、しかしその含有量は変化しうる
という事実を顧慮しなければならない。グリシドールの
添加は所望とおりより高い含有量のα−グリコール基の
結果になる。しかしながら、本発明の方法はこの高含有
量を予め決定すること、即ち所定通りとすることを可能
にする。
【００２５】本発明の方法により製造されたより好まし
いエポキシ樹脂は少なくとも ０．２当量／ｋｇという
含有量のα−グリコール基を有するが、 ０．３当量／
ｋｇ以上の含有量を有するものがとりわけ好ましい。
いエポキシ樹脂は少なくとも ０．２当量／ｋｇという
含有量のα−グリコール基を有するが、 ０．３当量／
ｋｇ以上の含有量を有するものがとりわけ好ましい。
【００２６】本発明の方法により製造された生成物はエ
ポキシ樹脂のための慣用硬化剤、例えば無水ポリカルボ
ン酸、ポリアミドまたは多価フェノールにより架橋する
ことにより硬化して良好な可撓性を有する最終生成物を
与えることができる。
ポキシ樹脂のための慣用硬化剤、例えば無水ポリカルボ
ン酸、ポリアミドまたは多価フェノールにより架橋する
ことにより硬化して良好な可撓性を有する最終生成物を
与えることができる。
【００２７】生成物は表面保護のために、注型品、とり
わけ電気分野において、およびプレプレグおよび積層品
を作るために使用することができる。それらはまた光重
合の分野においてまた半田および絶縁ワニスとして使用
することができる。
わけ電気分野において、およびプレプレグおよび積層品
を作るために使用することができる。それらはまた光重
合の分野においてまた半田および絶縁ワニスとして使用
することができる。
【００２８】実施例１：
底出口を有する １．５リットル反応器に、ビスフェノ
ールＡ ２２８ｇおよびエピクロロヒドリン ６１０ｇ
を投入した。 次いで、３−クロロ−１，２−プロパンジオール１７．
５ ｇ、イソプロパノール １３０ｇおよび水 ２５
ｇをひき続いて添加した。温度を６８℃に上昇させそし
て反応物を ４５０ｒｐｍ で撹拌した。窒素の緩やか
な流れのもと、５０％ＮａＯＨ水溶液 １２ ｇを１０
分間かけて加えそして該バッチを ５分間の間反応させ
た。次いで５０％ＮａＯＨ水溶液 １２．５ ｇを３０
分間かけて加え、続いて５０％ＮａＯＨ水溶液 ２５ｇ
を次の１５分間かけて添加した。その後直ちに、５０％
ＮａＯＨ水溶液 ９０ ｇを６９℃にて１５分間かけて
加えた。 添加の後、反応混合物を ５分間の間撹拌しそして続い
て冷水 ２９２ｇを加え、撹拌を ５分間の間続け、そ
して該バッチを相分離のため放置にした。１５−３０分
後、ブライン溶液約 ５００ｇを反応器の底より引き出
した。反応器中の有機相に５０％ＮａＯＨ水溶液 ３４
．６ ｇを４５０ｒｐｍで１０分間かけて加えそして該
バッチを６９℃にて ５分間の間撹拌した。その後該バ
ッチを４５℃以下に冷却しそして水 １０４ｇを加えた
。 ５分間の撹拌の後、該バッチを相分離のため放置に
した。１５分後、ブライン溶液約 １６０ｇを反応器の
底より引き出した。有機相を回転蒸発器上の丸フラスコ
内において真空下 １３０℃にて一定重量になるまで乾
燥した。エピクロロヒドリン−イソプロパノール留出物
は分析の後次の反応のために再使用することができた。
ールＡ ２２８ｇおよびエピクロロヒドリン ６１０ｇ
を投入した。 次いで、３−クロロ−１，２−プロパンジオール１７．
５ ｇ、イソプロパノール １３０ｇおよび水 ２５
ｇをひき続いて添加した。温度を６８℃に上昇させそし
て反応物を ４５０ｒｐｍ で撹拌した。窒素の緩やか
な流れのもと、５０％ＮａＯＨ水溶液 １２ ｇを１０
分間かけて加えそして該バッチを ５分間の間反応させ
た。次いで５０％ＮａＯＨ水溶液 １２．５ ｇを３０
分間かけて加え、続いて５０％ＮａＯＨ水溶液 ２５ｇ
を次の１５分間かけて添加した。その後直ちに、５０％
ＮａＯＨ水溶液 ９０ ｇを６９℃にて１５分間かけて
加えた。 添加の後、反応混合物を ５分間の間撹拌しそして続い
て冷水 ２９２ｇを加え、撹拌を ５分間の間続け、そ
して該バッチを相分離のため放置にした。１５−３０分
後、ブライン溶液約 ５００ｇを反応器の底より引き出
した。反応器中の有機相に５０％ＮａＯＨ水溶液 ３４
．６ ｇを４５０ｒｐｍで１０分間かけて加えそして該
バッチを６９℃にて ５分間の間撹拌した。その後該バ
ッチを４５℃以下に冷却しそして水 １０４ｇを加えた
。 ５分間の撹拌の後、該バッチを相分離のため放置に
した。１５分後、ブライン溶液約 １６０ｇを反応器の
底より引き出した。有機相を回転蒸発器上の丸フラスコ
内において真空下 １３０℃にて一定重量になるまで乾
燥した。エピクロロヒドリン−イソプロパノール留出物
は分析の後次の反応のために再使用することができた。
【００２９】樹脂残留物はビスフェノールＡに基づいて
、理論値のほぼ １００％であった。樹脂を熱いうちに
フィルタープレス（Ｓｅｉｔｚ スイスより売り渡し）
において細孔サイズ Ｓｕｐｒａ２００ を有するフィ
ルターに通して濾過した。
、理論値のほぼ １００％であった。樹脂を熱いうちに
フィルタープレス（Ｓｅｉｔｚ スイスより売り渡し）
において細孔サイズ Ｓｕｐｒａ２００ を有するフィ
ルターに通して濾過した。
【００３０】エポキシ価は５．２８当量／ｋｇであった
。鹸化性塩素原子の量は０．１１％であり、またα−グ
リコール基の量は０．３６当量／ｋｇであった。２５℃
での粘度は １１３００ｍＰａｓであった。
。鹸化性塩素原子の量は０．１１％であり、またα−グ
リコール基の量は０．３６当量／ｋｇであった。２５℃
での粘度は １１３００ｍＰａｓであった。
Claims (12)
- 【請求項１】 ２、３または４個のフェノール性ヒド
ロキシル基を有するフェノール系化合物Ａの１ヒドロキ
シル当量当たり ０．００８５ モルのグリシドールを
該フェノール系化合物Ａと未置換のまたは２位もしくは
３位にて炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換
されたエピハロヒドリンとの反応の間において添加する
ことより成る、所定含有量のα−グリコール基を有する
エポキシ樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 グリシドールは、３−クロロ−１，２
−プロパンジオールの形態で、フェノール系化合物Ａの
１ヒドロキシル当量当たり少なくとも ０．０１７モル
の３−クロロ−１，２−プロパンジオールを使用して、
添加することよりなる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応は触媒を用いて行なうところの請
求項１記載の方法。 - 【請求項４】 反応は２０ないし ２００℃の温度範
囲において行なうところの請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 反応は４０ないし １２０℃の温度範
囲において行なうところの請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 反応は溶媒を添加して行なうところの
請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 反応は求核性触媒を用いて行なうとこ
ろの請求項３記載の方法。 - 【請求項８】 触媒は水酸化ナトリウム、ナトリウム
メチラート、第四級ホスホニウム塩およびアンモニウム
塩よりなる群から選択されるところの請求項７記載の方
法。 - 【請求項９】 触媒は２−フェニルイミダゾールであ
るところの請求項７載の方法。 - 【請求項１０】 化合物Ａは二価フェノールであると
ころの請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 ビスフェノールＡをエピクロロヒド
リンおよびグリシドールと反応させることよりなる請求
項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 ビスフェノールＡをエピクロロヒド
リンおよび３−クロロ−１，２−プロパンジオールの形
態にあるグリシドールと反応させることよりなる請求項
１０記載の方法。
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