JPH04239003A - 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 - Google Patents
加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPH04239003A JPH04239003A JP1374591A JP1374591A JPH04239003A JP H04239003 A JPH04239003 A JP H04239003A JP 1374591 A JP1374591 A JP 1374591A JP 1374591 A JP1374591 A JP 1374591A JP H04239003 A JPH04239003 A JP H04239003A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- metal salt
- monomer
- component
- chloride resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加工性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂の製造法に関し、更に詳しくは、成形加工時
にロールに粘着し難く、且つ透明性の良好な成形体を与
える塩化ビニル系樹脂の製造法に関する。
ニル系樹脂の製造法に関し、更に詳しくは、成形加工時
にロールに粘着し難く、且つ透明性の良好な成形体を与
える塩化ビニル系樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂については、一般にカ
レンダー加工法、押出加工法で各種の成形体が製造され
ている。カレンダー加工法では主にシート成形体が製造
されるが、成形時にシートがカレンダーロールに粘着し
、シート成形体を取得出来ない場合がある。
レンダー加工法、押出加工法で各種の成形体が製造され
ている。カレンダー加工法では主にシート成形体が製造
されるが、成形時にシートがカレンダーロールに粘着し
、シート成形体を取得出来ない場合がある。
【０００３】従来、カレンダーロール粘着性を改良する
方法としては、懸濁重合時に懸濁安定剤としてメチルセ
ルロースを使用する方法、成形加工時に滑剤量を増やす
方法等が採用されているが、これらの方法はいずれもシ
ート成形体の透明性を悪化させる欠点があった。
方法としては、懸濁重合時に懸濁安定剤としてメチルセ
ルロースを使用する方法、成形加工時に滑剤量を増やす
方法等が採用されているが、これらの方法はいずれもシ
ート成形体の透明性を悪化させる欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
み、成形加工時のロール粘着性が改良され、且つ透明性
の良好な成形体を与える塩化ビニル系樹脂の製造法を提
供することを目的とする。
み、成形加工時のロール粘着性が改良され、且つ透明性
の良好な成形体を与える塩化ビニル系樹脂の製造法を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は塩化ビニ
ル系単量体を水性媒体中で部分鹸化ポリ酢酸ビニルおよ
び油溶性重合開始剤の存在下に懸濁重合するに際し、金
属塩を用いることを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造
法を内容とする。
ル系単量体を水性媒体中で部分鹸化ポリ酢酸ビニルおよ
び油溶性重合開始剤の存在下に懸濁重合するに際し、金
属塩を用いることを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造
法を内容とする。
【０００６】本発明でいう塩化ビニル系単量体は、塩化
ビニル単独または塩化ビニルと共重合し得る他の単量体
０〜２０重量部と塩化ビニル１００〜８０重量部からな
る単量体混合物である。塩化ビニルと共重合し得る他の
単量体は、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ア
リル、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸エステル
等の単量体であり、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
ビニル単独または塩化ビニルと共重合し得る他の単量体
０〜２０重量部と塩化ビニル１００〜８０重量部からな
る単量体混合物である。塩化ビニルと共重合し得る他の
単量体は、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ア
リル、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸エステル
等の単量体であり、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
【０００７】本発明で用いる部分鹸化ポリ酢酸ビニルは
鹸化度５０〜１００モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニルで
あり、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対し１
０〜２０００ｐｐｍ が好ましい。
鹸化度５０〜１００モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニルで
あり、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対し１
０〜２０００ｐｐｍ が好ましい。
【０００８】本発明で用いる油溶性重合開始剤は、アゾ
ビスイソブチロバレロニトリル、アゾビスバレロニトリ
ル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過
酸化物等で、これらは単独または２種以上組み合わせて
用いられ、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対
して０．００１〜２重量％程度が好ましい。
ビスイソブチロバレロニトリル、アゾビスバレロニトリ
ル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、３，５，
５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過
酸化物等で、これらは単独または２種以上組み合わせて
用いられ、その使用量は塩化ビニル系単量体仕込量に対
して０．００１〜２重量％程度が好ましい。
【０００９】本発明で用いる金属塩はアルミニウム、銅
、鉄、クロム、チタン等の硫酸塩、塩化塩、硝酸塩、酸
性酸化物等であり、具体的には硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、重クロム酸ナトリウム、三塩化チタン、
硝酸第２銅、塩化第２銅、塩化第２鉄、硝酸第２鉄等が
挙げられ、特に硫酸アルミニウムが好適である。これら
は単独または２種以上組み合わせて用いられ、その使用
量は塩化ビニル系単量体に対し１〜１０００ｐｐｍ が
好ましく、更に好ましくは５〜５００ｐｐｍ である。 １ｐｐｍ 未満となるとカレンダーロール粘着性の改良
効果が不充分となり、一方、１０００ｐｐｍ を越える
とその効果は飽和し、むしろ成形体の透明性が悪くなる
ので好ましくない。
、鉄、クロム、チタン等の硫酸塩、塩化塩、硝酸塩、酸
性酸化物等であり、具体的には硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、重クロム酸ナトリウム、三塩化チタン、
硝酸第２銅、塩化第２銅、塩化第２鉄、硝酸第２鉄等が
挙げられ、特に硫酸アルミニウムが好適である。これら
は単独または２種以上組み合わせて用いられ、その使用
量は塩化ビニル系単量体に対し１〜１０００ｐｐｍ が
好ましく、更に好ましくは５〜５００ｐｐｍ である。 １ｐｐｍ 未満となるとカレンダーロール粘着性の改良
効果が不充分となり、一方、１０００ｐｐｍ を越える
とその効果は飽和し、むしろ成形体の透明性が悪くなる
ので好ましくない。
【００１０】また、本発明では連鎖移動剤や添加剤を使
用しても何ら支障はない。連鎖移動剤は、例えば２−メ
ルカプトエタノール、トリクロロエチレン、ブチルメル
カプタン、オクチルメルカプタン、ドデシル−Ｎ−メル
カプタン等で、これらは単独または２種以上組み合わせ
て用いられる。また、添加剤は、例えばジステアリルチ
オジプロピオネート、ジラウリルジプロピオネート等の
含硫黄化合物やｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ジ−
ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系化合物
等の抗酸化剤、ソルビタンエステル化合物やグリセリン
エステル化合物で、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
用しても何ら支障はない。連鎖移動剤は、例えば２−メ
ルカプトエタノール、トリクロロエチレン、ブチルメル
カプタン、オクチルメルカプタン、ドデシル−Ｎ−メル
カプタン等で、これらは単独または２種以上組み合わせ
て用いられる。また、添加剤は、例えばジステアリルチ
オジプロピオネート、ジラウリルジプロピオネート等の
含硫黄化合物やｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ジ−
ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系化合物
等の抗酸化剤、ソルビタンエステル化合物やグリセリン
エステル化合物で、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いられる。
【００１１】
【実施例】次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説
明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定するもので
はない。尚、実施例および比較例において、ロール粘着
性、成形体の透明性の評価は下記の方法で行った；ロー
ル粘着性： 塩化ビニル系樹脂１００重量部、ジブチル錫マレエート
（日東化成株式会社製）４重量部、滑剤としてブチルス
テアレート（花王株式会社製）１．５重量部をブレンド
し、その配合物１４０ｇをロール温度１８０℃のサイド
ロール付き８インチロールで５分間混練してシートを取
り出した。次いで新たな樹脂を使用して同様に５分間混
練してシートを取り出した。シートが８インチロールに
粘着し、そのためシートが切断されて取り出せなくなる
までこの操作を繰り返し行ない、それまでの延べ混練時
間を以てロール粘着性を評価した。この時間が長いほど
ロールに粘着し難いことを意味する。 成形体の透明性： 上記配合物を１６０℃の８インチロールで５分間混練し
厚さ約１ｍｍのシートを作り、それを重ね合わせ１７０
℃、１００ｋｇ／ｃｍ２ の条件下でプレスし厚さ５ｍ
ｍのプレス板を作製した。このプレス板の透明性を肉眼
により判定した。判定の基準は下記に従った； 〇：良い △：やや良い ×：悪い
明するが、これらは本発明の範囲を何ら限定するもので
はない。尚、実施例および比較例において、ロール粘着
性、成形体の透明性の評価は下記の方法で行った；ロー
ル粘着性： 塩化ビニル系樹脂１００重量部、ジブチル錫マレエート
（日東化成株式会社製）４重量部、滑剤としてブチルス
テアレート（花王株式会社製）１．５重量部をブレンド
し、その配合物１４０ｇをロール温度１８０℃のサイド
ロール付き８インチロールで５分間混練してシートを取
り出した。次いで新たな樹脂を使用して同様に５分間混
練してシートを取り出した。シートが８インチロールに
粘着し、そのためシートが切断されて取り出せなくなる
までこの操作を繰り返し行ない、それまでの延べ混練時
間を以てロール粘着性を評価した。この時間が長いほど
ロールに粘着し難いことを意味する。 成形体の透明性： 上記配合物を１６０℃の８インチロールで５分間混練し
厚さ約１ｍｍのシートを作り、それを重ね合わせ１７０
℃、１００ｋｇ／ｃｍ２ の条件下でプレスし厚さ５ｍ
ｍのプレス板を作製した。このプレス板の透明性を肉眼
により判定した。判定の基準は下記に従った； 〇：良い △：やや良い ×：悪い
【００１２】実施例１〜１０、比較例１〜３内容積１５
００リットルのステンレス製の重合機に部分鹸化ポリ酢
酸ビニル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート５０ｇ、水８００ｋｇ及び表１の金属塩を仕込み、
脱気後塩化ビニル４００ｋｇを仕込み、６４℃で８時間
重合を行った。得られた塩化ビニル樹脂についてロール
粘着性、成形体の透明性を評価した。同時に、比較例と
して金属塩を添加しない場合、メチルセルロースを添加
した場合についても同様の操作を行った。
００リットルのステンレス製の重合機に部分鹸化ポリ酢
酸ビニル４００ｇ、ジイソプロピルパーオキシカーボネ
ート５０ｇ、水８００ｋｇ及び表１の金属塩を仕込み、
脱気後塩化ビニル４００ｋｇを仕込み、６４℃で８時間
重合を行った。得られた塩化ビニル樹脂についてロール
粘着性、成形体の透明性を評価した。同時に、比較例と
して金属塩を添加しない場合、メチルセルロースを添加
した場合についても同様の操作を行った。
【００１３】
【表１】
【００１４】表１の結果から、金属塩を使用することに
より、成形体の透明性を悪化させることなく成形加工時
のロール粘着性を改良でき、その効果は特に硫酸アルミ
ニウムの場合に著しいことがわかる。また金属塩の使用
量については、塩化ビニル系単量体仕込量に対し５〜５
００ｐｐｍ の範囲がロール粘着性と成形体の透明性の
バランス上好ましいことがわかる。
より、成形体の透明性を悪化させることなく成形加工時
のロール粘着性を改良でき、その効果は特に硫酸アルミ
ニウムの場合に著しいことがわかる。また金属塩の使用
量については、塩化ビニル系単量体仕込量に対し５〜５
００ｐｐｍ の範囲がロール粘着性と成形体の透明性の
バランス上好ましいことがわかる。
【００１５】
【発明の効果】以上の如く、本発明に従えば、ロール粘
着性が良好で且つ成形体の透明性が良好な塩化ビニル系
樹脂が取得され、その工業的価値は極めて高い。
着性が良好で且つ成形体の透明性が良好な塩化ビニル系
樹脂が取得され、その工業的価値は極めて高い。
Claims (4)
- 【請求項１】 塩化ビニル系単量体を水性媒体中で部
分鹸化ポリ酢酸ビニルおよび油溶性重合開始剤の存在下
に懸濁重合するに際し、金属塩を用いることを特徴とす
る塩化ビニル系樹脂の製造法。 - 【請求項２】 塩化ビニル系単量体に対する金属塩の
使用量が１〜１０００ｐｐｍ である請求項１記載の製
造法。 - 【請求項３】 塩化ビニル系単量体に対する金属塩の
使用量が５〜５００ｐｐｍ である請求項２記載の製造
法。 - 【請求項４】 金属塩として硫酸アルミニウムを用い
る請求項１、２または３記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1374591A JPH04239003A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1374591A JPH04239003A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239003A true JPH04239003A (ja) | 1992-08-26 |
Family
ID=11841793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1374591A Pending JPH04239003A (ja) | 1991-01-11 | 1991-01-11 | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04239003A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4633987B2 (ja) * | 1999-09-29 | 2011-02-16 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49109478A (ja) * | 1973-02-21 | 1974-10-17 | ||
| JPS5465786A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS6027685A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-12 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 複数段ヒ−タ−の制御方法 |
-
1991
- 1991-01-11 JP JP1374591A patent/JPH04239003A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49109478A (ja) * | 1973-02-21 | 1974-10-17 | ||
| JPS5465786A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Polymerization of vinyl chloride |
| JPS6027685A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-12 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 複数段ヒ−タ−の制御方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4633987B2 (ja) * | 1999-09-29 | 2011-02-16 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1963247B1 (en) | Fluorinated surfactants for making fluoropolymers | |
| JP3471456B2 (ja) | 優れた機械的および弾性的特性を有する新規フッ化熱可塑性エラストマーおよびその製造方法 | |
| DE69013249T2 (de) | Fluorelastomere mit verbesserter Verarbeitbarkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| EP1904539B1 (en) | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant | |
| JP6864625B2 (ja) | フッ化ビニリデンの不均質で共連続なコポリマー | |
| EP0398241A3 (en) | Peroxide curable fluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof | |
| JP2013100532A (ja) | 溶融成形可能なフッ素樹脂の製造方法 | |
| US4368308A (en) | Fluorine-containing elastomer having excellent low temperature resistance and oil resistance | |
| JPH06299030A (ja) | 加硫性フルオロエラストマー組成物 | |
| US3987126A (en) | Fluoroelastomer blend composition | |
| JPS60217253A (ja) | スルフオンを含んだ過酸化物硬化性の臭素含有フルオロエラストマー | |
| JPH04239003A (ja) | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| EP0506036B1 (en) | Process for the preparation of rubber-containing graft copolymer particles | |
| JPS6344782B2 (ja) | ||
| JPH04239002A (ja) | 加工性に優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| US3668194A (en) | Suspension polymerization of pvc polymers and copolymers at reduced temperatures | |
| JP3306222B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3399591B2 (ja) | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体の製法 | |
| JPH06172407A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| JPH11181032A (ja) | 含フッ素グラフト共重合体の製造法 | |
| EP2327728B1 (en) | Peroxide-crosslinkable fluoroelastomer | |
| DE4421752A1 (de) | Vulkanisierbare fluorhaltige Elastomerzusammensetzung | |
| JPH0326689B2 (ja) | ||
| DE2425981C3 (de) | Heißvulkanisierbare Formmassen sowie Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Elastomeren unter Verwendung dieser Formmassen | |
| JP2686564B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19980113 |