JPH04239094A - 残油の脱硫および脱金属方法 - Google Patents

残油の脱硫および脱金属方法

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JPH04239094A
JPH04239094A JP15029491A JP15029491A JPH04239094A JP H04239094 A JPH04239094 A JP H04239094A JP 15029491 A JP15029491 A JP 15029491A JP 15029491 A JP15029491 A JP 15029491A JP H04239094 A JPH04239094 A JP H04239094A
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JP
Japan
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residual oil
oil
diluent
resid
vacuum
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Pending
Application number
JP15029491A
Other languages
English (en)
Inventor
Byung Chang Choi
ビュン・チャン・チョイ
Philip Varghese
フィリップ・バーギーズ
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Mobil Oil AS
Original Assignee
Mobil Oil AS
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、残油、例えば真空残油
の改良された脱硫および脱金属方法に関する。本発明に
おいて、脱硫及び/又は脱金属は、残油から不純物を実
質的に除去または減少させるものである。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】不純
物は、ガソリンの製造のような残油の後の接触処理にお
いて、触媒に例えば触媒毒として影響を与える。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、残油を
204℃ないし残油の沸点の範囲の沸点を有する希釈剤
とブレンドすることにより残油が主成分であるブレンド
を調製し、4240〜27700kPa(600〜40
00psig)の水素圧、316〜468℃(600〜
875°F)の高温および0.05〜10の空間速度を
含む条件下にブレンドを水素化処理触媒に接触させるこ
とを含んでなる残油の脱硫および脱金属方法に存する。
【0004】本発明の一態様では、シリカ、アルミナま
たはシリカ−アルミナからなる群より選択される触媒の
存在下、上記の条件下に残油を軽油、留出油またはFC
C循環原料希釈剤に接触させる。一つの結果は、処理残
油の金属不純物含量が、軽油、留出油またはFCC循環
原料の不存在下、同一条件下に処理した残油より少ない
ことである。もう一つの結果は、低沸点フラクション(
軽油、留出油またはFCC循環原料)の存在下、この条
件下に処理した残油の硫黄含量が、軽油、留出油または
FCC循環油の不存在下、同一条件下に処理した残油よ
り少ないことである。
【0005】残油の水素化処理の目的は、ニッケルおよ
びバナジウムのような金属の除去、硫黄生成物の減少お
よびCCR生成物の減少である。速度論的制限並びに炭
素質付着物および金属付着物による触媒汚染はこのよう
な処理において発生する二つの一般的問題である。常圧
残油は316〜427℃(600〜800°F)で沸騰
し、真空残油は482〜593℃(900〜1100°
F)で沸騰する。好ましくは、本発明により脱金属及び
/又は脱硫される残油は真空残油である。残油は、定義
によれば、原油の蒸留またはクラッキングプロセスから
の蒸気化しなかった液体または固体残渣油である。真空
残油は、蒸留される物質の分解およびクラッキングを避
ける目的で減圧において蒸留温度および留出物質の沸騰
温度を低下させる真空蒸留から得られる。すなわち、好
ましい態様において、第1工程は真空残油を提供するも
ので、上記目的を含む第1工程は標準的方法により真空
残油を提供するための原油の真空蒸留である。
【0006】残油のための低沸点希釈剤は、常圧および
真空軽油、またはLCO(軽質循環油)およびHCO(
重質循環油)のような分解留出油を含む。軽油は、灯油
と潤滑油との中間の粘度を有し、204〜427℃(約
400〜約800°F)の温度で沸騰する石油留出油で
ある。留出油は、ガソリン、灯油および軽質潤滑油を含
む。好ましい態様において、希釈剤は分解FCC留出油
のような芳香族流である。芳香族流としての分解留出油
はLCOおよびHCOを含む。本発明の方法において分
解留出油により提供される芳香族流と残油を組み合わせ
ることにより、触媒失活に有益な影響が及ぼされる。
【0007】残油は低沸点希釈剤とブレンドされる。得
られたブレンドは50体積%までの希釈剤を含み得る。 特に、ブレンドは約10〜30体積%の希釈剤を含む。 希釈剤の好ましい水準は、真空残油と希釈剤の各々の組
み合わせについて決められ、後述の水素化処理条件下に
おける脱金属および脱硫を促進するのに有効な量で残油
より低い沸点の希釈剤が存在する。本発明によれば、脱
金属および脱硫の両方またはいずれかの速度上昇は、1
00%までであり得る。特定の希釈剤について速度上昇
が100%であるとき、速度上昇は処理すべき残油の粘
度と共に増加する傾向がある。残油の粘度は産出場所に
より異なる。
【0008】残油と希釈剤のブレンドを、石油残油の脱
金属および脱硫用のものとして当業者に良く知られてい
る固定床、沸騰床または移動床反応器において以下の水
素化処理条件に付することができる。水素化処理条件は
触媒を含む。
【0009】定義によれば、水素化処理は水素流を必要
とする。本発明の方法における水素圧は、4240〜2
7700kPa(600〜約4000psig)である
。本発明の方法における高温は約316〜468℃(6
00〜約875°F)である。空間速度(WHSV)は
0.05〜10である。
【0010】残油の脱金属及び/又は脱硫のための触媒
は一般的なものであってよい。触媒として有用なこれら
の組成物は、シリカ、アルミナまたはシリカ−アルミナ
を含む。
【0011】前述の条件下に、上記低沸点希釈剤の存在
下に水素化処理した残油の脱金属及び/又は脱硫の速度
定数が上昇する。この上昇故に、好ましくない結果を伴
うことなく、真空残油フラクションの処理に好ましい影
響さえ及ぼして特定の割合の希釈剤を同じ反応器におい
て水素化処理することができる。
【0012】この方法の生成物は、要すれば分別して他
の一般的装置に移すまたは最終生成物として直接使用す
ることができる。
【0013】
【実施例】実施例1   30%LCOの存在下、種々の空間速度においてア
ラブライト(AL)真空残油を水素化処理した。図1は
ニッケル除去の速度定数に対するLCOの影響を示し、
図2はバナジウム除去に対する影響を示す。30%LC
Oの存在は、速度定数の上昇により表した両者の割合以
上に脱金属を促進する。例えば、371℃(700°F
)の温度、13900kPa(2000psig)の圧
力および890v/v(5000SCF/BBL)の水
素循環量において、残油のみを処理した場合、ニッケル
除去の計算された見掛け速度定数は0.022である。 30%LCOを共処理すると速度定数が0.045に上
昇する。同様に、30%LCOを共処理すると、バナジ
ウム除去の速度定数が0.021から0.05に上昇す
る。この上昇した脱金属速度は生成物中の低金属含量を
表している。
【0014】実施例2   AL真空残油を30%LCOの存在下に水素化処理
した。処理後のLCOフラクション中の残留硫黄を差し
引くことにより残渣フラクション中の硫黄含量を計算し
た。図3は、共処理における真空残油の観察された脱硫
を真空残油そのものの処理において予測される脱硫と比
較する。実施例1と同じ操作条件において、脱硫の速度
定数が、共処理によりここでも0.2から0.36に上
昇した。このことは生成物流中の硫黄含量が非常に低い
ことを表している。
【0015】実施例3   触媒失活に対するLCOの影響を独立して示すため
に、LCOそのものを実施例1と同じ条件下に平衡化触
媒を用いて4日間処理した。残油水素化処理に対する触
媒性能をLCOランの前後で比較した。以下に示すよう
に、AL残油からの金属除去率が43から46%に上昇
し、硫黄除去率が38から41%に上昇した。
【0016】                     残油の水素
化処理の比較                   
         原料       ラン前    
    ラン後  操作条件     圧力、kPa               
         13400    13400  
        (psig)           
            (2000)    (20
00)    温度、℃              
                321      
  321          (°F)      
                    (610)
      (610)    WHSV      
                         
   0.8         0.8  生成物特性     Ni、ppm               
 9.0            6.9      
   6.5    V、ppm          
      31.0          16.0 
      15.0    S、重量%      
         2.9            0
.9         0.75  脱金属、%   
                         
    43          46  脱硫、% 
                         
        38          41
【00
17】上記の結果はLCOの存在が実際に触媒活性を回
復させることを示している。すなわち、LCO共処理は
触媒失活を遅くすることが予測される。
【0018】実施例4   AL真空残油を、321℃および399℃(610
°Fおよび750°F)の温度、13900kPa(2
000psig)の圧力および890v/v(5000
SCF/BBL)の水素循環量で、20%の真空軽油お
よび10%の軽質留出油と共処理した。真空残油からの
硫黄除去を追跡するために、生成物を分離して、硫黄含
量を測定する為の850+(°F)ポーションを得た。 図4において、真空残油からのニッケル除去に対する希
釈剤添加の影響を種々の反応器温度において比較する。 残油からのバナジウムおよび硫黄除去における共処理に
よる同様の向上をそれぞれ図5および図6に示す。そこ
に示すように、共処理により金属および硫黄除去能が実
質的に向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】  WHSVに対して原料中Niに対する生成
物中Niの割合をプロットしたグラフであり、軽質循環
油(LCO)のニッケル除去に対する影響を示す。
【図2】  WHSVに対して原料中Vに対する生成物
中Vの割合をプロットしたグラフであり、LCOのバナ
ジウム除去に対する影響を示す。
【図3】  WHSVに対して残油中硫黄含量の変化を
プロットしたグラフであり、LCOの残油脱硫に対する
影響を示す。
【図4】  WHSVに対してニッケル含量をプロット
したグラフであり、850+(°F)残渣油の脱金属に
対する希釈剤の影響を示す。
【図5】  WHSVに対してバナジウム含量をプロッ
トしたグラフであり、850+(°F)残渣油の脱金属
に対する希釈剤の影響を示す。
【図6】  WHSVに対して硫黄含量をプロットした
グラフであり、850+(°F)残渣油の脱硫に対する
希釈剤の影響を示す。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  残油を204℃ないし残油の沸点の範
    囲の沸点を有する希釈剤とブレンドすることにより残油
    が主成分であるブレンドを調製し、4240〜2770
    0kPaの水素圧、316〜468℃の高温および約0
    .05〜10の空間速度を含む条件下にブレンドを水素
    化処理触媒に接触させることを含んでなる残油の脱硫お
    よび脱金属方法。
  2. 【請求項2】  残油用の希釈剤が、常圧軽油、真空軽
    油、並びに分解留出油軽質循環油および重質循環油から
    なる群より選択される請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】  残油が真空残油である請求項1または
    2のいずれかに記載の方法。
  4. 【請求項4】  残油が、下流の処理において触媒毒と
    して作用するのに有効な量のニッケルまたはバナジウム
    を含む請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項5】  回収ブレンド中のニッケルまたはバナ
    ジウムの量が触媒毒として作用するのに有効な量より少
    ない請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項6】  水素化処理触媒が、シリカ、アルミナ
    およびシリカ−アルミナからなる群より選択される請求
    項1〜5のいずれかに記載の方法。
JP15029491A 1990-06-21 1991-06-21 残油の脱硫および脱金属方法 Pending JPH04239094A (ja)

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