JPH04239633A - 撥水撥油性被膜及びその製造方法 - Google Patents
撥水撥油性被膜及びその製造方法Info
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- JPH04239633A JPH04239633A JP3024024A JP2402491A JPH04239633A JP H04239633 A JPH04239633 A JP H04239633A JP 3024024 A JP3024024 A JP 3024024A JP 2402491 A JP2402491 A JP 2402491A JP H04239633 A JPH04239633 A JP H04239633A
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- fluorocarbon
- water
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は弗素含有の撥水撥油性被
膜およびその製造方法に関するものである。
膜およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電化製品、自動車、産業機器、鏡、眼鏡
レンズ等には、耐熱性、耐候性、耐摩耗性の超薄膜コー
ティングが要望されている。
レンズ等には、耐熱性、耐候性、耐摩耗性の超薄膜コー
ティングが要望されている。
【０００３】従来より撥水撥油を目的とした広く用いら
れているコーティング膜の製造方法は、一般に、アルミ
ニウム（Ａｌ）やガラス基体などの表面をブラスト処理
、ワイヤーブラシや化学エッチング等で荒し、表面を粗
面化処理し、さらにプライマー等を塗布した後、ポリ４
フッ化エチレン等のフロロカーボン系微粉末をエタノー
ル等に懸濁させた弗素エナメル等の塗料を塗布し乾燥後
、４００℃程度で１時間程度ベーキング（焼き付け処理
）をおこない、基体表面にフロロカーボン系ポリマーを
焼き付ける方法が用いられてきた。
れているコーティング膜の製造方法は、一般に、アルミ
ニウム（Ａｌ）やガラス基体などの表面をブラスト処理
、ワイヤーブラシや化学エッチング等で荒し、表面を粗
面化処理し、さらにプライマー等を塗布した後、ポリ４
フッ化エチレン等のフロロカーボン系微粉末をエタノー
ル等に懸濁させた弗素エナメル等の塗料を塗布し乾燥後
、４００℃程度で１時間程度ベーキング（焼き付け処理
）をおこない、基体表面にフロロカーボン系ポリマーを
焼き付ける方法が用いられてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では製造が容易である反面、ポリマーと基体は単にア
ンカー効果でのみ接着されているに過ぎないため、基体
との密着性に限界があり、また、コーティング膜表面は
４００℃の高温ベーキングをおこなうため表面が平坦化
されて良好な撥水撥油面が得られなかった。従って、電
化製品や自動車、産業機器等の撥水撥油性のコーティン
グ膜を必要とする機器の製造方法としては不十分であっ
た。
法では製造が容易である反面、ポリマーと基体は単にア
ンカー効果でのみ接着されているに過ぎないため、基体
との密着性に限界があり、また、コーティング膜表面は
４００℃の高温ベーキングをおこなうため表面が平坦化
されて良好な撥水撥油面が得られなかった。従って、電
化製品や自動車、産業機器等の撥水撥油性のコーティン
グ膜を必要とする機器の製造方法としては不十分であっ
た。
【０００５】本発明は前記従来技術の課題を解決するた
め、基体と密着性よく且つピンホール無く、しかも表面
にミクロンオーダの小さな凸凹があり撥水撥油性が優れ
たフッ素を含有するコーティング膜を提供することを目
的とする。
め、基体と密着性よく且つピンホール無く、しかも表面
にミクロンオーダの小さな凸凹があり撥水撥油性が優れ
たフッ素を含有するコーティング膜を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
、本発明の撥水撥油性被膜は、基材の表面に形成した撥
水撥油性被膜であって、前記被膜は少なくとも微粒子及
びシリケートグラスが混合された凸凹を有する層と、フ
ロロカーボン基およびシロキサン基を含むポリマー膜層
または化学吸着単分子膜層とで構成されていることを特
徴とする。
、本発明の撥水撥油性被膜は、基材の表面に形成した撥
水撥油性被膜であって、前記被膜は少なくとも微粒子及
びシリケートグラスが混合された凸凹を有する層と、フ
ロロカーボン基およびシロキサン基を含むポリマー膜層
または化学吸着単分子膜層とで構成されていることを特
徴とする。
【０００７】前記構成においては、微粒子及びシリケー
トグラスを混合し塗布したミクロンオーダで凸凹な層と
、フロロカーボン基およびクロロシラン基を含む物質が
重合してなるフロロカーボン系ポリマー膜層またはフロ
ロカーボン系化学吸着単分子膜層とで構成されており、
表面が凸凹であることが好ましい。
トグラスを混合し塗布したミクロンオーダで凸凹な層と
、フロロカーボン基およびクロロシラン基を含む物質が
重合してなるフロロカーボン系ポリマー膜層またはフロ
ロカーボン系化学吸着単分子膜層とで構成されており、
表面が凸凹であることが好ましい。
【０００８】次に本発明の第１の撥水撥油性被膜の製造
方法は、表面にミクロンオーダの凸凹を作成する工程と
フロロカーボン基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜ
た非水系の溶媒を塗布する工程またはフロロカーボン基
及びアルコキシシラン基を含む物質混ぜた溶媒を塗布し
、フロロカーボンポリマー膜を形成する工程と、加熱ベ
ーキングを行なう工程を含むことを特徴とする。
方法は、表面にミクロンオーダの凸凹を作成する工程と
フロロカーボン基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜ
た非水系の溶媒を塗布する工程またはフロロカーボン基
及びアルコキシシラン基を含む物質混ぜた溶媒を塗布し
、フロロカーボンポリマー膜を形成する工程と、加熱ベ
ーキングを行なう工程を含むことを特徴とする。
【０００９】前記構成においては、表面にミクロンオー
ダの凸凹を作成する工程が、微粒子及びシリケートグラ
スを混合し基体表面に塗布した後、基体諸とも加熱ベー
キングを行なう工程よりなることが好ましい。
ダの凸凹を作成する工程が、微粒子及びシリケートグラ
スを混合し基体表面に塗布した後、基体諸とも加熱ベー
キングを行なう工程よりなることが好ましい。
【００１０】また前記構成においては、フロロカーボン
基及びクロロシラン基を含む物質として、ＣＦ３ −（
ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０
または整数、Ｒはアルキル基、エチレン基、アセチレン
基、Ｓｉまたは酸素原子を含む置換基、ＸはＨまたはア
ルキル基等の置換基、ｐは０または１または２）を用い
ることが好ましい。
基及びクロロシラン基を含む物質として、ＣＦ３ −（
ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０
または整数、Ｒはアルキル基、エチレン基、アセチレン
基、Ｓｉまたは酸素原子を含む置換基、ＸはＨまたはア
ルキル基等の置換基、ｐは０または１または２）を用い
ることが好ましい。
【００１１】また前記構成においては、フロロカーボン
基及びアルコキシシラン基を含む物質として、ＣＦ３
−（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ
（ｎは０または整数、Ｒはアルキル基、エチレン基、ア
セチレン基、Ｓｉまたは酸素原子を含む置換基、ＹはＨ
またはアルキル基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基（
ただし、ＡはＨまたはアルキル基）、ｑは０または１ま
たは２）を用いることが好ましい。
基及びアルコキシシラン基を含む物質として、ＣＦ３
−（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ
（ｎは０または整数、Ｒはアルキル基、エチレン基、ア
セチレン基、Ｓｉまたは酸素原子を含む置換基、ＹはＨ
またはアルキル基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基（
ただし、ＡはＨまたはアルキル基）、ｑは０または１ま
たは２）を用いることが好ましい。
【００１２】また前記構成においては、微粒子として金
属またはガラスなどのセラミックスを用いることが好ま
しい。
属またはガラスなどのセラミックスを用いることが好ま
しい。
【００１３】次に本発明の第２の撥水撥油性被膜の製造
方法は、表面にミクロンオーダの凸凹を作成する工程と
、一端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、
ｎ＝１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロカーボン
系直鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤を基板上
に化学吸着し、フロロカーボン系化学吸着単分子膜を形
成する工程とを含むことを特徴とする。
方法は、表面にミクロンオーダの凸凹を作成する工程と
、一端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ 基、
ｎ＝１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロカーボン
系直鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤を基板上
に化学吸着し、フロロカーボン系化学吸着単分子膜を形
成する工程とを含むことを特徴とする。
【００１４】前記構成においては、表面にミクロンオー
ダの凸凹を作成する工程が、微粒子及びシリケートグラ
スを混合し基体表面に塗布した後基体諸とも加熱ベーキ
ングを行なう工程よりなることが好ましい。
ダの凸凹を作成する工程が、微粒子及びシリケートグラ
スを混合し基体表面に塗布した後基体諸とも加熱ベーキ
ングを行なう工程よりなることが好ましい。
【００１５】
【作用】前記本発明の撥水撥油性被膜の構成によれば、
被膜は少なくとも微粒子及びシリケートグラスが混合さ
れた凸凹を有する層と、フロロカーボン基およびシロキ
サン基を含むポリマー層または化学吸着単分子膜とで構
成されているので、基体と密着性よく且つピンホール無
く、しかも表面にミクロンオーダの小さな凸凹があり撥
水撥油性が優れたフッ素を含有するコーティング膜とす
ることができる。
被膜は少なくとも微粒子及びシリケートグラスが混合さ
れた凸凹を有する層と、フロロカーボン基およびシロキ
サン基を含むポリマー層または化学吸着単分子膜とで構
成されているので、基体と密着性よく且つピンホール無
く、しかも表面にミクロンオーダの小さな凸凹があり撥
水撥油性が優れたフッ素を含有するコーティング膜とす
ることができる。
【００１６】また前記本発明の製造方法によれば、予め
フロロカーボン系コーティング膜または化学吸着単分子
膜形成用基体表面に、ガラス微粒子及びシリケートグラ
スを混合し塗布し表面がミクロンオーダで凸凹のガラス
被膜を作成する工程を含めることにより、後工程で作成
されたフロロカーボン系コーティング膜の表面に微細な
凸凹を形成できる作用がある。従って、表面に任意の凸
凹のあるきわめて撥水撥油性の優れたフロロカーボン系
ポリマーまたは化学吸着単分子膜を形成できる。なお、
このときフロロカーボン基を有するポリマーまたは分子
は、−Ｏ−を介して基体と化学結合されているため、極
めて密着性が優れている。
フロロカーボン系コーティング膜または化学吸着単分子
膜形成用基体表面に、ガラス微粒子及びシリケートグラ
スを混合し塗布し表面がミクロンオーダで凸凹のガラス
被膜を作成する工程を含めることにより、後工程で作成
されたフロロカーボン系コーティング膜の表面に微細な
凸凹を形成できる作用がある。従って、表面に任意の凸
凹のあるきわめて撥水撥油性の優れたフロロカーボン系
ポリマーまたは化学吸着単分子膜を形成できる。なお、
このときフロロカーボン基を有するポリマーまたは分子
は、−Ｏ−を介して基体と化学結合されているため、極
めて密着性が優れている。
【００１７】また、このとき表面の凸凹の荒さは、シリ
ケートグラスに添加する微粒子の直径と添加量で制御で
きる。
ケートグラスに添加する微粒子の直径と添加量で制御で
きる。
【００１８】また、フロロカーボン基及びクロロシラン
基を含む物質としては、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ 、さらにフロロカーボン基
及びアルコキシシラン基を含む物質としては、ＣＦ３
−（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ
を用いることが可能である。
基を含む物質としては、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ 、さらにフロロカーボン基
及びアルコキシシラン基を含む物質としては、ＣＦ３
−（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ
を用いることが可能である。
【００１９】さらに、形成されたフロロカーボン系ホリ
マー膜の硬度を調節するためには、フロロカーボン基及
びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒の場
合は、前記物質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ
（ＸはＨまたはアルキル基などの置換基、ｓは０または
１または２）を添加して用い、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒の場合は、架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を用い
ることで、作成されたフロロカーボン系ポリマー膜内の
３次元架橋密度が調整でき、表面に任意の凸凹のあるフ
ロロカーボン系ポリマー膜の硬度を制御できる作用があ
る。
マー膜の硬度を調節するためには、フロロカーボン基及
びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒の場
合は、前記物質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ
（ＸはＨまたはアルキル基などの置換基、ｓは０または
１または２）を添加して用い、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒の場合は、架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を用い
ることで、作成されたフロロカーボン系ポリマー膜内の
３次元架橋密度が調整でき、表面に任意の凸凹のあるフ
ロロカーボン系ポリマー膜の硬度を制御できる作用があ
る。
【００２０】
【実施例】本発明は、コーティング膜形成用基体表面に
ガラス微粒子及びシリケートグラスを混合塗布し、基体
諸とも加熱ベーキングを行なって表面がミクロンオーダ
で凸凹なガラス被膜を作成する工程と、フロロカーボン
基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒
を薄く塗布する工程またはフロロカーボン基及びアルコ
キシシラン基を含む物質混ぜた溶媒を塗布し、ポリマー
膜を形成する工程とにより表面が凸凹の撥水撥油性の優
れた被膜の製造方法を提供するものである。
ガラス微粒子及びシリケートグラスを混合塗布し、基体
諸とも加熱ベーキングを行なって表面がミクロンオーダ
で凸凹なガラス被膜を作成する工程と、フロロカーボン
基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒
を薄く塗布する工程またはフロロカーボン基及びアルコ
キシシラン基を含む物質混ぜた溶媒を塗布し、ポリマー
膜を形成する工程とにより表面が凸凹の撥水撥油性の優
れた被膜の製造方法を提供するものである。
【００２１】あるいは、基体表面にガラス微粒子及びシ
リケートグラスを混合し塗布して表面が凸凹のガラス被
膜を作成する工程と基体諸とも加熱ベーキングを行なう
工程と一端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ
基、ｎ＝１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロカー
ボン系直鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤を基
板上に化学吸着し単分子吸着膜を形成する工程により表
面が凸凹の撥水撥油性被膜の製造方法を提供するもので
ある。
リケートグラスを混合し塗布して表面が凸凹のガラス被
膜を作成する工程と基体諸とも加熱ベーキングを行なう
工程と一端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−ｎ
基、ｎ＝１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロカー
ボン系直鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤を基
板上に化学吸着し単分子吸着膜を形成する工程により表
面が凸凹の撥水撥油性被膜の製造方法を提供するもので
ある。
【００２２】さらに詳しくは、微粒子及びシリケートグ
ラスを混合し塗布した表面が凸凹の膜を介してフロロカ
ーボン系ポリマー膜形成されていることを特徴とする表
面が凸凹の撥水撥油性被膜およびその製造方法、あるい
はガラス微粒子及びシリケートグラスを混合し塗布した
層と、フロロカーボン基およびクロロシラン基を含む物
質が重合してなる化学吸着単分子膜層とで構成されてい
ることを特徴とする表面が凸凹の撥水撥油性被膜および
その製造方法に関するものである。電化製品や自動車、
産業機器等の撥水撥油性に優れた耐熱性、耐候性、耐摩
耗性コーティングを必要とする機器の性能を向上させる
ことにある。
ラスを混合し塗布した表面が凸凹の膜を介してフロロカ
ーボン系ポリマー膜形成されていることを特徴とする表
面が凸凹の撥水撥油性被膜およびその製造方法、あるい
はガラス微粒子及びシリケートグラスを混合し塗布した
層と、フロロカーボン基およびクロロシラン基を含む物
質が重合してなる化学吸着単分子膜層とで構成されてい
ることを特徴とする表面が凸凹の撥水撥油性被膜および
その製造方法に関するものである。電化製品や自動車、
産業機器等の撥水撥油性に優れた耐熱性、耐候性、耐摩
耗性コーティングを必要とする機器の性能を向上させる
ことにある。
【００２３】以下具体的実験例について説明する。
【００２４】実施例１
例えば、図１に示すように、親水性基体１［ガラス等の
セラミクス、ＡｌやＣｕ等の金属や表面を親水化したプ
ラスチック基板（プラスチックの様な表面に酸化膜を持
たない物質であれば、予め表面を酸素を含むプラズマ雰
囲気中で、例えば１００Ｗで２０分処理して親水性化即
ち表面に水酸基を導入しておけばよい。）］の表面に、
平均直径が１０ミクロン程度のシリカ微粒子２（例えば
、旭硝子製のミクロシェヤアーゲルＤＦ１０−６０Ａま
たは１２０Ａ等）及びシリケートグラス（例えば、信越
化学工業製のハードコーティング剤ＫＰ−１１００Ａま
たは１１００Ｂや東京応化工業製のＳｉ−８００００等
）を１：１程度の濃度で混合しキャスト法で塗布した後
、５００℃、３０分加熱処理したりプラズマアッシング
（３００Ｗ、２０分程度）行なうと表面にミクロンオー
ダの凸凹のあるガラス層３が形成できる。次に、フロロ
カーボン基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水
系の溶媒（例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−
ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０または整数、Ｒはアル
キル基、エチレン基、アセチレン基、Ｓｉ元素または酸
素原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基等の置換
基、ｐは０または１または２）を数重量パーセントの濃
度でノルマルヘキサデカン９０％クロロホルム１％の溶
媒に溶解したもの）を塗布し、水分を含む雰囲気中で２
００℃、３０分程度ベーキングを行なうと、ガラス層３
の表面は−ＯＨ基が露出しているため、フッ素を含むク
ロロシラン系界面活性剤のクロロシリル基と−ＯＨ基が
脱塩酸反応して表面に Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合
が生成され、表面にミクロンオーダの凸凹のあるガラス
層表面にフッ素を含むシロキサンフロロカーボン系ポリ
マー膜４化学結合した状態で凸凹に形成される（図３）
。
セラミクス、ＡｌやＣｕ等の金属や表面を親水化したプ
ラスチック基板（プラスチックの様な表面に酸化膜を持
たない物質であれば、予め表面を酸素を含むプラズマ雰
囲気中で、例えば１００Ｗで２０分処理して親水性化即
ち表面に水酸基を導入しておけばよい。）］の表面に、
平均直径が１０ミクロン程度のシリカ微粒子２（例えば
、旭硝子製のミクロシェヤアーゲルＤＦ１０−６０Ａま
たは１２０Ａ等）及びシリケートグラス（例えば、信越
化学工業製のハードコーティング剤ＫＰ−１１００Ａま
たは１１００Ｂや東京応化工業製のＳｉ−８００００等
）を１：１程度の濃度で混合しキャスト法で塗布した後
、５００℃、３０分加熱処理したりプラズマアッシング
（３００Ｗ、２０分程度）行なうと表面にミクロンオー
ダの凸凹のあるガラス層３が形成できる。次に、フロロ
カーボン基及びクロロシラン基を含む物質を混ぜた非水
系の溶媒（例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−
ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０または整数、Ｒはアル
キル基、エチレン基、アセチレン基、Ｓｉ元素または酸
素原子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基等の置換
基、ｐは０または１または２）を数重量パーセントの濃
度でノルマルヘキサデカン９０％クロロホルム１％の溶
媒に溶解したもの）を塗布し、水分を含む雰囲気中で２
００℃、３０分程度ベーキングを行なうと、ガラス層３
の表面は−ＯＨ基が露出しているため、フッ素を含むク
ロロシラン系界面活性剤のクロロシリル基と−ＯＨ基が
脱塩酸反応して表面に Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合
が生成され、表面にミクロンオーダの凸凹のあるガラス
層表面にフッ素を含むシロキサンフロロカーボン系ポリ
マー膜４化学結合した状態で凸凹に形成される（図３）
。
【００２５】例えば、微粒子として直径が約１０ミクロ
ンのＤＦ１０−６０Ａ、シリケートグラスとしてＫＰ−
１１００Ａを用いディップコートし３５０℃でベークす
ると、表面に１０ミクロン程度の凸凹のあるガラス層が
得られた。
ンのＤＦ１０−６０Ａ、シリケートグラスとしてＫＰ−
１１００Ａを用いディップコートし３５０℃でベークす
ると、表面に１０ミクロン程度の凸凹のあるガラス層が
得られた。
【００２６】さらにその後、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ
２）１５ＳｉＣｌ３ を用い、１％程度の濃度で溶かし
た８０％ｎ−ヘキサデカン、１２％四塩化炭素、８％ク
ロロホルム溶液を調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数
多く持つポリシロキサン塗膜の形成された基板表面に塗
布し、水分を含む雰囲気中で２００℃、３０分程度ベー
キングを行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１
５Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が形成され、１０ミクロ
ン程度の凸凹を持つ１〜５ミクロン厚さのフロロカーボ
ン系ポリマー膜４が製造できた（図５）。なお、この塗
膜は碁番目試験を行なっても殆ど剥離することがなかっ
た。
２）１５ＳｉＣｌ３ を用い、１％程度の濃度で溶かし
た８０％ｎ−ヘキサデカン、１２％四塩化炭素、８％ク
ロロホルム溶液を調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数
多く持つポリシロキサン塗膜の形成された基板表面に塗
布し、水分を含む雰囲気中で２００℃、３０分程度ベー
キングを行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１
５Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が形成され、１０ミクロ
ン程度の凸凹を持つ１〜５ミクロン厚さのフロロカーボ
ン系ポリマー膜４が製造できた（図５）。なお、この塗
膜は碁番目試験を行なっても殆ど剥離することがなかっ
た。
【００２７】このときまた、フロロカーボン基及びクロ
ロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒中に前記物
質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ （ＸはＨまた
はアルキル基などの置換基、ｓは０または１または２）
を添加（例えば、ＳｉＣｌ４ を３重量パーセント）し
ておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を介
して３次元的に架橋されて、ＳｉＣｌ４ を添加してな
い場合に比べ約２倍の硬度のフロロカーボン系ポリマー
膜が製造できた。
ロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒中に前記物
質の架橋剤としてＳｉＸｓ Ｃｌ４−ｓ （ＸはＨまた
はアルキル基などの置換基、ｓは０または１または２）
を添加（例えば、ＳｉＣｌ４ を３重量パーセント）し
ておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を介
して３次元的に架橋されて、ＳｉＣｌ４ を添加してな
い場合に比べ約２倍の硬度のフロロカーボン系ポリマー
膜が製造できた。
【００２８】ちなみに、このようにして作成された表面
に１０ミクロン程度の凹凸があるフロロカーボン系ポリ
マー膜の水に対する濡れ角度はおよそ１３０〜１４０度
であった。
に１０ミクロン程度の凹凸があるフロロカーボン系ポリ
マー膜の水に対する濡れ角度はおよそ１３０〜１４０度
であった。
【００２９】実施例２
実施例１と同様に、図１に示したように基体上に表面が
凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜたアルコール溶媒（
例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ
（ＯＡ）３−ｑ （ｎは０または整数、Ｒはアルキル基
エチレン基、アセチレン基、Ｓｉまたは酸素原子を含む
置換基、ＹはＨまたはアルキル基などの置換基、ＯＡは
アルコキシ基（ただし、ＡはＨまたはアルキル基）、ｑ
は０または１または２）を数パーセントの濃度でメタノ
ールに溶解したもの）を塗布し、２００℃、３０分程度
ベーキングを行なうとガラス層３は表面に−ＯＨ基が露
出しているため、フッ素を含むアルコキシシラン系界面
活性剤のアルコキシ基と−ＯＨ基が脱アルコール反応し
て表面に−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が生成され、凸凹な
ガラス層表面にフッ素を含むシロキサンフロロカーボン
系ポリマー膜が実施例１と同様に形成される。
凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基及びア
ルコキシシラン基を含む物質を混ぜたアルコール溶媒（
例えば、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−ＳｉＹｑ
（ＯＡ）３−ｑ （ｎは０または整数、Ｒはアルキル基
エチレン基、アセチレン基、Ｓｉまたは酸素原子を含む
置換基、ＹはＨまたはアルキル基などの置換基、ＯＡは
アルコキシ基（ただし、ＡはＨまたはアルキル基）、ｑ
は０または１または２）を数パーセントの濃度でメタノ
ールに溶解したもの）を塗布し、２００℃、３０分程度
ベーキングを行なうとガラス層３は表面に−ＯＨ基が露
出しているため、フッ素を含むアルコキシシラン系界面
活性剤のアルコキシ基と−ＯＨ基が脱アルコール反応し
て表面に−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合が生成され、凸凹な
ガラス層表面にフッ素を含むシロキサンフロロカーボン
系ポリマー膜が実施例１と同様に形成される。
【００３０】例えば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）
１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ を用い、１％程度の濃
度で溶かしたエタノール溶液を調整し、前記表面にＳｉ
ＯＨ結合を数多く持つポリシロキサン塗膜の形成された
基板表面に塗布し、２００℃、３０分程度ベーキングを
行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、１０ミクロン程度の凸凹
のある１〜５ミクロン厚さのフロロカーボン系ポリマー
膜が製造できた。なお、この塗膜は碁番目試験を行なっ
ても殆ど剥離することがなかった。
１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ を用い、１％程度の濃
度で溶かしたエタノール溶液を調整し、前記表面にＳｉ
ＯＨ結合を数多く持つポリシロキサン塗膜の形成された
基板表面に塗布し、２００℃、３０分程度ベーキングを
行なうと、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、１０ミクロン程度の凸凹
のある１〜５ミクロン厚さのフロロカーボン系ポリマー
膜が製造できた。なお、この塗膜は碁番目試験を行なっ
ても殆ど剥離することがなかった。
【００３１】またこのときフロロカーボン基及びアルコ
キシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を添加
（例えば、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４ を５重量パーセント
）しておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓ
ｉ（Ｏ−）３ の結合が、−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を
介して３次元的に架橋されて、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４
を添加してない場合に比べ約２〜２．５倍の硬度のフロ
ロカーボン系ポリマー膜が製造できた。
キシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の架
橋剤としてＳｉＹｔ （ＯＡ）４−ｔ （Ｙはアルキル
基などの置換基、ＯＡはアルコキシ基、（ただし、Ａは
Ｈまたはアルキル基）ｔは０または１または２）を添加
（例えば、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４ を５重量パーセント
）しておけば、ＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓ
ｉ（Ｏ−）３ の結合が、−Ｓｉ（Ｏ−）３ の結合を
介して３次元的に架橋されて、Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）４
を添加してない場合に比べ約２〜２．５倍の硬度のフロ
ロカーボン系ポリマー膜が製造できた。
【００３２】ちなみに、このようにして作成された表面
に１０ミクロン程度の凹凸があるフロロカーボン系ポリ
マー膜に水滴５を滴下した場合、水滴は突起部でのみフ
ロロカーボン系ポリマー膜と接触するので、図３に示し
た如く極めて撥水性が高く、水に対する濡れ角度はおよ
そ１３５〜１４０度であった。
に１０ミクロン程度の凹凸があるフロロカーボン系ポリ
マー膜に水滴５を滴下した場合、水滴は突起部でのみフ
ロロカーボン系ポリマー膜と接触するので、図３に示し
た如く極めて撥水性が高く、水に対する濡れ角度はおよ
そ１３５〜１４０度であった。
【００３３】このときまた、フロロカーボン基及びアル
コキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の
架橋剤としてＳｉ（ＯＣ３ Ｈ７ ）４ を１０重量パ
ーセント添加しておいた場合、約４倍の硬度のフロロカ
ーボン系ポリマー膜が製造できた。
コキシシラン基を含む物質を混ぜた溶媒中に前記物質の
架橋剤としてＳｉ（ＯＣ３ Ｈ７ ）４ を１０重量パ
ーセント添加しておいた場合、約４倍の硬度のフロロカ
ーボン系ポリマー膜が製造できた。
【００３４】また、同様のコーティングをフロロカーボ
ン系ポリマー（ポリ４フッ化エチレン）の微粒子をさら
に２０％分散添加したフロロカーボン基及びアルコキシ
シラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒を用いて行な
った場合、硬度は従来並となったが従来に比べて極めて
密着性が優れた撥水撥油性の高いフロロカーボン系ポリ
マー膜が製造できた。
ン系ポリマー（ポリ４フッ化エチレン）の微粒子をさら
に２０％分散添加したフロロカーボン基及びアルコキシ
シラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒を用いて行な
った場合、硬度は従来並となったが従来に比べて極めて
密着性が優れた撥水撥油性の高いフロロカーボン系ポリ
マー膜が製造できた。
【００３５】さらにまた、上記実施例では試薬としてＣ
Ｆ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）
３ 、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（ＯＣ２ Ｈ５ ）３ を用いたが、アルキル鎖部分に
エチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んで置け
ば、塗膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架橋でき
るのでさらに１０倍程度の硬度の塗膜も容易に得られる
。
Ｆ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）
３ 、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ
（ＯＣ２ Ｈ５ ）３ を用いたが、アルキル鎖部分に
エチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んで置け
ば、塗膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架橋でき
るのでさらに１０倍程度の硬度の塗膜も容易に得られる
。
【００３６】またフロロカーボン系界面活性剤として上
記のもの以外にも、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３ ）２ （ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３、
Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３
）２ （ＣＨ２ ）９ Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ 、
ＣＦ３ ＣＯＯ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣ２ Ｈ５
）３ 等が利用できる。
記のもの以外にも、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ３ ）２ （ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３、
Ｆ（ＣＦ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３
）２ （ＣＨ２ ）９ Ｓｉ（ＯＣＨ３ ）３ 、
ＣＦ３ ＣＯＯ（ＣＨ２ ）１５Ｓｉ（ＯＣ２ Ｈ５
）３ 等が利用できる。
【００３７】実施例３
実施例１と同様に、図１に示したように基体上に表面が
凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基及びク
ロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒、例えば
、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ
３ を用い、１％程度の濃度で溶かした８０％ｎ−ヘキ
サデカン、１２％四塩化炭素、８％クロロホルム溶液を
調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持つ単分子膜
の形成された基板を３０分程度浸漬すると、基板表面に
ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、フッ素を含む撥水撥油膜
４（化学吸着単分子膜）がガラス層と化学結合した状態
で凸凹に形成できた（図４）。なお、この撥水撥油膜４
（単分子膜）は碁番目試験を行なっても全く剥離するこ
とがなかった。また、この場合、フロロカーボン基は配
向した状態で表面に形成されるため、表面エネルギーが
極めて低く、水に対する濡れ角度は１３５〜１４５度で
あった。
凸凹なガラス層を形成した後、フロロカーボン基及びク
ロロシラン基を含む物質を混ぜた非水系の溶媒、例えば
、ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ ＳｉＣｌ
３ を用い、１％程度の濃度で溶かした８０％ｎ−ヘキ
サデカン、１２％四塩化炭素、８％クロロホルム溶液を
調整し、前記表面にＳｉＯＨ結合を数多く持つ単分子膜
の形成された基板を３０分程度浸漬すると、基板表面に
ＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（
Ｏ−）３ の結合が生成され、フッ素を含む撥水撥油膜
４（化学吸着単分子膜）がガラス層と化学結合した状態
で凸凹に形成できた（図４）。なお、この撥水撥油膜４
（単分子膜）は碁番目試験を行なっても全く剥離するこ
とがなかった。また、この場合、フロロカーボン基は配
向した状態で表面に形成されるため、表面エネルギーが
極めて低く、水に対する濡れ角度は１３５〜１４５度で
あった。
【００３８】さらにまた、上記実施例では、フロロカー
ボン系界面活性剤としてＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （Ｃ
Ｈ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を用いたが、アルキル鎖部分
にエチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んでお
けば、単分子膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架
橋できるのでさらに硬度を向上させることも可能である
。
ボン系界面活性剤としてＣＦ３ （ＣＦ２ ）７ （Ｃ
Ｈ２ ）２ ＳｉＣｌ３ を用いたが、アルキル鎖部分
にエチレン基やアセチレン基を付加したり組み込んでお
けば、単分子膜形成後５メガラド程度の電子線照射で架
橋できるのでさらに硬度を向上させることも可能である
。
【００３９】なお、フロロカーボン系界面活性剤として
上記のもの以外にもＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１
５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ
３ ）２ （ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、 Ｆ（Ｃ
Ｆ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （
ＣＨ２ ）９ ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ ＣＯＯ（ＣＨ２
）１５ＳｉＣｌ３ 等が利用できる。
上記のもの以外にもＣＦ３ ＣＨ２ Ｏ（ＣＨ２ ）１
５ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ
３ ）２ （ＣＨ２ ）１５ＳｉＣｌ３ 、 Ｆ（Ｃ
Ｆ２ ）８ （ＣＨ２ ）２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ （
ＣＨ２ ）９ ＳｉＣｌ３ 、ＣＦ３ ＣＯＯ（ＣＨ２
）１５ＳｉＣｌ３ 等が利用できる。
【００４０】
【発明の効果】以上説明した通り本発明を用いれば、Ａ
ｌやＣｕ、ステンレスの様な金属や金属酸化物のセラミ
ックスあるいはガラスやプラスチック基板にも、撥水撥
油性膜の優れたフロロカーボン系ポリマー膜または単分
子膜を基板と化学結合した状態で高密度にピンホール無
く形成できる。従って、耐久性が極めて高く撥水撥油性
の優れた高性能フロロカーボン系被膜を提供できる効果
がある。
ｌやＣｕ、ステンレスの様な金属や金属酸化物のセラミ
ックスあるいはガラスやプラスチック基板にも、撥水撥
油性膜の優れたフロロカーボン系ポリマー膜または単分
子膜を基板と化学結合した状態で高密度にピンホール無
く形成できる。従って、耐久性が極めて高く撥水撥油性
の優れた高性能フロロカーボン系被膜を提供できる効果
がある。
【図１】本発明の撥水撥油性被膜の製造工程を説明する
ための工程断面概念図である。
ための工程断面概念図である。
【図２】本発明の撥水撥油性被膜の製造工程を説明する
ための工程断面概念図である。
ための工程断面概念図である。
【図３】本発明の撥水撥油性被膜上に水滴を滴下した場
合の断面概念図である。
合の断面概念図である。
【図４】本発明の別の実施例における撥水撥油性被膜を
分子レベルまで拡大した断面概念図である。
分子レベルまで拡大した断面概念図である。
【図５】図２におけるＡ部分を分子レベルまで拡大した
撥水撥油性被膜断面概念図である。
撥水撥油性被膜断面概念図である。
Claims (9)
- 【請求項１】 基材の表面に形成した撥水撥油性被膜
であって、前記被膜は少なくとも微粒子及びシリケート
グラスが混合された凸凹を有する層と、フロロカーボン
基およびシロキサン基を含むポリマー膜層または化学吸
着単分子膜層とで構成されていることを特徴とする撥水
撥油性被膜。 - 【請求項２】 微粒子及びシリケートグラスを混合し
塗布したミクロンオーダで凸凹な層と、フロロカーボン
基およびクロロシラン基を含む物質が重合してなるフロ
ロカーボン系ポリマー膜層またはフロロカーボン系化学
吸着単分子膜層とで構成されており、表面が凸凹である
請求項１の撥水撥油性被膜。 - 【請求項３】 表面にミクロンオーダの凸凹を作成す
る工程とフロロカーボン基及びクロロシラン基を含む物
質を混ぜた非水系の溶媒を塗布する工程またはフロロカ
ーボン基及びアルコキシシラン基を含む物質混ぜた溶媒
を塗布し、フロロカーボンポリマー膜を形成する工程と
、加熱ベーキングを行なう工程を含むことを特徴とした
撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項４】 表面にミクロンオーダの凸凹を作成す
る工程が、微粒子及びシリケートグラスを混合し基体表
面に塗布した後、基体諸とも加熱ベーキングを行なう工
程よりなる請求項３記載の表面が凸凹の撥水撥油性被膜
の製造方法。 - 【請求項５】 フロロカーボン基及びクロロシラン基
を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −Ｒ−
ＳｉＸｐ Ｃｌ３−ｐ （ｎは０または整数、Ｒはアル
キル基、エチレン基、アセチレン基、Ｓｉまたは酸素原
子を含む置換基、ＸはＨまたはアルキル基等の置換基、
ｐは０または１または２）を用いる請求項３または４項
記載の撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項６】 フロロカーボン基及びアルコキシシラ
ン基を含む物質として、ＣＦ３ −（ＣＦ２ ）ｎ −
Ｒ−ＳｉＹｑ （ＯＡ）３−ｑ （ｎは０または整数、
Ｒはアルキル基、エチレン基、アセチレン基、Ｓｉまた
は酸素原子を含む置換基、ＹはＨまたはアルキル基など
の置換基、ＯＡはアルコキシ基（ただし、ＡはＨまたは
アルキル基）、ｑは０または１または２）を用いる請求
項３または４項記載の撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項７】 微粒子として金属またはガラスなどの
セラミックスを用いる請求項３または４項記載の撥水撥
油性被膜の製造方法。 - 【請求項８】 表面にミクロンオーダの凸凹を作成す
る工程と、一端にクロルシラン基（ＳｉＣｌｎ Ｘ３−
ｎ 基、ｎ＝１、２、３、Ｘは官能基）を有するフロロ
カーボン系直鎖分子からなるフロロシラン系界面活性剤
を基板上に化学吸着し単分子吸着膜を形成する工程とを
含むことを特徴とする撥水撥油性被膜の製造方法。 - 【請求項９】 表面にミクロンオーダの凸凹を作成す
る工程が、微粒子及びシリケートグラスを混合し基体表
面に塗布した後基体諸とも加熱ベーキングを行なう工程
よりなる請求項８記載の撥水撥油性被膜の製造方法。
Priority Applications (19)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3024024A JPH04239633A (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 |
| EP19920100938 EP0497189B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil-repelling absorbed film and method of manufacturing the same |
| EP98110719A EP0867490A3 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil- repellant article |
| EP98110689A EP0864622A3 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil- repellant article |
| DE69232591T DE69232591T2 (de) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Wasser- und Ölabweisende adsorbierte Folie |
| DE69218811T DE69218811T2 (de) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Wasser- und ölabweisender adsorbierter Film und Verfahren zu dessen Herstellung |
| EP94114633A EP0629673B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil-repelling adsorbed film |
| EP02008972A EP1224983A3 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Transparent substrate and method for preparing same |
| CA 2059733 CA2059733C (en) | 1991-01-23 | 1992-01-21 | Water- and oil-repelling film and method of manufacturing the same |
| KR92000850A KR960008915B1 (en) | 1991-01-23 | 1992-01-22 | Water and oil repelling film and method of manufacturing the same |
| US07/824,287 US5324566A (en) | 1991-01-23 | 1992-01-23 | Water and oil repelling film having surface irregularities and method of manufacturing the same |
| US08/186,117 US5437894A (en) | 1991-01-23 | 1994-01-25 | Method of manufacturing a water- and oil-repelling film having surface irregularities |
| JP9295058A JP3017965B2 (ja) | 1991-01-23 | 1997-10-28 | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその形成方法 |
| JP8095198A JP3444524B2 (ja) | 1991-01-23 | 1998-03-27 | 撥水撥油性被膜を有する物品及びガラス物品 |
| JP08095298A JP3165672B2 (ja) | 1991-01-23 | 1998-03-27 | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその製造方法 |
| JP31890599A JP3150133B2 (ja) | 1991-01-23 | 1999-11-09 | 撥水撥油性面と親水性面を有する物品及びその製造方法 |
| JP2000344205A JP2001214156A (ja) | 1991-01-23 | 2000-11-10 | 撥水撥油性被膜を有する物品及びその製造方法 |
| JP2003132146A JP2004002187A (ja) | 1991-01-23 | 2003-05-09 | 撥水撥油性被膜 |
| JP2007054363A JP2007137767A (ja) | 1991-01-23 | 2007-03-05 | 撥水撥油性ガラス基体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3024024A JPH04239633A (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239633A true JPH04239633A (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=12126964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3024024A Pending JPH04239633A (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JPH04239633A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06116430A (ja) * | 1992-10-05 | 1994-04-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性フィルムとその製造方法 |
| JPH06123575A (ja) * | 1992-10-08 | 1994-05-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱交換器およびその製造方法 |
| JPH0782397A (ja) * | 1993-09-17 | 1995-03-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 親水親油性フィルム及びその製造方法 |
| US6001485A (en) * | 1996-11-18 | 1999-12-14 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Water repellant glass plate and method for manufacturing the same |
| US6783800B2 (en) | 2002-02-15 | 2004-08-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Manufacturing methods of water repellent member and inkjet head |
| JP2007333291A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Kagawa Univ | 太陽エネルギー利用装置とその製造方法 |
| JP2008007365A (ja) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Kagawa Univ | 太陽エネルギー利用装置とその製造方法 |
| JP2008007363A (ja) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Kagawa Univ | 撥水撥油防汚性ガラス板及びその製造方法並びにそれを用いた輸送機器、建造物及び光学機器 |
| JP2008013651A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Kagawa Univ | 光反射塗料とそれを用いた光反射塗膜 |
| JP2008156157A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Kagawa Univ | 撥水撥油防汚性ガラス板およびその製造方法ならびにそれを用いた乗り物および建築物 |
| JP2008156155A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Kagawa Univ | 撥水撥油防汚性ガラス板およびその製造方法ならびにそれを用いた乗り物および建築物 |
| WO2008120783A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性反射防止膜とその製造方法およびそれを形成したレンズやガラス板、ガラス、およびそれらを用いた光学装置および太陽エネルギー利用装置、ディスプレイ |
| WO2008120695A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性反射板およびその製造方法ならびにそれを用いたトンネル、道路標識、表示板、乗り物および建物 |
| WO2008120782A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性反射防止膜およびその製造方法ならびにレンズ、ガラス板、ガラス、光学装置、太陽エネルギー利用装置およびディスプレイ |
| WO2008120693A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性反射板およびその製造方法ならびにそれを用いたトンネル、道路標識、表示板、看板、乗り物、および建築物 |
| US8658888B2 (en) | 2007-12-12 | 2014-02-25 | Empire Technology Development Llc | Solar energy utilization device and method for manufacturing the same |
| US9447284B2 (en) | 2007-05-01 | 2016-09-20 | Empire Technology Development Llc | Water repellent glass plates |
-
1991
- 1991-01-23 JP JP3024024A patent/JPH04239633A/ja active Pending
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06116430A (ja) * | 1992-10-05 | 1994-04-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 撥水撥油性フィルムとその製造方法 |
| JPH06123575A (ja) * | 1992-10-08 | 1994-05-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱交換器およびその製造方法 |
| JPH0782397A (ja) * | 1993-09-17 | 1995-03-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 親水親油性フィルム及びその製造方法 |
| US6001485A (en) * | 1996-11-18 | 1999-12-14 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Water repellant glass plate and method for manufacturing the same |
| US6783800B2 (en) | 2002-02-15 | 2004-08-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Manufacturing methods of water repellent member and inkjet head |
| JP2007333291A (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Kagawa Univ | 太陽エネルギー利用装置とその製造方法 |
| JP2008007365A (ja) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Kagawa Univ | 太陽エネルギー利用装置とその製造方法 |
| JP2008007363A (ja) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Kagawa Univ | 撥水撥油防汚性ガラス板及びその製造方法並びにそれを用いた輸送機器、建造物及び光学機器 |
| JP2008013651A (ja) * | 2006-07-05 | 2008-01-24 | Kagawa Univ | 光反射塗料とそれを用いた光反射塗膜 |
| JP2008156155A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Kagawa Univ | 撥水撥油防汚性ガラス板およびその製造方法ならびにそれを用いた乗り物および建築物 |
| JP2008156157A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Kagawa Univ | 撥水撥油防汚性ガラス板およびその製造方法ならびにそれを用いた乗り物および建築物 |
| WO2008120783A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性反射防止膜とその製造方法およびそれを形成したレンズやガラス板、ガラス、およびそれらを用いた光学装置および太陽エネルギー利用装置、ディスプレイ |
| WO2008120695A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性反射板およびその製造方法ならびにそれを用いたトンネル、道路標識、表示板、乗り物および建物 |
| WO2008120782A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Kazufumi Ogawa | 撥水撥油防汚性反射防止膜およびその製造方法ならびにレンズ、ガラス板、ガラス、光学装置、太陽エネルギー利用装置およびディスプレイ |
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| US9447284B2 (en) | 2007-05-01 | 2016-09-20 | Empire Technology Development Llc | Water repellent glass plates |
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