JPH04240179A - 無機結合剤を含んで成る、非毒性ガスを発生する熱分解組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は自動車安全性の分野に関する。よ
り詳しくは、本発明は、非毒性冷ガスを発生する新規熱
分解組成物及びその製造方法に関する。本発明の組成物
は特に、事故の場合、自動車の運転手等のための保護ク
ッションを膨張するように向けられた熱分解発生器に使
用され得る。

【０００２】事故の場合、自動車の運転手等の身体と自
動車の内壁との間に挿入される膨張可能なバッグ又はク
ッションにより自動車の運転手等の保護を確保すること
が知られている。効果的であるためには、そのようなバ
ッグは、長くとも数十ミリ秒の程度のひじょうに短い時
間で膨張され得るべきであり；さらに、自動車に設置さ
れた後、全体としてその装置は長年、信頼をもって維持
されるべきである。この２つの必要条件を満足するため
には、解決法は、一方では、前記膨張性バックに及び他
方では、衝突検出器に連結されるガス発生器に置かれた
熱分解組成物の燃焼ガスによるバッグの膨張を確保する
ことにある。

【０００３】自動車の安全性基準を満足するためには、
その熱分解組成物は、ひじょうにすばやく燃焼し、そし
て非毒性ガスを発生することができるべきである。これ
らの必要条件を満たす熱分解組成物は、アルカリ又はア
ルカリ土類金属アジ化物、たとえばアジ化ナトリウム、
及び無機酸化剤、たとえばアルカリ又はアルカリ土類金
属硝酸塩、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩素酸塩、
金属酸化物、金属硫化物又はさらに硫黄を含んで成る組
成物から成る。そのような組成物は、アメリカ特許第　
４，３６９，０７９号、第　４，０９２，１９０号、第
　４，２４３，４４３号又は第　４，２０３，７８７号
に記載されている。

【０００４】しかしながら、そのような組成物は、発生
器において効果的な濾過チャンバを必要とする欠点を示
す。なぜならば、燃焼する場合、それらは、燃焼ガスと
共に存在するが、しかし膨張性バッグに熱いスポットを
導入しないように、絶対的にその中に入るべきでない多
くの熱い固体粒子を開放するからである。さらに、酸化
ナトリウムから成るこれらの粒子のいくつかは、ひじょ
うに腐蝕性である。

【０００５】燃焼の時間で、ガラスを形成するために酸
化ナトリウム粒子を閉じ込める。微粉砕シリカを組成物
に添加することによってこの欠点を克服する試みがなさ
れて来た。この解決法は、たとえばアメリカ特許第　３
，９４７，３００号に記載される。シリカの存在は、酸
化ナトリウム粒子の問題の排除を可能にするが、しかし
他の固体粒子の存在に関係する問題を排除しない。

【０００６】さらに、記載されるすべての組成物は、そ
れらの成分の性質に関係する２つの欠点を示す。一方で
は、塩基性成分、すなわちアジ化物、酸化剤及びたぶん
シリカが微粉形で使用される。その混合物は、一般的に
圧縮により、燃焼チャンバに貯蔵される錠剤の形に単純
に凝集される。これらの錠剤は良好な機械的凝集力を有
さず、そして自動車により伝達される振動の効果下で時
間に伴って劣化する傾向がある。この機械的劣化は、組
成物の燃焼原則の劣化をもたらす。

【０００７】他方では、アジ化ナトリウムは感湿性物質
であり、そしてこのタイプの組成物を含む発生器は湿気
に対して十分に保護されるべきである。これらの欠点を
克服するためには、錠剤に良好な機械的挙動性を付与し
、そして湿気に対する部分保護によりアジ化物を保護す
るために、有機結合剤、たとえばポリウレタン又はポリ
エーテルと共にアジ化物基材の組成物の成分を混合する
試みがなされて来た。そのような解決法はアメリカ特許
第　３，７７９，８２３号に記載される。

【０００８】しかしながら、このタイプの解決法は、炭
素及び窒素原子を導入することによって、有機結合剤が
ガスの毒性を高め、そして数重量％の程度でひじょうに
少量使用され得る限り比較的不十分に存続し、そしてこ
れは機械的挙動性の観点及び湿気に対するアジ化物の保
護の観点からそれらにいづれか適切な改良点を寄与する
ことができない。

【０００９】従って、非毒性冷ガスを発生するアジ化物
基材の熱分解組成物の使用は、現時点で十分に解決され
ていない、ゲル濾過、組成物の機械的挙動性及びアジ化
物の化学的保護の問題を提供する。

【００１０】本発明の目的は、良好な機械的挙動性、湿
気に対するアジ化物の良好な保護及び燃焼の間に放され
る固体粒子の低下を示す、非毒性冷ガスを発生するアジ
化物基材の熱分解組成物を供給することである。

【００１１】従って、本発明は、少なくとも１種のアル
カリ又はアルカリ土類金属アジ化物、及びアルカリ又は
アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ又はアルカリ土類金
属過塩素酸塩、金属酸化物、金属硫化物及び硫黄から成
る群から選択された無機酸化剤を含んで成る非毒性ガス
発生固体熱分解組成物に関し、ここでアルカリ金属シリ
コアルミネートに基づく混合物の無機重縮合反応の生成
物である無機結合剤を、前記組成物の合計重量に対して
５〜４０重量％含むことを特徴とする。

【００１２】本発明の好ましい他の形によれば、前記無
機結合剤は、水性水酸化ナトリウム及び／又は水性水酸
化カリウムの存在下で式（Ｓｉ２Ｏ５・Ａｌ２Ｏ２）の
シリコアルミネート及びシリカＳｉＯ２の重合生成物で
ある。

【００１３】本発明はまた、本発明の組成物の製造方法
にも関し、ここで前記組成物中の種々の成分を混合し、
そして形成した後、前記結合剤の重合が漏れ止めの密封
容器中において前記成分を加熱することによって第１段
階において確保され、そして前記組成物の乾燥が第２段
階において確保されることを特徴とする。

【００１４】本発明の組成物は、事故の場合、自動車の
運転手等のための膨張可能な安全バッグを膨張するよう
に向けられた非毒性冷ガスの熱分解発生器に好ましく適
用され得る。

【００１５】本発明の手段の詳細な説明は下記に示され
る。本発明は、少なくとも１種のアルカリ又はアルカリ
土類金属アジ化物及び無機酸化剤を含んで成る非毒性冷
ガス発生固体熱分解組成物に関する。アジ化ナトリウム
がアジ化物として都合良く使用されるであろう。使用さ
れる無機酸化剤は、アジ化物及び特にアルカリ又はアル
カリ土類金属硝酸塩、アルカリ又はアルカリ土類金属過
塩素酸塩、金属酸化物、金属硫化物又は硫黄を含むガス
発生組成物に便利に使用されるほとんどの無機酸化剤で
あり得る。本発明の範囲内に使用され得る無機酸化剤と
して、特に硝酸カリウム、硝酸カルシウム、過塩素酸カ
リウム、酸化鉄、二酸化マンガン、酸化ニッケル及び硫
化モリブデン自体又は硫黄との混合物が言及される。し
かしながら、本発明の範囲内の好ましい無機酸化剤はア
ルカリ又はアルカリ土類金属硝酸塩及び特に硝酸カリウ
ムである。

【００１６】本発明の組成物は特徴的に無機結合剤を含
む。本発明の範囲内に使用され得る無機結合剤は、アル
カリ金属シリコアルミネートに基づく混合物の重縮合無
機反応生成物である。これらの無機ポリマーは、水性水
酸化ナトリウム及び／又は水性水酸化カリウムの存在下
で珪素及びアルミニウムの酸化物の混合物の重合により
得られる。それらを得るための方法は、フランス特許第
　２，４６４，２２７号、第　２，４８９，２９０号及
び第　２，４８９，２９１号又はそれらの対応するアメ
リカ特許第　４，３４９，３８６号及び第　４，４７２
，１９９号に記載されている。

【００１７】本発明の範囲内の好ましいポリマーは、水
性水酸化ナトリウム及び／又は水性水酸化カリウムの存
在下での式（Ｓｉ２Ｏ５・Ａｌ２Ｏ２）のシリコアルミ
ネート及びコロイド状シリカＳｉＯ２の重合により得ら
れる。アルミニウム原子の数に対する珪素原子の数の割
合が２に近い場合、それらは通常、ナトリウム及び／又
はカリウムポリ（シロキソシアレート）の名称により言
及され、そして下記式：

【化１】 〔式中、Ｍはナトリウム又はカリウム原子を示し、Ｓｉ
　は珪素原子を示し、Ａｌ　はアルミニウム原子を示し
、Ｏは酸素原子を示し、そしてｎは整数を示す〕に相当
する。

【００１８】通常のシリコアルミネート（２ＳｉＯ２・
Ａｌ２Ｏ２）とは異なる酸化シリコアルミネート（Ｓｉ
２Ｏ５・Ａｌ２Ｏ２）は、たとえばフランス特許第　２
，６２１，２６０号又はその対応するアメリカ特許第　
４，８５９，３６７号に記載される。

【００１９】本発明の組成物は、組成物の合計重量に対
して５〜４０重量％及び好ましくは１０〜３０重量％無
機結合剤を含むことができる。重合の後、真のセメンド
である無機結合剤の存在により、本発明の組成物は、特
に錠剤の形で存在する場合、著しい機械的挙動性を示す
。さらに、無機結合剤の存在にかかわらず、本発明の組
成物は、自動車安全性の観点で付与される標準と完全に
適合でき、そして同等の結合剤を含まない従来の組成物
の燃焼速度よりも時々いっそう早い燃焼速度を示すこと
が出願者の会社により示された。

【００２０】結合剤は完全に無機であるので、それは本
発明の組成物の燃焼の間、毒性ガスを発生せず、そして
燃焼の後、本発明の組成物は、同等の結合剤を含まない
従来の組成物よりも一層小さな微粉残留物を示す。なぜ
ならば、重合された結合剤は、燃焼の間、破壊せず、そ
して内部の第１フィルターとして機能するからである。 従って、膨張可能なバッグのためのガスの熱分解発生器
においては、本発明の組成物は、数ないフィルターと要
し、そして発生器の重量の減少を可能にする。

【００２１】最後に、重合された無機結合剤の存在は、
湿気に対する部分保護を提供する。従って、本発明の組
成物は、自動車の運転手等のための安全なバッグを膨張
するように意図された、非毒性冷ガスの熱分解発生器の
充填物を構成するためにひじょうに適切である。本発明
の組成物は、特に、時間に伴って卓越した貯蔵安定性を
示す錠剤の形での充填物の構成を可能にする。

【００２２】本発明はまた、本発明の組成物の製造方法
にも関する。この方法は、本発明の組成物の種々の成分
を混合し、そしてそれらを組成物；錠剤、ブロック又は
他の形の使用の形に転換した後、第１段階において、前
記結合剤の重合の確保及び第２段階において、組成物の
乾燥から成る。

【００２３】本発明の固体組成物の成分は、２種の種類
、すなわち一方では、従来の成分、たとえばアジ化物、
及び微粉固体である無機酸化剤、及び他方では、重合の
前、液体形で存在し、そしてほとんどの場合、２つの別
々の溶液の形で市販されている無機結合剤から成る。従
って、本発明の好ましい結合剤は一般的に、水酸化ナト
リウム及び／又は水酸化カリウム（これらのｐＨは一般
的に１４に近い）におけるシリコアルミニウム水溶液及
びコロイド状シリカの水溶液の形で市販されている。 微粉成分は、固体ミキサーで混合され、そして未重合無
機結合剤はその成分溶液を混合することによって調製さ
れる。このようにして調製された未重合結合剤は、室温
で反応せず、そして液体状態で貯蔵され得ることが注目
されるべきである。次に、未重合無機結合剤及び微粉固
体の混合物がミキサー中に導入され、そしてその組成物
のすべての成分がそのミキサーを回転することによって
混合される。混合段階の間、ミキサーは一般的に、組成
物の成分の加熱及び無機結合剤の重合の開始を妨ぐため
に冷却されるであろう。

【００２４】混合操作の最後で、本組成物の成分の混合
物は、最終組成物のために好ましい形、すなわち一般的
に錠剤、ブロック又は顆粒の形に転換される。この段階
で、混合物における未重合液体結合剤の内容物の機能と
して種々のタイプの混合物を区別することが適切である
。

【００２５】未重合結合剤の重量が組成分の成分の合計
重量の１５％以下又は１５％である混合物は、ひじょう
にわずかに湿った粉末のコンシステンシーを有する。こ
れらの混合物は、それらが塊を形成するわずかな傾向を
有したとしても、錠剤を製造することによって形成され
得る。それらはまた、ブロックを形成するために、金型
での圧縮により形成され得る。

【００２６】未重合結合剤の重量が組成分の成分の合計
重量の１５〜２５％である混合物は、錠剤を製造するこ
とによって産業規模で加工することはひじょうに困難で
あるが、しかしブロックを形成するために金型での圧縮
には有用である。

【００２７】未重合結合剤の重量が組成物の成分の合計
重量の２５％以上である混合物は、注入しうるドウのコ
ンシスタンシーを有する。それらは、顆粒化のための押
出−射出技法に十分に有用である。

【００２８】多くの場合、微粉固体成分と未重合液体結
合剤との間の接触を促進する点から、界面活性剤を混合
物中に導入することもまた好都合である。

【００２９】出願者の会社の好ましい界面活性剤は、リ
ン含有オルガノチタネートである。組成物の成分の形成
の後、無機結合剤の重合は、その成分の加熱により第１
段階で確保される。重合の速度は加熱温度と共に上昇す
るが、しかし組成物中の他の成分の特定の性質を考慮す
れば、加熱温度はそれ程上昇せしめられ得ない。出願者
の会社は、２４時間６０℃への加熱が危険を伴わないで
完全な重合の確保を可能にすることを見出した。重合反
応は水分子の沈殿を包含するので、重合の間、蒸発によ
り水を失わないことが重要である。従って、出願者の会
社は、重合が漏れ止め密封容器において行なわれること
を推薦する。

【００３０】水は、媒体の高い塩基性ｐＨのために、重
合を伴う加熱操作にもかかわらず、この重合段階の間、
アジ化物を分解しないことが実験的に示された。そのよ
うな容易な加工性は予測不可能であり、そしてそれは本
発明の方法に追加の利点を付与する。

【００３１】重合段階の最後で、組成物の乾燥は、過剰
の水を除去することによって第２段階において行なわれ
る。この乾燥は、通常の圧力又は減圧下で、換気された
容器において加熱することによって都合良く行なわれる
。単純な解決法は、ドアが開かれている重合容器に組成
物を保持すること及び６０℃で新たに２４時間、加熱を
維持することから成る。次に、本発明の組成物は使用す
るために容易に入手可能である。次の例は、本発明の使
用の可能性を例示するものであって、本発明の範囲を限
定するものではない。

【００３２】

【実施例】例１ この例は比較の手段により与えられる。それは、下記割
合でのアジ化ナトリウム、硝酸カリウム及びシリカに基
づく従来の組成物（結合剤を含まない）に関する：Ｎａ
Ｎ３：５６重量部 ＫＮＯ３：１７重量部 ＳｉＯ２：２７重量部。

【００３３】この組成物は、錠剤製造操作により下記寸
法の円柱状物に転換された：最大の高さ：１５ｍｍ直径
：１５ｍｍ 重量：４．６２ｇ。

【００３４】商標“Ｅｒｗｅｋａ登録商標”の装置によ
り測定されたそれらの引張強さは、　１４７Ｎ（１５ｋ
ｇｆ）よりも高く、そしてそれらの弾性は２％であった
。これらの円柱状物の耐脆さ性を、いわゆる“リスのカ
ゴ（ｓｑｕｉｒｒｅｌ　ｃａｇｅ）”試験に従って測定
した。これを行うためには、この組成物１４ｇを、円柱
状物の形で取り、そして容量、約１２００ｃｍ３　の円
柱状ケージ（ケージ直径：２０ｃｍ、ケージ長さ：４ｃ
ｍ）で回転せしめた。ケージの内壁は羽根を担持する。

【００３５】このいわゆる“リスのカゴ”での４時間の
回転の後、組成物の機械的強さの機能である、得られた
ダストの割合を測定した。これらの条件下で、約３０％
のダストが得られた。これらの円柱状物は、２７ｃｍ３
　の圧力ボンベで燃焼せしめられ、そして次の結果を与
えた：−エネルギー出力：０．２０４　ＭＪ／ｋｇ−燃
焼速度：７ＭＰａ　で１６．７ｍｍ／秒。

【００３６】この組成物の機械的性質に対する湿気の効
果をまた研究した。これを行なうためには、組成物の円
柱状物を、６０℃での換気されたオーブンにおいて　１
００％の相対湿度で密封されたデシケーターに４時間置
いた。 次に、実質的にゼロであるそれらの引張強さを測定した
。

【００３７】例２ 本発明の組成物を、次の成分から製造した：ＮａＮ３：
６９重量部 ＫＮＯ３：２１重量部 結合剤：１０重量部 界面活性剤：０．１重量部。 使用される結合剤は、名称“ＧＰ７０”としてフランス
の会社“Ｇｅｏｐｏｌｙｍｅｒｅ”により市販されてお
り、そして２種の塩基溶液から成る：

【００３８】−溶液Ａ：水酸化ナトリウム及び水酸化カ
リウムの混合物中、コロイド状シリカの水溶液、−溶液
Ｂ：アルミノシリケート（Ｓｉ２Ｏ５・Ａｌ２Ｏ２）の
水溶液。結合剤を得るために、溶液Ｂ３．４８重量部を
溶液Ａ６．２５重量部と共に混合した。

【００３９】使用される界面活性剤は、名称“ＬＩＣＡ
　１２”としてＫｅｎｒｉｃｈ　Ｐｅｔｒｏ　ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ　により市販されているリン含有ナルガトチ
タネートであった。アジ化物／硝酸塩の粉末混合物を、
“Ｔｕｒｂｕｌａ”タイプの固体ミキサーで調製した。 その調製は１時間続いた。

【００４０】未重合液体結合剤を、２０℃で維持された
混合物中に導入し、そして開始の後、その粉末混合物を
連続的画分で添加した。合計の混合時間は１時間であっ
た。このようにして得られた成分の混合物を、圧縮によ
り円柱状物に形成した。実際の重合を、６０℃に加熱さ
れた密封容器中において２４時間行なった。乾燥を、６
０℃に加熱された換気されたオーブン中において２４時
間行なった。

【００４１】次の特徴を有する円柱状物を得た：高さ：
１５ｍｍ 直径：１５ｍｍ 重量：４．９１ｇ。 これらの円柱状物の引張強さは、　１４７Ｎ以上であり
、そしてそれらの弾性率は４．１％であった。

【００４２】例１の条件と同じ条件下で行なわれた、い
わゆる“リスのカゴ”試験は、たった約３％のダスト含
有率をもたらした。これらの円柱状物を２７ｃｍ３　の
圧力ボンベで燃焼せしめ、そして次の結果を与えた：−
エネルギー出力：０．２９ＭＪ／ｋｇ−燃焼速度：７Ｍ
Ｐａ　で１７．２ｍｍ／秒。

【００４３】濾過されていない燃焼ガスの分析は、９９
％以上の窒素百分率、１２０ｐｐｍ以下の一酸化炭素含
有率及び０．５ｐｐｍ　以下の窒素酸化物（ＮＯ＋ＮＯ
２）含有率を与えた。 これらの円柱状物と、例１の耐湿試験に類似する試験に
ゆだねた。例１に類似する湿気試験の後、これらの円柱
状物の引張強さは　１０４Ｎ（１０．６ｋｇｆ）であっ
た。

【００４４】例１及び例２の間の比較は、本発明の組成
物が、同じ種類の従来の組成物と比較する場合、卓越し
た機械的強度及び湿気挙動性を表わすことを示す。

【００４５】例３例２におけるような方法を用いて、次
の成分により開始した： ＮａＮ３：５３．５重量部 ＫＮＯ３：１６．３重量部 結合剤：３０重量部 界面活性剤：０．２重量部。 結合剤を、溶液Ｂ１３．４重量部及び溶液Ａ１６．６重
量部を混合することによって得た。界面活性剤は例２で
使用されるのと同じであった。

【００４６】次の特徴を有する円柱状物を流し込成形に
より得た： 高さ：１５ｍｍ 直径：１５ｍｍ 重量：４．９ｇ。 これらの円柱状物を、２７ｃｍ３　の圧力ボンベで燃焼
せしめ、そして次の結果を与えた： −エネルギー出力：０．２３ＭＪ／ｋｇ−燃焼速度：７
ＭＰａ　で１２．１ｍｍ／秒。

【００４７】例４ この方法は例３における通りであり、次の成分により開
始した： ＮａＮ２：５３．５重量部 ＫＮＯ３：１６．３重量部 結合剤：３０重量部 結合剤を、溶液Ｂ１０．４重量部及び溶液Ａ１９．６重
量部を混合することによって得た。界面活性剤はこの例
においては使用されなかった。

【００４８】次の特徴を有する円柱状物を、流し込成形
により得た： 高さ：１５ｍｍ 直径：１５ｍｍ 重量：４．９ｇ。 これらの円柱状物は、２７ｃｍ３　の圧力ボンベで燃焼
せしめられ、そして次の結果を与えた： −エネルギー出力：０．２３ＭＪ／ｋｇ−燃焼速度：７
ＭＰａ　で１０．２ｍｍ／秒。

【００４９】例５この方法は例３における通りであり、
次の成分により開始した： ＮａＮ３：５３．５重量部 ＫＮＯ３：１６．２重量部 結合剤：３０重量部 界面活性剤：０．３重量部。 結合剤を、溶液Ｂ１０．４重量部及び溶液Ａ１９．６重
量部を混合することによって得た。界面活性剤は、例２
で使用されるものと同じであった。

【００５０】次の特徴を有する円柱状物を、流し込成形
により得た： 高さ：１５ｍｍ 直径：１２．５ｍｍ 重量：２．７３ｇ。 これらの円柱状物は、２７ｃｍ３　の圧力ボンベで燃焼
せしめられ、そして次の結果を与えた： −エネルギー出力：０．２４ＭＪ／ｋｇ−燃焼速度：７
ＭＰａ　で１８．９ｍｍ／秒。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも１種のアルカリ又はアルカ
   リ土類金属アジ化物、及びアルカリ又はアルカリ土類金
   属硝酸塩、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩素酸塩、
   金属酸化物、金属硫化物及び硫黄から成る群から選択さ
   れた無機酸化剤を含んで成る非毒性ガス発生固体熱分解
   組成物であって、アルカリ金属シリコアルミネートに基
   づく混合物の無機重縮合反応の生成物である無機結合剤
   を、前記組成物の合計重量に対して５〜４０重量％含む
   ことを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】　　前記結合剤が水性水酸化ナトリウム及
   び／又は水性水酸化カリウムの存在下で式：　Ｓｉ２Ｏ
   ５・Ａｌ２Ｏ２　のシリコアルミネート及びシリカＳｉ
   Ｏ２の重合生成物であることを特徴とする請求項１記載
   の組成物。
3. 【請求項３】　　前記組成物の合計重量に対する結合剤
   の重量含有率が１０〜３０％であることを特徴とする請
   求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】　　前記無機酸化剤がアルカリ又はアルカ
   リ土類金属硝酸塩であることを特徴とする請求項１記載
   の組成物。
5. 【請求項５】　　前記無機酸化剤が硝酸カリウムである
   ことを特徴とする請求項４記載の組成物。
6. 【請求項６】　　前記アジ化物がアジ化ナトリウムであ
   ることを特徴とする請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】　　請求項１〜６のいづれか１項記載の組
   成物の製造方法であって、前記組成物中の種々の成分を
   混合し、そして形成した後、前記結合剤の重合が漏れ止
   めの密封容器中において前記成分を加熱することによっ
   て第１段階において確保され、そして前記組成物の乾燥
   が第２段階において確保されることを特徴とする方法。
8. 【請求項８】　　前記結合剤の重合が６０℃に近い温度
   で行なわれることを特徴とする請求項７記載の方法。
9. 【請求項９】　　前記乾燥が換気された容器において前
   記組成物を加熱することによって行なわれることを特徴
   とする請求項７記載の方法。
10. 【請求項１０】　　前記乾燥の間の温度が６０℃に近い
    ことを特徴とする請求項９記載の方法。