JPH04240845A - 色相再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料に関
し、更に詳細には、色相再現性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料の高画質化は著しい。即ち、近年のカラー写真感光
材料の進歩に伴い、特に鮮鋭性、粒状性はかなり高いレ
ベルになっており、ユーザーが手にするサービス版程度
の大きさのカラープリントやスライド写真では、通常大
きな不満がない。

【０００３】しかしながら、画質の４要素の中で色再現
性については、色純度こそ向上してきており、鮮やかな
、場合によってはやや誇張された再現も可能になってき
ているが、従来から写真では再現し難いといわれていた
色相の忠実性については、現在でもその状況はあまり変
わっていない。例えば、６００ｎｍより長波の光を反射
する、いわゆる赤末反射を有する紫や青紫などの紫色系
の色、あるいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、実物と
は全く別の色に再現されてしまい、ユーザーを失望させ
ることがある。

【０００４】色再現性に関わる大きな因子として、カラ
ー感光材料の分光感度分布とインターイメージ効果（以
下ＩＩＥと略記する）がある。ＩＩＥによる色再現性の
改良については特開昭５０‐２５３７号などにより開示
されている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリングし
て現像抑制剤又はそのプレカーサーを形成する化合物（
いわゆるＤＩＲ化合物）から放出される現像抑制剤によ
り他の発色層の現像を抑制することにより、ＩＩＥを生
じて、色再現性の改良効果を生み出すことが知られてい
る。

【０００５】又、カラーネガフィルムにおいては、カラ
ードカプラーを不要な吸収（２次吸収）を相殺する量使
用することにより、カプラーの２次吸収による色濁りを
防ぐことができる。更に２次吸収を相殺する量よりも多
く使用することにより、ＩＩＥと同様な効果を与えるこ
とも可能である。

【０００６】しかしながら、カラードカプラーを多用し
た場合には、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリ
ント時の色・濃度の補正の判断が非常に困難になったり
、プリント時間が長くなり現像所での作業性が劣る等の
欠点があり、結果的に、できあがるプリントの色の品質
が劣ることがしばしば起こる。

【０００７】ところで、これらの技術は色再現性の中で
も、主に色純度の向上に寄与している。最近多用されて
いる抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、い
わゆる拡散性ＤＩＲは、その方向性のコントロールが充
分でないと、色純度は高くできるが、色相を変えてしま
う欠点もあった。

【０００８】一方、分光感度分布については、特公昭４
９‐６２０７号にフィルター層等を用いて青感性及び赤
感性ハロゲン化銀乳剤層（以下、青感層、赤感層等と略
記する）の分光感度分布を共に緑感層のそれに寄せるこ
とにより、撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を
軽減する技術が開示されている。

【０００９】しかし、これは前述の色相再現性の悪い色
を改良する手段にならないばかりか感度低下が著しく、
かつ色温度変化による再現性の変化は少ないものの、各
感色性層間の分光感度分布のオーバーラップが大きいた
め色再現域が狭くなり、結果的に彩度の高い色が再現さ
れず、くすんだ色になるという欠点があった。

【００１０】一般に分光感度分布のコントロールにおい
て、忠実な色相再現を目指すとき、赤感層の短波化は感
光材料のピーク波長を人間の視感度に近づけるという点
からも重要である。特に青紫色の、いわゆる赤末反射を
有する例えば花の色再現においては、赤感層の短波化は
重要である。

【００１１】ところが上記のように赤感層の短波化は彩
度の低下をもたらし、特にカラー写真の色再現上重要な
肌色再現性に不具合をもたらした。即ち肌色特有の健康
な赤味を失って、生気のない色再現になってしまうとい
う欠点があった。

【００１２】特開昭５３‐２０９２６号や同５９‐１３
１９３７号でも、赤感層の分光感度分布を緑感層のそれ
に寄せる、つまり短波化の技術が開示されているが、効
果が充分でなく、又、上記のような欠点を有していた。 更に特開平２‐１８１１４４号には、４８０ｎｍにおけ
る青感層と緑感層の感度差とイエローフィルター層の濃
度を規定し、青緑色等の再現の向上を図っている。

【００１３】又、分光感度とＩＩＥを規定した技術が特
開昭６２‐１６０４４９号に開示されている。この技術
はＩＩＥの方向性を各々の感色性層に対して規定したも
のである。

【００１４】更に特開昭６２‐１６０４４８号には、シ
アン感光層を設けＩＩＥを赤感層にかけて疑似的に人間
の眼の分光感度に対応する負の分光感度を意図した技術
が開示されている。具体的には、ＩＩＥの発現のために
、本来の青感層、緑感層及び赤感層の他に、ＩＩＥ発現
層（シアン感光層）が必要となり、銀量の増加を招いた
り、又、生産コストが高いものとなってしまう欠点を有
しており、効果も充分とは言えなかった。上述した技術
はいずれも未だ色再現性は充分とは言えず、色再現性の
良好な感光材料が望まれていた。

【００１５】

【発明の目的】本発明は従来の問題点を解決せんとする
もので、本発明の目的は、原色の再現性を損なうことな
く、従来は再現し難かった色相、特に赤〜マゼンタ及び
青緑や緑等の緑色系の色相の再現を忠実に達成できるハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。

【００１６】

【発明の構成】発明者らは鋭意検討の結果、下記解決法
を見い出すに至った。即ち、支持体上に、各々少なくと
も１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該青感性ハロゲン
化銀乳剤層の分光感度分布の最高感度波長λＢが４００
ｎｍ≦λＢ≦４７０ｎｍであり、かつ該青感性ハロゲン
化銀乳剤層の４８０ｎｍにおける感度が最高感度波長λ
Ｂにおける感度の４０％以下であり、更に青色光分解露
光の青感性ハロゲン化銀乳剤層の階調度γＳＢと白色光
源露光の青感性ハロゲン化銀乳剤層の階調度γＷＢがγ
ＳＢ／γＷＢ≧１．２５であるハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって上記目的が達成された。

【００１７】以下に更に詳しく本発明について説明する
。

【００１８】本発明において、分光感度分布とは、感光
材料に３８０ｎｍ〜７００ｎｍまで、数ｎｍ間隔でのス
ペクトル光で規定の露光を与え、各波長で最低濃度＋１
．０の濃度を与える露光量の逆数を各波長での感度とし
、その感度を波長の関数としたものである。本発明にお
いて、青感層の分光感度分布は、最大感度を与える波長
λＢが４００ｎｍ≦λＢ≦４７０ｎｍであることが必要
であり、好ましくは４０５ｎｍ≦λＢ≦４６５ｎｍ、更
に好ましくは４１０ｎｍ≦λＢ≦４６０ｎｍである。又
、更に青感層のλ＝４８０ｎｍにおける感度がこの青感
層の最大感度値の４０％以下である構成であることが必
要であるが、好ましくは３０％以下、更に好ましくは２
０％以下である。

【００１９】緑感層、赤感層の分光感度は限定されない
が、各々の最大感度を与える波長は５２０ｎｍ≦λＧ≦
５７０ｎｍ、５９０ｎｍ≦λＲ≦６４０ｎｍが好ましく
、更に好ましくは５３０ｎｍ≦λＧ≦５５５ｎｍ、６０
０ｎｍ≦λＲ≦６３０ｎｍである。

【００２０】本発明のカラー写真感光材料の青感層の分
光感度分布を上記本発明の構成にするには、各種の手段
を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロゲ
ン化銀に対し目的とする波長領域に吸収スペクトルを持
つ増感色素でスペクトル増感せしめる手段、又、増感色
素を用いずハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適
性化し目的とするスペクトル感度を持たせる手段、更に
は感光材料中に適当な光学吸収剤を用いて目的とするス
ペクトル感度分布に調整する手段等がある。又、勿論、
これらの手段を併せ用いてもよい。

【００２１】以下に、本発明の感光材料において、本発
明の分光感度分布を得るべく青感層に用いることのでき
る好ましい増感色素の例を示す。但し、以下の例示に限
られるものではない。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】本発明において、各感光性層に用いられる
感光性ハロゲン化銀は公知のものを使用することができ
る。感光性ハロゲン化銀の組成は、撮影用感材で一般に
用いられる沃臭化銀が好ましいが、塩沃臭化銀、臭化銀
、塩化銀なども用いることができる。

【００２６】青感層は、上述の組成の感光性ハロゲン化
銀の中でも沃化銀含有率が４モル％以下、好ましくは３
モル％以下の沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀が、青感層の
分光感度分布をコントロールする点及びＩＩＥを受け易
いという点で好ましい。

【００２７】又、少なくとも青感層に用いられるハロゲ
ン化銀は、平板状のハロゲン化銀粒子を含むことが好ま
しい。

【００２８】本発明において好ましく用いられる平板状
ハロゲン化銀乳剤は粒子直径／粒子厚さ（アスペクト比
と呼ぶ）の比が３．０以上であり、好ましくは３．５〜
１０で、更に好ましくは４．０〜８．０である。

【００２９】ここで言う粒径とは、ハロゲン化銀粒子の
電子顕微鏡写真の観察から粒子の投影面積に等しい面積
の円の直径をいう。

【００３０】粒子の投影面積は、この粒子面積の和から
求めることができる。いずれも粒子の重なりが生じない
程度に試料台上に分布されたハロゲン化銀結晶サンプル
を、電子顕微鏡観察することにより得ることができる。 粒子の厚さは電子顕微鏡によって試料を斜めから観察す
ることにより得ることができ、平板状ハロゲン化銀粒子
を構成する二つの平行な面の距離で表される。

【００３１】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀乳剤は、アスペクト比が３．０以上であるハロゲ
ン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子に占める割合は５０％
以上であることが好ましく、より好ましくは６０％以上
、特に好ましくは７０％以上である。本発明に好ましく
用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、単位分散性であ
るものが好ましく、平均粒径ｄｍを中心に±２０％の粒
径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が５０重量％以上の
ものが特に好ましい。

【００３２】ここに平均粒径ｄｍは、粒子ｄｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｄｉ３との積ｎｉ×ｄｉ３が最大にな
るときの粒径ｄｉと定義する。（有効数字３桁、最小桁
数字は４捨５入する）ここで言う粒径とは、粒子の投影
像を同面積の円像に換算したときの直径である。

【００３３】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる。（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする。）好ましい高度の単位分散乳剤は（粒径標
準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％）によっ
て定義した分布の広さが２０％以下のものであり、更に
好ましくは１５％以下である。

【００３４】ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従
うものとし、平均粒径は単純平均とする。

【００３５】平均粒径＝Σｄｉｎｉ／Σｎｉ　　本発明
に好ましく用いられる平板状のハロゲン化銀乳剤は、平
均の沃化銀含有率が４．０モル％未満の沃臭化銀又は塩
沃臭化銀であることが好ましく、更には好ましくは０〜
３．０モル％、特に好ましくは１〜２．５モル％である
。

【００３６】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤は、沃化銀を粒子内に局在させることによって得る
ことができる。好ましい態様としては、沃化銀含有率の
高い内部核上に、これより沃化銀含有率の低い沃臭化銀
を積層構造として沈積させたものである。

【００３７】内部核の沃化銀含有率は５〜４５モル％で
あることが好ましい。特に好ましくは１０〜４０モル％
である。

【００３８】最外殻と内部核の間の沃化銀含有率は、そ
れぞれ１０モル％以上の差があることが好ましく、より
好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは３０〜４０
モル％以上の差があることである。

【００３９】上記態様において、内部核の中心部、内部
核と最外殻との間に更に別のハロゲン化銀相が存在して
もよい。

【００４０】又、最外殻の体積は粒子全体の１０〜９０
モル％がよく、５０〜８０モル％が更に好ましい。内部
核、最外部核及びこれ以外の別のハロゲン化銀相は均一
組成であってもよいし、均一組成の複数相から成る、ス
テップ状に組成の変化する相群であってもよいし、ある
いは相の中において連続的に組成の変化するような連続
相であってもよいし、これらの組合せでもよい。

【００４１】本発明の別の態様として、粒子内に局在し
た沃化銀が実質的に均一な相を形成するのでなく、沃化
銀含有率が粒子中心から外側部に向かって連続的に変化
する態様が挙げられる。この場合、沃化銀の含有率は粒
子内の沃化銀含有率が最大であるポイントから粒子外側
に向けて単調に減少するものであることが好ましい。 又、粒子表面部の沃化銀含有率は７モル％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜５モル％、特に好ま
しくは０〜３．０モル％の沃臭化銀である。

【００４２】平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は、特
開昭５８‐１１３９２６号、同５８‐１１３９２７号、
同５８‐１１３９３４号、同６２‐１８５５号、ヨーロ
ッパ特許２１９，８４９号、同２１９，８５０号等を参
考にすることもできる。

【００４３】本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法とし
ては、単分散性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀含
有相を析出させる方法が好ましく用いられる。

【００４４】又、単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の
製造方法として特開昭６１‐６６４３号などを参考にす
ることができる。

【００４５】本発明の種粒子形成工程で用いられるハロ
ゲン化銀溶剤としては、（ａ）米国特許３，２７１，１
５７号、同３，５３１，２８９号、同３，５７４，６２
８号、特開昭５４‐１０１９号、同５４‐１５８９１７
号及び特公昭５８‐３０５７１号に記載された有機チオ
エーテル類、（ｂ）特開昭５３‐８２４０８号、同５５
‐２９８２９号及び同５５‐７７７３７号等に記載され
たチオ尿素誘導体、（ｃ）特開昭５３‐１４４３１９号
に記載された、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれた
チオカルボニル基を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５
４‐１００７１７号に記載されたイミダゾール類、（ｅ
）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアナート類、（ｇ）アンモニ
ア、（ｈ）特開昭５７‐１９６２２８号に記載されたヒ
ドロキシアルキルで置換したエチレンジアミン類、（ｉ
）特開昭５７‐２０２５３１号に記載された置換メルカ
プトテトラゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、（ｋ）特開
昭５８‐５４３３３号に記載されたベンゾイミダゾール
誘導体等が挙げられる。

【００４６】階調度（γ値）は、各々、白色、分解露光
後現像した試料をステータスＭフィルターを用いて測定
し、得られた特性曲線のＤｍｉｎ＋０．３からΔｌｏｇ
Ｅ＝１．０の露光域における傾きを求めて得ることがで
きる。

【００４７】なお、各青、緑、赤色の単色光分解露光と
は、それぞれの該感光性乳剤層の分光感度分布に該当す
る、分光エネルギーを有する光で露光することを言い、
青色光露光では、コダック社製のラッテンゼラチンフィ
ルタ−Ｗ−９８を、緑色光露光では同じくＷ−９９フィ
ルターを、赤色光露光であれば同じくＷ−２６を用いて
測定することができる。

【００４８】又、本発明でいう白色光露光とは、当業界
で一般的に言うものと同じであり、色温度４８００〜５
５００Ｋの光源を用いたものをいう。

【００４９】本発明においては、青色光分解露光の青感
層階調度γＳＢと白色光露光の青感層の階調度γＷＢが
、γＳＢ／γＷＢ≧１．２５であることが必須である。 上限は２．５程度であり、これより大きい場合、処理変
動性が劣る傾向を生ずる。好ましくは１．３５≦γＳＢ
／γＷＢ≦２．１０、更に好ましくは１．４５≦γＳＢ
／γＷＢ≦２．００である。

【００５０】上記の値はハロゲン化銀粒子の現像性、塗
膜中での拡散速度、膜厚、抑制剤による被抑制性、カプ
ラーのカップリングスピードなど種々の因子で影響され
るので一義的に定めることは難しいが、ＤＩＲ化合物に
よるＩＩＥの調整は有用である。

【００５１】一般に、青色光露光で青感層の分解γ（γ
ＳＢ）が白色光露光のγ（γＷＢ）より高くなることは
、青感層へのＩＩＥが大きいことを示している。

【００５２】青感層の受けるＩＩＥは緑感層及び赤感層
に起因するものであるが、本発明を効果的に奏すために
は緑感層から青感層へのＩＩＥが強いことが望ましい。 具体的には青感層に隣接する緑感層に拡散性のＤＩＲ化
合物を含ませることが好ましい。

【００５３】緑感層は高感度層と低感度層、必要に応じ
て中感度層をも含めた多層であることが粒状性及びラチ
チュードの点から好ましく、本発明においては最高感度
層に拡散性のＤＩＲ化合物を含ませることが効果的であ
り、好ましい態様である。

【００５４】青感層同様、緑感層、赤感層も単色光露光
で得られる分解γは白色光で得られるγより高いことが
望ましい。好ましくは、 γＳＧ／γＷＧ≧１．１５、γＳＲ／γＷＲ≧１．３０
より好ましくは、各々 γＳＧ／γＷＧ≧１．３０、γＳＲ／γＷＲ≧１．４０
であることである。

【００５５】本発明においては、現像主薬の酸化体と反
応して現像抑制剤又はその前駆体を放出する、いわゆる
拡散性のＤＩＲ化合物を含有することが前述したように
好ましい。

【００５６】本発明において用いることのできる拡散性
のＤＩＲ化合物の具体例は、米国特許４，２３４，６７
８号、同３，２２７，５５４号、同３，６１７，２９１
号、同３，９５８，９９３号、同４，１４９，８８６号
、同３，９３３，５００号、特開昭５７‐５６８３７号
、同５１‐１３２３９号、米国特許２，０７２，３６３
号、同２，０７０，２６６号、リサーチディスクロージ
ャー１９８１年１２月，２１２２８号などに記載されて
いる。特に好ましい具体例としては、特開平２‐１１０
４５２号の４８５〜４８９頁に示されている拡散性のＤ
ＩＲ化合物である。

【００５７】本発明のカラー写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することができる
。

【００５８】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である（但し、これに
限られない）。

【００５９】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

【００６０】本発明は、カラーネガフィルム、カラーリ
バーサルフィルム等の撮影感材に好ましく適用できる。

【００６１】本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層に
は、公知の発色用のカプラーが用いられる。

【００６２】更に補正の効果を有しているカラードカプ
ラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化学物質等を任意に用
いることができる。

【００６３】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白さ
れる染料が含有されてもよい。

【００６４】感光材料には、ホルマリンスカベンジャー
、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

【００６５】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等任意のものを用いること
ができる。

【００６６】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー写真処理
を行う手段によることができる。

【００６７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【００６８】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２
当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀は、銀に換算して示した。但し、増感色素について
は、同一層のハロゲン化銀１モルに対するモル数で示す
。

【００６９】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成
して、多層カラー写真感光材料試料−１０１を作製した
。

【００７０】 試料−１０１ 　　第１層：ハレーション防止層 　　　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１８　　　　　　ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２３　　　　　　高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．４６　　第２層：中間層 　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．００　　第３層：低感度赤感性乳
剤層 　　　　　　沃臭化銀単分散乳剤Ａ１ 　　　　　　（平均粒径０．２７μｍ、平均沃化銀含有
率７モル％、分布１３％）　０．７０　　　　　　増感
色素（ＳＤ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０
−４　　　　　　増感色素（ＳＤ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．５×１０−４　　　　　　シアンカプラー
（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．６０　　　　　　カラー
ドシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１５　　　　　　ＤＩＲ化
合物（ＤＤ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　　　　　
ＤＩＲ化合物（ＤＤ−３）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４　
　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５０　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　　第４層：高感度赤感
性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀単分散乳剤Ｂ１ 　　　　　　（平均粒径０．３８μｍ、平均沃化銀含有
率７モル％、分布１４％）　０．８８　　　　　　増感
色素（ＳＤ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０
−４ 　　　　　　増感色素（ＳＤ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０×１０−４ 　　　　　　シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１３　　　　　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１　　　　　　ＤＩＲ化合物（ＤＤ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０３　　　　　　ＤＩＲ化合物（ＤＤ−３）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．００５　　　　　　高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．１０　　第５層：中間層 　　　　　　色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１０　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．００　　第６層
：低感度緑感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀単分散乳剤Ａ１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．９０　　　　　　増感色素（ＳＤ−２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８．５×１０−５　　　　　　増感色素
（ＳＤ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１０−４
　　　　　　マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５３　　　　　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
９　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７０　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．１０　　第７層：高感
度緑感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀単分散乳剤Ｂ１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．９０　　　　　　増感色素（ＳＤ−４）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０×１０−４　　　　　　増感色素
（ＳＤ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８×１０−４
　　　　　　マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１７　　　　　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
８　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．４０　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．９０　　第８層：イエ
ローフィルター層 　　　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１１　　　　　　色汚染防止剤（ＳＣ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０８　　　　　　高沸点溶媒（
Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．００　　第９層：低感度青感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀単分散乳剤Ａ１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．４５　　　　　　増感色素（ＳＤ−６）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７．０×１０−４　　　　　　イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　　　イ
エローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　
　　ＤＩＲ化合物（ＤＤ−１）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０６　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９０　　第１０層：高感
度青感性乳剤層 　　　　　　沃臭化銀単分散乳剤Ｂ１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．６５　　　　　　増感色素（ＳＤ−６）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．８×１０−４　　　　　　イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　　　高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　　
　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５０　　第１１層：第１保護層 　　　　　　微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０
　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０７　　　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７　　　　　　高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．６５　　第１２層：第２保護層 　　　　　　アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　
　　　　ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．２μ
ｍ）　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　　　　
　滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
４　　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．６０

【００７１】

【化４】

【００７２】

【化５】

【００７３】

【化６】

【００７４】

【化７】

【００７５】

【化８】

【００７６】

【化９】

【００７７】尚、上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１
、分散助剤Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，重量平均
分子量１００，０００及び１，１００，０００の２種の
ＡＦ−２を添加した。

【００７８】

【化１０】

【００７９】又、青感層（第９層及び第１０層）に使用
する乳剤と増感色素、及び緑感層（第６層及び第７層）
に含まれるＤＩＲ化合物を表−１に示すように変更する
以外は、試料−１０１と全く同様にして試料−１０２〜
１０７を作製した。

【００８０】

【表１】

【００８１】乳剤Ａ２：沃臭化銀単分散乳剤（平均粒径
０．２７μｍ、平均沃化銀含有率３．５モル％、分布１
２％）乳剤Ａ３：沃臭化銀平板状乳剤（平均粒径０．５
２μｍ、アスペクト比６．６、平均沃化銀含有率２．０
モル％）乳剤Ｂ２：沃臭化銀単分散乳剤（平均粒径０．
３８μｍ、平均沃化銀含有率３．５モル％、分布１５％
）乳剤Ｂ３：沃臭化銀平板状乳剤（平均粒径０．８８μ
ｍ、アスペクト比５．５、平均沃化銀含有率２．０モル
％）＊平板状乳剤Ａ３，Ｂ３を用いたとき増感色素量は
１．３倍量用いた。

【００８２】これらの試料−１０１〜１０７を用いて日
本規定協会製ＪＩＳ標準色票（光沢版）及び色相環の赤
から紫に及ぶ赤系の布５種を含む布チャートを撮影後、
下記のカラー現像処理を行った。

【００８３】又、３８０〜７００ｎｍの干渉フィルター
を使って単色光露光を与えた後、現像し分光感度分布を
求めた。

【００８４】更にラッテンフィルターでＢ，Ｇ，Ｒ分解
露光を施し、γＳＢ／γＳＷをＤｍｉｎ＋０．１からΔ
ｌｏｇＥ＝１．０の露光域で求めた。

【００８５】 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００８６】 発色現像液 　　４‐アミノ‐３‐メチル‐Ｎ‐エチル‐Ｎ‐（β‐
ヒドロキシエチル）　　アニリン・硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ　　無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
２５ｇ　　ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０ｇ　　無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３７．５ｇ　　臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
３ｇ　　ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　
　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０ｇ　　水を加えて１ｌとする。（ｐＨ
＝１０．１）漂白液 　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム
塩　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ　　エチ
レンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ　　臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５０．０ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ 　　水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝
６．０に調整する。

【００８７】 定着液 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１７５．０ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８．５ｇ　　メタ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３ｇ水を
加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する
。

【００８８】 安定液 　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５ｍｌ　　コニダックス（コニカ株式会社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７．５ｍｌ 　　水を加えて１ｌとする。

【００８９】得られた各試料のフィルムから光学濃度０
．７のグレーが同じ濃度になるようにカラーペーパー（
コニカカラーＰＣペーパー・タイプＳＲ）にプリントし
た。

【００９０】各再現色とオリジナルの色を、カラーアナ
ライザー（村上色彩社製ＣＭＳ−１２００）を用いＬ＊
ａ＊ｂ＊系で測色し、これをＪＩＳ標準色票の５ＰＢ，
５Ｇ，５Ｒの最高クロマにおける彩度差と布チャート平
均色相差を求めた。

【００９１】彩度差は、ａ＊ｂ＊平面上で原点とオリジ
ナル色度点を通る直線上と直交するように再現色を通る
直線を引いた時、交わる点とオリジナル色度点との距離
を求めることにより行った。数値の小さい方が鮮やかな
色再現であることを示す。

【００９２】又、布チャートの平均色相差は、ａ＊ｂ＊
平面上でオリジナル色と再現色をプロットし、原点を通
る直線の傾きθの差の絶対値（Δθ）を平均して求めた
（Δθｍ）。Δθｍの値が小さい程、色相差は少ない。

【００９３】分光感度分布からは、青色光測定における
Ｄｍｉｎ＋１．０の分光感度分布曲線のピーク波長と４
８０ｎｍの波長における感度に対する相対感度を求めた
。感度の比較については、次式によって数値化した。

【００９４】（４８０ｎｍの感度／最高感度）×１００
（％）結果を、まとめて表−２に示す。

【００９５】

【表２】

【００９６】表−２より判るように、比較試料−１０１
に対して青分解γのみを高めた場合、及び青感層４８０
ｎｍの相対感度のみを落した場合、他の構成要件が備わ
っていても各々試料−１０２，１０３のように鮮やかな
彩度再現と忠実な色相再現を得ることが難しい。

【００９７】これに対し、上記の項目をも満たした試料
１０４、及び平板状乳剤を用いた本発明の試料−１０５
〜１０７は原色の鮮かさを損なうことなく忠実な色相色
現を満足することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、各々少なくとも１層の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及
   び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、該青感性ハロゲン化銀乳剤層
   の分光感度分布の最高感度波長λＢが４００ｎｍ≦λＢ
   ≦４７０ｎｍであり、かつ該青感性ハロゲン化銀乳剤層
   の４８０ｎｍにおける感度が最高感度波長λＢにおける
   感度の４０％以下であり、更に青色光分解露光の青感性
   ハロゲン化銀乳剤層の階調度γＳＢと白色光源露光の青
   感性ハロゲン化銀乳剤層の階調度γＷＢがγＳＢ／γＷ
   Ｂ≧１．２５であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。