JPH04244894A - Transfer sheet for water color development recording - Google Patents
Transfer sheet for water color development recordingInfo
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- JPH04244894A JPH04244894A JP3009979A JP997991A JPH04244894A JP H04244894 A JPH04244894 A JP H04244894A JP 3009979 A JP3009979 A JP 3009979A JP 997991 A JP997991 A JP 997991A JP H04244894 A JPH04244894 A JP H04244894A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【0001】0001
【発明の技術分野】本発明は、シートに通常の状態では
不可視状態であり、水の付着により発色する材料よりな
る記録像を設ける転写シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer sheet provided with a recorded image made of a material that is invisible under normal conditions and develops color when water is attached to the sheet.
【0002】0002
【従来の技術】従来、通常は不可視状態であり、必要時
に可視状態にする記録方法としては、みかんのしぼり汁
等で紙に絵や文字を書き、乾かすと書いた後は見え難く
なり、これを火であぶると再び絵や文字が黒褐色に変色
し現れてくる所謂あぶり出し等がある。しかし、このあ
ぶり出しなるものは、あぶる前から変色がみられる。[Prior Art] Conventionally, as a recording method that is normally invisible but becomes visible when necessary, pictures and letters are written on paper with squeezed tangerine juice, etc., and when it dries, it becomes difficult to see. If you burn it with fire, the pictures and letters will turn black and brown again, which is what is called broiling. However, this roasted product shows discoloration even before it is roasted.
【0003】一方、紫外線吸収剤の潜像を暗所蛍光灯下
で可視化する方法や、電子受容性顕色剤の潜像に、電子
供与性染料を溶解した有機溶剤を噴霧させ可視化する方
法が提案されているが、これらの方法は、可視化する際
に特別の場所選定や、有機溶剤を使用しなければならな
い等の問題がある。On the other hand, there is a method in which the latent image of an ultraviolet absorber is visualized in a dark place under a fluorescent lamp, and a method in which the latent image of an electron-accepting color developer is visualized by spraying an organic solvent in which an electron-donating dye is dissolved. Although these methods have been proposed, there are problems such as the need for special location selection and the use of organic solvents for visualization.
【0004】0004
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特別の場所
を選定することなく、また特殊な装置や薬品を用いるこ
となく、単に水を付与するだけで記録像が現れるという
水発色性の記録像を安価で然も容易に設けることのでき
る転写シートを提供するものである。本発明者は、この
ような課題を解決すべく研究の結果、先に支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性染料、該染料と接触して呈色し
得る呈色剤、減感剤及び接着剤よりなる水発色性材料を
含有し、且つ加圧或いは加熱により基材から記録シート
に転移する転写層を設けた水発色性記録用転写材料及び
方法を提案した(特願平2−116490号)。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention provides water-colorable recording in which a recorded image appears simply by applying water without selecting a special location or using special equipment or chemicals. To provide a transfer sheet on which an image can be easily provided at low cost. As a result of research in order to solve such problems, the present inventors first deposited on a support,
Contains a colorless or light-colored basic dye, a water-chromic material consisting of a coloring agent, a desensitizer, and an adhesive that can develop color when in contact with the dye, and can be transferred from the substrate to the recording sheet by applying pressure or heating. A water-chromic recording transfer material and method provided with a transferring transfer layer was proposed (Japanese Patent Application No. 116490/1999).
【0005】しかし、研究を進めるうちに、転写用シー
トの支持体として紙のごとく多孔質性の基材を用い、ロ
ール状態或いは断裁してシートを重ねた状態で長期間保
管すると、ロールの巻圧や荷重にもよるが、転写効率が
悪くなるという問題が発生した。However, as research progressed, it was discovered that if a porous base material like paper is used as a support for a transfer sheet and stored for a long period of time in a rolled state or in a stacked state after being cut, the winding of the roll will deteriorate. Depending on the pressure and load, a problem arose in that the transfer efficiency deteriorated.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】この転写効率の低下の原
因について研究を重ねた結果、転写シートを圧力の加わ
った状態で放置すると、転写層の一部が転写シートの裏
面側に移行し、転写層が硬くなってしまい、転写効率の
悪化することが判った。本発明者は、支持体の非転写面
に転移防止層を設けることにより、保存性に優れ、常に
良好な転写像が得られることを見出したのである。[Means for solving the problem] As a result of repeated research into the cause of this reduction in transfer efficiency, we found that if the transfer sheet is left under pressure, part of the transfer layer will migrate to the back side of the transfer sheet. It was found that the transfer layer became hard and the transfer efficiency deteriorated. The present inventors have discovered that by providing a transfer prevention layer on the non-transfer surface of the support, excellent storage stability and always good transferred images can be obtained.
【0007】本発明は、支持体の片面に、無色ないし淡
色の塩基性染料、該染料と接触して呈色し得る呈色剤、
減感剤及び接着剤よりなる水発色性材料を含有し、且つ
加圧或いは加熱により記録シートに転移する転写層を設
けた水発色性記録用転写シートにおいて、裏面に転移防
止層を設けたことを特徴とする水発色性記録用転写シー
トである。[0007] The present invention provides a colorless to light-colored basic dye, a coloring agent capable of forming a color when it comes into contact with the dye, on one side of the support.
In a water-colorable recording transfer sheet containing a water-colorable material consisting of a desensitizer and an adhesive and provided with a transfer layer that is transferred to the recording sheet by pressure or heating, a transfer prevention layer is provided on the back side. This is a water-chromic recording transfer sheet characterized by:
【0008】[0008]
【作用】本発明は、水発色性記録用転写シートにおいて
、裏面に転移防止層を設けたことを特徴である。転移防
止層は、造膜性のある物質を主とし用いるとよく、具体
的には、穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル澱粉
、エステル澱粉等の澱粉類、ゼラチン、アルブミン、カ
ゼイン等のプロテイン類、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロール、ヒドロキシエチルセルロース等の
セルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム
等の多糖類の如き水溶性天然高分子化合物、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体等のような水
溶性合成高分子化合物;スチレン−ブタジエン共重合体
ラテックス、アクリル酸エステル系重合体ラテックス、
酢酸ビニル系重合体ラテックス、塩化ビニル系重合体等
の水分散性高分子化合物等が用いられる。[Function] The present invention is characterized in that a transfer sheet for water color-forming recording is provided with a transfer prevention layer on the back side. The transfer prevention layer is preferably made of a film-forming substance, specifically starches such as grain starch, pregelatinized starch, oxidized starch, ether starch, and ester starch, gelatin, albumin, casein, etc. Proteins, celluloses such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, agar, sodium alginate, water-soluble natural polymer compounds such as polysaccharides such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid,
Water-soluble synthetic polymer compounds such as polyacrylamide, maleic acid copolymer, etc.; styrene-butadiene copolymer latex, acrylic ester polymer latex,
Water-dispersible polymer compounds such as vinyl acetate polymer latex and vinyl chloride polymer are used.
【0009】この転移防止層には離型性を向上させ、転
移防止効果を更に高める等の目的で金属石鹸、シリコン
、ワックスエマルジョン等の離型性物質を添加すること
ができる。[0009] A mold-releasing substance such as metal soap, silicone, wax emulsion, etc. can be added to this transfer-preventing layer for the purpose of improving the mold-releasing property and further increasing the transfer-preventing effect.
【0010】また、この層に有機又は無機の有色化合物
を含有せしめ、着色することもできる。これは転写シー
トの転写面、転移防止層面の区別が明確にできるので好
ましい。有機又は無機の有色化合物としては、メタニル
イエロー、オレンジII、メチルレッド、アシッドレッ
ド、ビクトリアバイオレット、アシッドフクシン、ブリ
リアントブルー等の酸性染料;ナフトールAS、ファー
ストレッドTR、ファーストブルーBBサルト、α−ナ
フチルアミン等のアゾイック染料;ローダミン6G、ク
リスタルバイオレット、メチレンブルー、マラカイトグ
リーン、ファクシンベーシック、アクリジンイエロー等
の塩基性染料;パーマネントオレンジ、ディープレッド
、フタロシアニンブルー等のピグメント染料;コバルト
グリーン、セルリアンブルー、コバルトバイオレット、
クロム酸バリウム、カドミウムレッド等の無機化合物等
が挙げられる。[0010] This layer can also be colored by containing an organic or inorganic colored compound. This is preferable because the transfer surface of the transfer sheet and the transfer prevention layer surface can be clearly distinguished. Examples of organic or inorganic colored compounds include acid dyes such as Methanyl Yellow, Orange II, Methyl Red, Acid Red, Victoria Violet, Acid Fuchsin, and Brilliant Blue; Naphthol AS, Fast Red TR, Fast Blue BB Salt, and α-naphthylamine. Azoic dyes such as rhodamine 6G, crystal violet, methylene blue, malachite green, facsimile basic, acridine yellow; pigment dyes such as permanent orange, deep red, phthalocyanine blue; cobalt green, cerulean blue, cobalt violet,
Examples include inorganic compounds such as barium chromate and cadmium red.
【0011】こられの材料は、通常水分散体として塗液
に調整され、支持体裏面にに例えばバーコーター、エア
ーナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコータ
ー等の適当な周知慣用の塗布装置により転移防止層が設
けられる。塗布量は、転写層の構成材料、転移防止層の
形成方法等の条件に応じて調節されるが、通常乾燥重量
で0.5〜10g/m2 程度、好ましくは1〜8g/
m2 程度である。因みに0.5g/m2 に満たない
場合、転移の防止効果が得られず、10g/m2 を越
えての使用は、コスト的にメリットがない。These materials are usually prepared as an aqueous dispersion into a coating solution, and coated on the back side of the support with a suitable well-known and commonly used coating device such as a bar coater, air knife coater, blade coater, curtain coater, etc. to prevent transfer. layers are provided. The coating amount is adjusted depending on the conditions such as the material forming the transfer layer and the method of forming the transfer prevention layer, but it is usually about 0.5 to 10 g/m2 in terms of dry weight, preferably 1 to 8 g/m2.
It is about m2. Incidentally, if the amount is less than 0.5 g/m2, the effect of preventing metastasis cannot be obtained, and if it is more than 10 g/m2, there is no cost advantage.
【0012】水発色性材料に用いる塩基性染料としては
、下記のものが例示される。3,3−ビス(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3
,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−
ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−
ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドー
ル−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3
−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルインドー
ル−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p
−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール
−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−4−
(ジエチルアミノ)−2−エトキシフェニル−3−(2
−メチル−1−オクチル−3−インドリル)−4−アザ
フタリド、3,3−ビス(2−メチル−1−オクチル−
3−インドリル)アザフタリド等のトリアリルメタン系
染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリル
ベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト(6′−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−B−ア
ニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラ
クタム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等
のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(
N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン
、3−ジエチルアミノ−7−(N−アセチル−N−メチ
ルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(N
−メチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(N−メチル−N−ベンジルアミノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(N−クロロエチル−N−メ
チルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ
エチルアミノフルオラン、3−(N−エチル−p−トル
イジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−
7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ジブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキ
シフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−シクロヘキ
シル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−(2,4−ジメチルアミノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニ
ルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o
−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピロリジノ
−6−メチル−7−(p−ブチルフェニルアミノ)フル
オラン、3−(N−メチル−N−n−アミルアミノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−エチル−N−n−アミルアミノ)−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−(N−メチル−N−n−ヘキシルアミノ
)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−N−n−ヘキシルアミノ)−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
N−β−エチルヘキシルアミノ)−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等が挙げ
られる。勿論、これらの染料に限定されるものではなく
、二種以上の染料の併用も可能である。[0012] Examples of basic dyes used in water coloring materials include the following. 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3
, 3-bis(p-dimethylaminophenyl)phthalide,
3-(p-dimethylaminophenyl)-3-(1,2-
dimethylindol-3-yl)phthalide, 3-(p-
dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalide, 3,3-bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis( 1,2-dimethylindole-3
-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis(2-phenylindol-3-yl)- 6-dimethylaminophthalide, 3-p
-dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3-4-
(diethylamino)-2-ethoxyphenyl-3-(2
-Methyl-1-octyl-3-indolyl)-4-azaphthalide, 3,3-bis(2-methyl-1-octyl-
Triallylmethane dyes such as 3-indolyl) azaphthalide, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl-leucoauramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucoauramine, etc. diphenylmethane dyes, thiazine dyes such as benzoylleucomethylene blue and p-nitrobenzoylleucomethylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-
Phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho(6'-methoxybenzo)spiropyran, 3-propyl-spiro-
Spiro dyes such as dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3- diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane,
3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-
Diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3-(
N-ethyl-p-toluidino)-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-(N-acetyl-N-methylamino)fluorane, 3-diethylamino-7-(N
-methylamino)fluoran, 3-diethylamino-7
-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-
7-(N-methyl-N-benzylamino)fluoran,
3-diethylamino-7-(N-chloroethyl-N-methylamino)fluorane, 3-diethylamino-7-diethylaminofluorane, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofluorane , 3-(N-ethyl-p-toluidino)-6-methyl-
7-(p-toluidino)fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-
Dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7-(2-carbomethoxyphenylamino)fluorane, 3-(N-cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-phenyl Aminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-
Phenylaminofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-(2,4-dimethylamino)fluorane, 3-diethylamino-7-(o-chlorophenyl amino) fluorane, 3-dibutylamino-7-(o
-chlorophenylamino)fluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-(p-butylphenylamino)fluoran, 3-(N-methyl-N-n-amylamino)-
6-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-(N
-ethyl-N-n-amylamino)-6-methyl-7-
Phenylaminofluorane, 3-(N-ethyl-N-isoamylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-(N-methyl-N-n-hexylamino)-6-methyl-7- Phenylaminofluorane, 3-
(N-ethyl-N-n-hexylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-(N-ethyl-
Examples include fluoran dyes such as N-β-ethylhexylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran. Of course, the dyes are not limited to these dyes, and two or more types of dyes can be used in combination.
【0013】上記の塩基性染料と組合せて用いる呈色剤
については、例えば感圧複写紙や感熱記録紙の分野で公
知となっている下記の如き物質が例示される。4−te
rt−ブチルフェノール、α−ナフトール、β−ナフト
ール、4−アセチルフェノール、4−tert−オクチ
ルフェノール、4,4′−sec −ブチリデンフェノ
ール、4−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロキ
シ−ジフェニルメタン、4,4′−イソプロピリデンジ
フェノール、ハイドロキノン、4,4′−シクロヘキシ
リデンジフェノール、4、4′−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイド、4,4′−チオビス(6−tert−
ブチル−3−メチルフェノール)、4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、2,4,4′−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル
、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息
香酸エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸−sec −ブチル、4−ヒドロキシ
安息香酸ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、
4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息
香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、
4−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、4−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチル、4−ヒドロキシ安息香酸p−
クロロベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸p−メトキシ
ベンジル、ノボラックス型フェノール樹脂、フェノール
重合体等のフェノール性化合物;安息香酸、p−ter
t−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、3−sec −ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、3
−イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサリ
チル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチルベ
ンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α−メチルベ
ンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサ
リチル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベン
ジル)サリチル酸、3,5−ジ(α−メチルベンジル)
サリチル酸等の芳香族カルボン酸;これらの芳香族カル
ボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩等の有機酸性物質等が挙げられる。勿論、こ
れらの呈色剤も必要に応じて二種以上を併用することも
可能である。[0013] As for the coloring agent used in combination with the above-mentioned basic dye, the following substances which are known in the fields of pressure-sensitive copying paper and heat-sensitive recording paper are exemplified. 4-te
rt-butylphenol, α-naphthol, β-naphthol, 4-acetylphenol, 4-tert-octylphenol, 4,4'-sec-butylidenephenol, 4-phenylphenol, 4,4'-dihydroxy-diphenylmethane, 4, 4'-isopropylidene diphenol, hydroquinone, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-thiobis(6-tert-
butyl-3-methylphenol), 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, hydroquinone monobenzyl ether, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, -sec-butyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxy Pentyl benzoate, phenyl 4-hydroxybenzoate,
Benzyl 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate,
Phenylpropyl 4-hydroxybenzoate, phenethyl 4-hydroxybenzoate, p-4-hydroxybenzoate
Phenolic compounds such as chlorobenzyl, p-methoxybenzyl 4-hydroxybenzoate, novolax type phenolic resin, phenol polymer; benzoic acid, p-ter
t-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid,
3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5
-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3
-isopropylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3-(α-methylbenzyl)salicylic acid, 3-chloro-5-(α-methylbenzyl)salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid , 3-phenyl-5-(α,α-dimethylbenzyl)salicylic acid, 3,5-di(α-methylbenzyl)
Aromatic carboxylic acids such as salicylic acid; organic acidic substances such as salts of these aromatic carboxylic acids and polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, and nickel. Of course, it is also possible to use two or more of these coloring agents in combination, if necessary.
【0014】塩基性染料と呈色剤は、所望の発色が得ら
れるように適宜選択して使用される。又、塩基性染料と
呈色剤の混合比率は、染料100重量部に対して呈色剤
が50〜600重量部、好ましくは100〜400重量
部程度に調節するとよい。The basic dye and coloring agent are appropriately selected and used so as to obtain the desired color. The mixing ratio of the basic dye and the coloring agent is preferably adjusted to about 50 to 600 parts by weight, preferably about 100 to 400 parts by weight, based on 100 parts by weight of the dye.
【0015】減感剤としては、公知のもの中で水に易溶
性であれば何れでも利用でき、具体的にはグリセリン;
ドデシルアミン;2,4,4−トリメチル−2−オキサ
ゾリン;N,N−ジ(ポリオキシエチレン)エチルアミ
ン;ポリオキシプロピレン・ジエチルアミン付加物;ポ
リエチレンイミン;ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、エチレングリコールとプロピレング
リコールの共重合物等のポリオレフィングリコール;ド
デシル−トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリ
ルアミンアセテート等の陽イオン性界面活性剤;ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミ
ン、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫
酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤;ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリ
エチレングリコールモノステアレート等の非イオン性界
面活性剤等が挙げられる。As the desensitizer, any known desensitizer can be used as long as it is easily soluble in water, specifically glycerin;
Dodecylamine; 2,4,4-trimethyl-2-oxazoline; N,N-di(polyoxyethylene)ethylamine; polyoxypropylene-diethylamine adduct; polyethyleneimine; polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol and propylene glycol Polyolefin glycols such as copolymers; Cationic surfactants such as dodecyl-trimethylammonium chloride and stearylamine acetate; Polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate triethanolamine, polyoxyethylene alkylphenol ether sulfate Anionic surfactants such as sodium; nonionic surfactants such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyethylene glycol monostearate, etc. etc.
【0016】これらのうちでも、ポリエチレンイミン、
平均分子量が300〜2000程度のポリオレフィング
リコール、陰イオン性界面活性剤、及び非イオン性界面
活性剤は消色性および水発色性において特に優れるため
好ましく用いられる。勿論、これらの減感剤は二種以上
を併用することも可能である。減感剤の使用量について
は、用いる支持体、塩基性染料、呈色剤の種類により一
概に言えないが、呈色剤100重量部に対し50〜20
00重量部程度範囲であればよい。Among these, polyethyleneimine,
Polyolefin glycols, anionic surfactants, and nonionic surfactants having an average molecular weight of about 300 to 2,000 are particularly excellent in decoloring properties and water coloring properties, and are therefore preferably used. Of course, two or more of these desensitizers can also be used in combination. The amount of the desensitizer to be used cannot be definitively stated depending on the type of support, basic dye, and coloring agent used, but it is 50 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the coloring agent.
It may be within a range of about 0.00 parts by weight.
【0017】また、接着剤としては、例えば塗布方法で
設ける場合、具体的には穀物澱粉、α化澱粉、酸化澱粉
、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、ゼラチ
ン、アルブミン、カゼイン等のプロティン類、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
セルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム
等の多糖類の如き水溶性天然高分子化合物、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体等のような水
溶性合成高分子化合物;スチレン−ブタジエン共重合体
ラテックス、アクリル酸エステル系重合体ラテックス、
酢酸ビニル系重合体ラテックス、塩化ビニル系重合体、
ワックスエマルジョン等の水分散性高分子化合物;エチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプ
ロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニト
ロセルロース等の半合成樹脂、フェノール樹脂、キシレ
ン樹脂、尿素樹脂メラミン樹脂、ケトン樹脂、クマロン
・インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、
塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体
、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール(ブチラール
樹脂)、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロピレン
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン等の合成樹脂が挙げ
られる。[0017] When the adhesive is applied by coating, for example, starches such as grain starch, pregelatinized starch, oxidized starch, etherified starch, and esterified starch, gelatin, albumin, casein, etc. can be used as the adhesive. Proteins, celluloses such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, water-soluble natural polymer compounds such as agar, sodium alginate, polysaccharides such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid,
Water-soluble synthetic polymer compounds such as polyacrylamide, maleic acid copolymer, etc.; styrene-butadiene copolymer latex, acrylic ester polymer latex,
Vinyl acetate polymer latex, vinyl chloride polymer,
Water-dispersible polymer compounds such as wax emulsions; semi-synthetic resins such as ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, phenolic resins, xylene resins, urea resins, melamine resins , ketone resin, coumaron/indene resin, petroleum resin, terpene resin, cyclized rubber,
Chlorinated rubber, alkyd resin, polyamide resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral (butyral resin), polyvinylpyrrolidone, chlorinated polypropylene resin, epoxy resin, polyurethane, etc. Examples include synthetic resins.
【0018】一方、印刷方式で形成する場合、例えばフ
レキソ型又はグラビア型インキ組成物を調製する場合の
接着剤としては、前記の材料が使用できる。なかでもポ
リ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、変
性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルピロリドン、エチルセルロース、ニトロセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート
等が好ましい。On the other hand, when forming by a printing method, for example, when preparing a flexo type or gravure type ink composition, the above-mentioned materials can be used as the adhesive. Among them, polyvinyl acetate, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer Preferred are polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, ethyl cellulose, nitrocellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like.
【0019】また、ホットメルト型インキの接着剤とし
ては主にワックス類が用いられる。このワックス類とし
ては、みつろう、鯨ろう、ラノリン等の動物系ワックス
、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ろう
、ライスワックス、サトウキビろう等の植物系ワックス
、モンタンワックス、オゾケライト、リグナイトワック
ス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス等の石油系ワックス、モンタンワ
ックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロク
リスタリンワックス誘導体等の変性ワックス、カスター
ワックス、オパールワックス等の水素化ワックス、低分
子量ポリエチレン及びその誘導体、アクラワックス、ジ
ステアリルケトン等の合成ワックス、カプロン酸アマイ
ド、カプリル酸アマイド、ペラルゴン酸アマイド、カプ
リン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、トリデシル酸ア
マイド、ミリスチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド
、ベヘン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイ
ド、カプロレイン酸アマイド、オレイン酸アマイド、リ
ノール酸アマイド、リシノール酸アマイド、リノレン酸
アマイド等の脂肪酸アマイド系ワックス、ステアリン酸
、ベヘン酸等の脂肪酸系ワックス、ステアリルアルコー
ル等のアルコール系ワックス、ジステアリルリン酸エス
テル等のリン酸エステル系ワックス等が単独或いは組み
合わせて使用される。これらの接着剤は水発色性材料の
全固形分に対して5〜75重量%、好ましくは10〜6
5重量%程度用いられる。[0019] Waxes are mainly used as adhesives for hot-melt inks. These waxes include animal waxes such as beeswax, spermaceti wax, and lanolin, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, tree wax, rice wax, and sugarcane wax, and montan wax, ozokerite, and lignite wax. Mineral wax, paraffin wax, petroleum wax such as microcrystalline wax, modified wax such as montan wax derivative, paraffin wax derivative, microcrystalline wax derivative, hydrogenated wax such as castor wax, opal wax, low molecular weight polyethylene and its derivatives. , acrawax, synthetic waxes such as distearyl ketone, caproic acid amide, caprylic acid amide, pelargonic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, tridecylic acid amide, myristic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, ethylene bis Fatty acid amide waxes such as stearic acid amide, caproleic acid amide, oleic acid amide, linoleic acid amide, ricinoleic acid amide, linolenic acid amide, fatty acid based waxes such as stearic acid and behenic acid, alcohol based waxes such as stearyl alcohol, Phosphate ester waxes such as stearyl phosphate ester can be used alone or in combination. These adhesives are used in an amount of 5 to 75% by weight, preferably 10 to 6% by weight based on the total solid content of the water-colorable material.
It is used in an amount of about 5% by weight.
【0020】更に、塗液組成物中には、発色感度を向上
させるために増感剤を、耐老化性を付与するために紫外
線吸収剤や酸化防止剤を、白さを付与するためにカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、シリカ活性白土等の無機顔料等を添
加することもできる。更に必要に応じて分散剤、防腐剤
、消泡剤、蛍光染料等を添加してもよい。Furthermore, the coating composition contains a sensitizer to improve color development sensitivity, an ultraviolet absorber and an antioxidant to impart aging resistance, and kaolin to impart whiteness. It is also possible to add inorganic pigments such as clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, and silica-activated clay. Furthermore, a dispersant, preservative, antifoaming agent, fluorescent dye, etc. may be added as necessary.
【0021】これらの材料は、通常、水を分散媒体とし
、ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌、粉
砕機により、染料と呈色剤とを一緒に、又は別々に分散
する、染料及び/又は呈色剤をエマルジョン化する、更
には両者を有機溶剤に溶解して塗液とするなどして塗液
に調製さる。[0021] These materials are usually prepared by dispersing the dye and/or coloring agent together or separately using water as a dispersion medium and using a stirring or pulverizing machine such as a ball mill, attritor, or sand mill. A coating liquid is prepared by emulsifying the coloring agent or further dissolving both in an organic solvent to form a coating liquid.
【0022】転写層の形成方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができる。例えばバーコーター、エアナイフコ
ーター、ブレードコーター、カーテンコーター等適当な
塗布装置や凸版、平版、凹版、フレキソ、グラビア、ス
クリーン、ホットメルト印刷等の各種印刷機が使用でき
る。各種印刷機が使用できる。尚、この転写層と裏面の
転移防止層の形成する順序は、特に限定されるものでは
ない。The method for forming the transfer layer is not particularly limited, and it can be formed according to conventionally well-known and commonly used techniques. For example, suitable coating devices such as a bar coater, air knife coater, blade coater, curtain coater, etc., and various printing machines such as letterpress, planographic, intaglio, flexo, gravure, screen, and hot melt printing can be used. Various printing machines can be used. Note that the order in which the transfer layer and the transfer prevention layer on the back surface are formed is not particularly limited.
【0023】本発明で使用できる支持体は、紙、合成紙
、不織布、織布、フィルム等が使用できる。多孔質性の
支持体の場合は、転写効率を高めるために転写層と支持
体の間に樹脂等の下塗り層を設けるとよい。The support that can be used in the present invention may be paper, synthetic paper, nonwoven fabric, woven fabric, film, or the like. In the case of a porous support, an undercoat layer such as a resin may be provided between the transfer layer and the support in order to improve transfer efficiency.
【0024】本発明の水発色性記録用転写シートは、該
シートの転写層と記録シートと対向して重ねて、ボール
ペン等の筆記具、タイプライター、インパクトプリンタ
ー等の加圧、或いはサーマルプリンター等の加熱により
、該部分の転写材料が記録シート上に転写され水発色性
記録像が形成される。得られた水発色性記録像は、単に
水の適用、例えば水を含んだ刷毛や水スプレーを施すだ
けで発色し、着色印字像として識別することができる。The water-chromic recording transfer sheet of the present invention is produced by stacking the transfer layer of the sheet and the recording sheet facing each other and applying pressure using a writing instrument such as a ballpoint pen, a typewriter, an impact printer, etc., or a thermal printer or the like. By heating, the transfer material in the area is transferred onto the recording sheet to form a water-colorable recorded image. The obtained water-colorable recorded image develops color simply by applying water, for example, by applying a water-containing brush or water spray, and can be identified as a colored printed image.
【0025】水発色性記録像が水の付着により発色する
メカニズムは必ずしも完全に解明された訳ではないが、
次の如きものと推察される。即ち、水が付着すると水発
色性記録像中に存在する減感剤は、水に易溶性であり、
水が付着すると濃度が希釈され、塩基性染料と呈色剤の
間での発色反応を阻止する機能が低下する。その結果該
染料と呈色剤との間で発色反応が生じ可視像が現れる。
そして、水の付与が、水を含んだ毛筆や水スプレーで行
う等、多量の場合は、溶解した減感剤が記録シートの基
材中へ浸透或いは、記録像周辺へ拡散していき、可視像
中の減感剤の比率が小さくなり、水が蒸発乾燥した後も
可視部は不可逆的に残存するものと思われる。[0025] The mechanism by which a water-chromogenic recorded image develops color due to the adhesion of water has not been completely elucidated; however,
It is presumed that it is as follows. That is, when water is attached, the desensitizer present in the water-chromic recorded image is easily soluble in water,
When water adheres, the concentration is diluted and the ability to inhibit the coloring reaction between the basic dye and the coloring agent is reduced. As a result, a color reaction occurs between the dye and the coloring agent, and a visible image appears. If a large amount of water is applied, such as by using a water-containing brush or water spray, the dissolved desensitizer may penetrate into the base material of the recording sheet or diffuse to the periphery of the recorded image. It is thought that the proportion of the desensitizer in the visual image becomes small and the visible part irreversibly remains even after the water evaporates and dries.
【0026】一方、水の付与が息を吹きかけたり、水蒸
気にあてて行う等少量の場合は、溶解した減感剤の基材
中への浸透、或いは水発色性記録像周辺への拡散は抑制
せれ、可視係数秒乃至十数秒の内に付着した水が蒸発減
少し、再び可視像中の減感剤が濃縮されて該染料と呈色
剤の発色反応を阻害する機能が強まり、可視像を消色さ
せてしまう。つまり、水の付着及び蒸発によって減感剤
の濃度が変化し、該染料との間で可逆反応が起こり、発
色現象と消色現象が生じるものと思われる。On the other hand, if a small amount of water is applied, such as by blowing or exposing to water vapor, the penetration of the dissolved desensitizer into the base material or the diffusion to the periphery of the water-chromogenic recorded image is suppressed. As a result, the adhering water evaporates and decreases within the visibility coefficient of seconds to tens of seconds, and the desensitizer in the visible image is concentrated again, increasing its ability to inhibit the coloring reaction between the dye and the coloring agent. It will erase the color of the image. In other words, it is thought that the concentration of the desensitizer changes due to the adhesion and evaporation of water, and a reversible reaction occurs between the desensitizer and the dye, resulting in coloring and decoloring phenomena.
【0027】[0027]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部及び%はそれぞれ重量部及
び重量%を示す。[Examples] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is of course not limited to these. Further, unless otherwise specified, parts and % in the examples indicate parts by weight and % by weight, respectively.
【0028】実施例1
サンドミルによって微粉化処理した3,3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ドの35%水分散液30部、サンドミルによって微粉化
処理した3,5−ジ(α−メチルベンジル)サリチル酸
亜鉛の38%水分散液55部、サンドミルによって微粉
化処理した1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタ
ンの45%水分散液25部、48%スチレン−ブタジエ
ン共重合体ラテックス80部、ポリエチレングリコール
(平均分子量:1000)60部、炭酸カルシウム(吸
油量:95ml/100g)40部、水150部を混合
、攪拌して水発色性材料塗液とした。Example 1 3,3-bis(p-
30 parts of a 35% aqueous dispersion of dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 55 parts of a 38% aqueous dispersion of zinc 3,5-di(α-methylbenzyl)salicylate micronized by a sand mill, 25 parts of 45% aqueous dispersion of micronized 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane, 80 parts of 48% styrene-butadiene copolymer latex, 60 parts of polyethylene glycol (average molecular weight: 1000), calcium carbonate. (Oil absorption: 95 ml/100 g) and 150 parts of water were mixed and stirred to prepare a water coloring material coating liquid.
【0029】一方、46g/m2 の原紙の片面に、固
形分50%の酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合
体ラテックス(住友化学製,スミカフレックスS−82
0)140部、ナトリウムカルボキシメチルセルロース
の2.5%水溶液80部、ステアリン酸亜鉛の30%水
分散液(中京油脂製,ハイドリンZ−7)90部、水8
0部よりなる塗液をワイヤーバーで予め塗布、乾燥し、
固形分7g/m2 の塗被層を設けた後、その表面に水
発色性材料塗液を乾燥後の重量が7g/m2 となるよ
うにワイヤーバーで塗布し、無色の水発色性材料の転写
層を設けた。On the other hand, a vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer latex (manufactured by Sumitomo Chemical, Sumikaflex S-82) with a solid content of 50% was coated on one side of a 46 g/m2 base paper.
0) 140 parts, 80 parts of a 2.5% aqueous solution of sodium carboxymethylcellulose, 90 parts of a 30% aqueous dispersion of zinc stearate (Hydrin Z-7, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.), 8 parts of water
Apply a coating liquid consisting of 0 parts in advance with a wire bar, dry it,
After forming a coating layer with a solid content of 7 g/m2, a water coloring material coating liquid was applied to the surface with a wire bar so that the weight after drying was 7 g/m2, and the colorless water coloring material was transferred. Layers were provided.
【0030】次いで、固形分50%の酢酸ビニル−エチ
レン−塩化ビニル共重合体ラテックス(住友化学製,ス
ミカフレックスS−850)1000部、固形分38%
のパラフィンワックスエマルジョン(東邦化学工業製,
HYTEC B−5936)240部、ナトリウムカ
ルボキシメチルセルロースの2.5%水溶液480部、
水1300部を混合・攪拌して転移防止層形成塗液を得
た。この塗液を反対面に、ワイヤーバーで塗布し乾燥し
て2.5g/m2 の転移防止層を設け、水発色記録用
転写シートを得た。Next, 1000 parts of vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer latex (manufactured by Sumitomo Chemical, Sumikaflex S-850) with a solid content of 50% and a solid content of 38%
paraffin wax emulsion (manufactured by Toho Chemical Industry,
HYTEC B-5936) 240 parts, 480 parts of a 2.5% aqueous solution of sodium carboxymethyl cellulose,
1300 parts of water was mixed and stirred to obtain a coating liquid for forming a transfer prevention layer. This coating liquid was applied to the opposite side using a wire bar and dried to form a transfer prevention layer of 2.5 g/m 2 to obtain a transfer sheet for water color recording.
【0031】得られた転写シートを、表裏が対向するよ
うに重ね合わせ、40g/cm2 の荷重を負荷し、4
0℃で7日間放置した。次いで、転写層面と上質紙を対
向して重ね、転写シートの転移防止層側よりボールペン
を用いて印字して上質紙に潜像を設けた後、潜像部に水
を含んだティッシュで水を付着させたところ、印字部が
鮮明に青く発色した。[0031] The obtained transfer sheets were placed one on top of the other so that the front and back sides faced each other, and a load of 40 g/cm2 was applied.
It was left at 0°C for 7 days. Next, stack the transfer layer surface and the high-quality paper facing each other, and print from the transfer prevention layer side of the transfer sheet using a ballpoint pen to form a latent image on the high-quality paper. When it was applied, the printed area developed a clear blue color.
【0032】実施例2
転移防止層形成液の固型分50%の酢酸ビニル−エチレ
ン−塩化ビニル共重合体ラテックス(住友化学製,スミ
カフレックスS−850)の代わりに酢酸ビニル−エチ
レン共重合体ラテックス(住友化学製,スミカフレック
スS−752)を使用した以外は実施例1と同様にして
水発色性記録用転写シートを得た。Example 2 Vinyl acetate-ethylene copolymer was used instead of vinyl acetate-ethylene-vinyl chloride copolymer latex (manufactured by Sumitomo Chemical, Sumikaflex S-850) with a solid content of 50% in the transfer prevention layer forming liquid. A water-chromic recording transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that latex (Sumitomo Chemical, Sumikaflex S-752) was used.
【0033】得られた転写シートを、表裏が対向するよ
うに重ね合わせ、40g/cm2 の荷重を負荷し、4
0℃で7日間放置した。次いで、転写層面と上質紙を対
向して重ね、転写シートの転移防止層側よりボールペン
を用いて印字して上質紙に潜像を設けた後、潜像部に水
を含んだティッシュで水を付着させたところ、印字部が
鮮明に青く発色した。[0033] The obtained transfer sheets were placed one on top of the other so that the front and back sides faced each other, and a load of 40 g/cm2 was applied.
It was left at 0°C for 7 days. Next, stack the transfer layer surface and the high-quality paper facing each other, and print from the transfer prevention layer side of the transfer sheet using a ballpoint pen to form a latent image on the high-quality paper. When it was applied, the printed area developed a clear blue color.
【0034】実施例3
転移防止層形成液としてメチルセルロース(信越化学製
,60SH−03)の8%水溶液1000部を用いた以
外は実施例1と同様にして水発色性記録用転写シートを
得た。得られた転写シートを、表裏が対向するように重
ね合わせ、40g/cm2 の荷重を負荷し、40℃で
7日間放置した。次いで、転写層面と上質紙を対向して
重ね、転写シートの転移防止層側よりボールペンを用い
て印字して上質紙に潜像を設けた後、潜像部に水を含ん
だティッシュで水を付着させたところ、印字部が鮮明に
青く発色した。Example 3 A water-colorable recording transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1000 parts of an 8% aqueous solution of methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical, 60SH-03) was used as the transfer prevention layer forming liquid. . The obtained transfer sheets were stacked so that the front and back sides faced each other, a load of 40 g/cm 2 was applied, and the sheets were left at 40° C. for 7 days. Next, stack the transfer layer surface and the high-quality paper facing each other, and print from the transfer prevention layer side of the transfer sheet using a ballpoint pen to form a latent image on the high-quality paper. When it was applied, the printed area developed a clear blue color.
【0035】実施例4
転移防止層形成液としてポリビニルアルコール(クラレ
製,クラレポバール205)の10%水溶液1000部
を用いた以外は実施例1と同様にして水発色性記録用転
写シートを得た。得られた転写シートを、表裏が対向す
るように重ね合わせ、40g/cm2 の荷重を負荷し
、40℃で7日間放置した。次いで、転写層面と上質紙
を対向して重ね、転写シートの転移防止層側よりボール
ペンを用いて印字して上質紙に潜像を設けた後、潜像部
に水を含んだティッシュで水を付着させたところ、印字
部が鮮明に青く発色した。Example 4 A water-colorable recording transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1000 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Poval 205, manufactured by Kuraray) was used as the transfer prevention layer forming liquid. . The obtained transfer sheets were stacked so that the front and back sides faced each other, a load of 40 g/cm 2 was applied, and the sheets were left at 40° C. for 7 days. Next, stack the transfer layer surface and the high-quality paper facing each other, and print from the transfer prevention layer side of the transfer sheet using a ballpoint pen to form a latent image on the high-quality paper. When it was applied, the printed area developed a clear blue color.
【0036】比較例
転移防止層を形成しない以外は実施例1と同様にして水
発色性記録用転写シートを得た。得られた転写シートを
、表裏が対向するように重ね合わせ、40g/cm2
の荷重を負荷し、40℃で7日間放置したところ、シー
ト間でブロッキングが生じていた。転写層面と上質紙を
対向して重ね、転写シートの裏面側よりボールペンを用
いて印字して上質紙に潜像を設けた後、潜像部に水を含
んだティッシュで水を付着させたところ、印字部は全く
発色しなかった。Comparative Example A water-chromic recording transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that no transfer prevention layer was formed. The obtained transfer sheets were stacked so that the front and back sides were facing each other, and a 40g/cm2
When a load of 100 ml was applied and the sheet was left at 40° C. for 7 days, blocking occurred between the sheets. Layer the transfer layer surface and high-quality paper facing each other, print from the back side of the transfer sheet using a ballpoint pen to create a latent image on the high-quality paper, and then apply water to the latent image using a water-soaked tissue. , the printed area did not develop any color.
【0037】実施例5
実施例1の転移防止層形成塗液に更にフクシンベーシッ
クの1%溶液(メタノール:水=3:7)10部を添加
した以外は、実施例1と同様にして水発色性記録用転写
シートを得た。得られた転写シートを、表裏が対向する
ように重ね合わせ、40g/cm2 の荷重を負荷し、
40℃で7日間放置した。次いで、転写層面と上質紙を
対向して重ね、転写シートの転移防止層側よりボールペ
ンを用いて印字して上質紙に潜像を設けた後、潜像部に
水を含んだティッシュで水を付着させたところ、印字部
が鮮明に青く発色した。また、転写層が無色で、転移防
止層が赤色であるため、表裏を誤って使用することのな
い、極めて実用的なものであった。Example 5 Water coloring was carried out in the same manner as in Example 1, except that 10 parts of a 1% solution of Fukushin Basic (methanol:water = 3:7) was further added to the transfer prevention layer forming coating liquid of Example 1. A transfer sheet for sex recording was obtained. The obtained transfer sheets were stacked so that the front and back sides faced each other, and a load of 40 g/cm2 was applied.
It was left at 40°C for 7 days. Next, stack the transfer layer surface and the high-quality paper facing each other, and print from the transfer prevention layer side of the transfer sheet using a ballpoint pen to form a latent image on the high-quality paper. When it was applied, the printed area developed a clear blue color. In addition, since the transfer layer is colorless and the transfer prevention layer is red, it is extremely practical as it prevents the front and back sides from being used incorrectly.
【0038】[0038]
【発明の効果】このように本発明に係る水発色性転写シ
ートの優れているのが確かめられた。本発明は水発色性
材料を加圧或いは加熱により他の基材へ転移させて水発
色性記録像を設けることできるため、筆記の他、タイプ
ライター、インパクトプリンター、サーマルプリンター
等の普及している安価なOA機器で記録することができ
る。また、得られた水発色性記録像は、通常は不可視状
態であり、単に水の付与だけで情報が得られることから
、秘密文書の作成や秘密葉書等広範囲に実用し得るもの
である。[Effects of the Invention] As described above, it was confirmed that the water color-forming transfer sheet according to the present invention is excellent. The present invention can create a water-chromic recorded image by transferring the water-chromic material to another base material by applying pressure or heating, so it is widely used in typewriters, impact printers, thermal printers, etc. in addition to writing. It can be recorded with inexpensive OA equipment. In addition, the obtained water-chromic recorded image is normally invisible and information can be obtained simply by adding water, so it can be used in a wide range of practical applications such as the creation of secret documents and secret postcards.
Claims (1)
基性染料、該染料と接触して呈色し得る呈色剤、減感剤
及び接着剤よりなる水発色性材料を含有し、且つ加圧或
いは加熱により記録シートに転移する転写層を設けた水
発色性記録用転写シートにおいて、裏面に転移防止層を
設けたことを特徴とする水発色性記録用転写シート。1. One side of the support contains a water color-forming material consisting of a colorless to light-colored basic dye, a coloring agent capable of forming a color upon contact with the dye, a desensitizer, and an adhesive, and 1. A water-colorable recording transfer sheet provided with a transfer layer that is transferred to a recording sheet by pressure or heating, characterized in that the water-colorable recording transfer sheet is provided with a transfer prevention layer on the back side.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3009979A JPH04244894A (en) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | Transfer sheet for water color development recording |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3009979A JPH04244894A (en) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | Transfer sheet for water color development recording |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04244894A true JPH04244894A (en) | 1992-09-01 |
Family
ID=11735024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3009979A Pending JPH04244894A (en) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | Transfer sheet for water color development recording |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04244894A (en) |
-
1991
- 1991-01-30 JP JP3009979A patent/JPH04244894A/en active Pending
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