JPH04246451A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH04246451A
JPH04246451A JP3236230A JP23623091A JPH04246451A JP H04246451 A JPH04246451 A JP H04246451A JP 3236230 A JP3236230 A JP 3236230A JP 23623091 A JP23623091 A JP 23623091A JP H04246451 A JPH04246451 A JP H04246451A
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resin
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methyl methacrylate
acrylate
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Robert Lee Post
ロバート・リー・ポスト
Steven Richard Rapacki
ステイーブン・リチヤード・ラパツキ
Nazir Ahmed Memon
ナジル・アーメド・メモン
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はキャップストック（ｃａ
ｐｓｔｏｃｋ）として、また他の用途において使用する
ことができる樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本
発明はポリ（塩化ビニル）のような構造プラスチック（
Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｐｌａｓｔｉｃ）への共押出ま
たはラミネート用材料として特に有用な樹脂組成物、並
びにこのような複合物の製造およびそれから製造される
製品に関する。
【０００２】本発明を最初にポリ（塩化ビニル）構造プ
ラスチックの層に接着された表面材料の層からなる複合
物の製造へのその適用性について説明する。本発明は下
記に示すように幅広い適用性を有する。ポリ（塩化ビニ
ル）樹脂（以後、「ＰＶＣ」と称する）は構造材料（Ｓ
ｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｍａｔｅｒｉａｌ）として使用す
るのに特に好適な特性の組合せを有することが知られて
いる。構造プラスチックの衝撃強さが重要であるような
用途において、ＰＶＣは得られる組成物の衝撃強さを改
良する耐衝撃性改良用樹脂を配合することができる。こ
のような衝撃強さの高いＰＶＣ組成物は容易に押出また
は他の手段により成形して優れた衝撃強さ、靭性および
他の望ましい機械的および化学的性質を有する種々の製
品とすることができる。このような製品の例としては、
建築物用、特に住宅用羽目板（ｓｉｄｉｎｇ　ｆｏｒ　
ｒｅｓｉｄｅｎｔｉａｌ　ｂｕｉｌｄｉｎｇｓ）、雨戸
、窓枠および戸枠用テクニカルプロファイル（ｔｅｃｈ
ｎｉｃａｌ　ｐｒｏｆｉｌｅ）、雨送り設備およびへい
が挙げられる。
【０００３】このようなＰＶＣ組成物の欠点はこれらが
比較的劣った耐候性、特により暗色系の色例えばブラウ
ンおよびブルーにおける保色性が劣っていることである
。その地色のため着色したＰＶＣ組成物は審美的な目的
のために幅広く使用されており、その色は顔料および／
または色素のような着色剤を使用することによってＰＶ
Ｃ組成物に付与されることに注目されたい。不運にも、
日光への暴露は審美的に魅力のない色の変化をひき起こ
す。この変化は白色およびパステルのような明色系より
も暗色系の色に対してより激しい。
【０００４】この望ましくない状態を克服または軽減す
るために、ＰＶＣ組成物中に安定化用添加剤例えばＵＶ
吸収剤、熱安定剤、二酸化チタンなどを加えることが知
られている。この試みにより改良が実現されるが、この
改良は工業規模の標準規格を満足するには十分ではない
。
【０００５】他の試みは日光および他の環境条件により
ひき起こされる悪影響に耐えることができる表面を提供
すべく、ＰＶＣ構造プラスチック上に他の樹脂質材料を
適用することである。このような表面材料は「キャップ
ストック（ｃａｐｓｔｏｃｋ）」と呼ばれる。キャップ
ストックは一般に構造プラスチックよりもかなり薄く、
典型的にはキャップストックおよび構造プラスチック層
からなる複合物の総厚みの約１０〜約２５％である。例
えばキャップストックの厚みは約０．２〜約２．５ｍｍ
であり、一方構造プラスチック層の厚みは約０．７５〜
約１０ｍｍである。樹脂質キャップストック層および下
層にあるＰＶＣ構造プラスチック層からなる複合物は、
種々の異なる方法により製造することができる。例えば
、ＰＶＣ構造プラスチックおよびキャップストックの予
備成形シートまたはフィルムは熱溶融または適当な接着
剤によって互いにラミネートすることができる。別法と
して、適当な場合には、ＰＶＣ構造プラスチックおよび
キャップストック樹脂を共押出することができ、しばし
ばフィードブロック（ｆｅｅｄｂｌｏｃｋ）共押出が複
合物シートを成形するための方法として選択される。複
合物シートは次いで熱成形して例えば羽目板および雨戸
のような製品とすることができる。別法として、マルチ
−マニホールドダイ（ｍｕｌｔｉ−ｍａｎｉｆｏｌｄ　
ｄｉｅ）を共押出されたテクニカルプロファイルを成形
するために使用することができ、次いでそれを切断およ
び溶接して窓、戸などの枠を製造することができる。
【０００６】キャップストックからなる樹脂質材料がキ
ャップストックのための好適な材料であるために、例え
ば加工特性および他の物理的、化学的、審美的特性のよ
うな種々の特性を有する必要があることは理解されるべ
きである。ＰＶＣ構造プラスチックの利用性を有効に維
持するために、それは格別の耐候性例えば優れた保色性
を有するだけでなく、ＰＶＣをこのような幅広く使用さ
れる建築材料とするこれらの特性に悪影響を与えてはな
らない。
【０００７】本発明はＰＶＣおよび他のタイプの構造プ
ラスチックのためのキャップストックとして使用するの
に特に好適である樹脂組成物に関する。
【０００８】
【従来の技術】各種のタイプの樹脂組成物、例えばポリ
（ビニルハライド）ベース組成物およびアクリル系樹脂
ベース組成物のキャップストックとしての使用が開示さ
れている。
【０００９】米国特許第４，１６６，０８１号には、高
い衝撃強さおよび顕著な熱安定性を有するものとして記
載されているグラフト共重合体、例えばスチレンとアク
リロニトリルから製造された共重合体およびエチレン−
プロピレン二元重合体が開示されている。本発明の記述
範囲内である組成物がＰＶＣ用キャップストックとして
使用されたことも報告されている。
【００１０】米国特許第４，１６９，１８０号には、屋
外暴露により悪影響を受けやすいＰＶＣのような樹脂か
ら作られた下層および逐次重合により製造された樹脂か
らなる保護表面層からなり、そして架橋アクリレートお
よび／またはメタクリレートセグメント、架橋スチレン
−アクリロニトリルセグメントおよび非架橋スチレン−
アクリロニトリルセグメントからなる複合物が開示され
ている。
【００１１】米国特許第４，１８３，７７７号には、Ｐ
ＶＣ構造プラスチックのためのＰＶＣベースキャップス
トックが開示されている。このキャップストックは主要
量の塩化ビニル重合体および少量の二酸化チタンおよび
可塑剤、例えばフタレート可塑剤からなっている。
【００１２】米国特許第４，２２９，５４９号には、優
れた耐候性および衝撃強さを有するものとして記載され
ている樹脂組成物が開示されている。該組成物は７０〜
９７重量％の硬質熱可塑性樹脂例えばＰＶＣ；および６
０〜９９．５重量％のアクリル酸アルキル、１個以上の
共役二重結合および１個以上の非共役二重結合を有する
０．１〜１０重量％の多官能性モノマー、そして場合に
よっては３５重量％までのコモノマーから製造された３
〜３０重量％のエラストマー性アクリル酸アルキル共重
合体からなる。後者の２種のモノマーの例としては、そ
れぞれオクタトリエンおよび１，３−ブタジエンが挙げ
られる。該樹脂組成物は多層成形物の外層としての使用
が推奨されている。
【００１３】米国特許第４，５１１，６９５号にもまた
増大された耐老化性およびより良い耐化学溶媒性を有す
るといわれる、キャップストックとして使用可能なアク
リル系樹脂ベースグラフト共重合体が開示されている。 この特許はＡＢＳ−ＰＶＣ混合物からなる材料の層にラ
ミネートされた上記の共重合体のフィルムから製造され
たラミネートに関する。
【００１４】上記の樹脂組成物から成形されたキャップ
ストックは一般に最初の保色性に関して劣った耐候性を
有する。従来の技術による組成物の幾つかに伴なうもう
一つの欠点は材料を保存したり、節約するためのトリミ
ングなどの再加工に関する。また、従来の技術による組
成物の幾つかは、複合物の構造プラスチック層からなる
樹脂組成物との混和性の劣っていることを示す。このこ
とはそれのリサイクルおよび再使用トリミングなどを困
難なものとする。
【００１５】本発明はＰＶＣおよび他の構造プラスチッ
クのためのキャップストックとして使用することができ
、且つ所望の特性、特に耐候性および耐衝撃性を有する
樹脂組成物の提供に関する。
【００１６】
【発明の要約】本発明によれば（１）（ａ）約３〜約１
２重量％のポリ（フッ化ビニリデン）及び（ｂ）約２５
〜約５５重量％の少なくとも８０，０００ダルトンの分
子量を有しそしてメタクリル酸メチル樹脂及びメタクリ
ル酸メチルとアクリル酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルとの共重合
体よりなる群から選択される熱可塑性メタクリル系樹脂
からなるマトリックス部分；及び（２）該組成物のマト
リックス部分中に分散された４０〜約６５重量％のアク
リレートをベースとする離れ離れの粒子のハードコアの
耐衝撃性改良用樹脂からなり、（１）（ａ）および（１
）（ｂ）の樹脂はその中に前記粒子が分散された該組成
物の連続相を構成するものである樹脂組成物が提供され
る。本発明の範囲内の組成物は各種の製品、例えば透明
で、良好な衝撃強さおよび耐候性を有する製品を成形す
るために使用することができる。このような製品の幾つ
かの例としては、標示板、窓ガラス、天窓およびシグナ
ル光レンズが挙げられる。
【００１７】本発明によれば、キャップストックとして
使用するものとして、（Ａ）約３５〜約４５重量％の（
１）約１５〜約２５重量％のポリ（フッ化ビニリデン）
樹脂（ＰＶｄＦ）及び（２）約７５〜約８５重量％の少
なくとも約８０，０００ダルトンの分子量を有し、且つ
メタクリル酸メチル樹脂及びメタクリル酸メチルとアク
リル酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルとの共重合体よりなる群から
選択される熱可塑性メタクリル系樹脂からなるマトリッ
クス部分；及び（Ｂ）約５５〜約６５重量％のアクリレ
ートをベースとする離れ離れの粒子のハードコアの耐衝
撃性改良用樹脂からなり、前記（Ａ）（１）および（Ａ
）（２）の樹脂はその中に前記（Ｂ）の樹脂粒子が分散
された該組成物の連続相を構成するものである樹脂組成
物が提供される。
【００１８】好ましい形態としては、本発明の組成物の
ＰＶｄＦ成分はフッ化ビニリデンの単独重合体からなり
、そしてメタクリル系樹脂はメタクリル酸メチルとアク
リル酸Ｃ１〜Ｃ４−アルキルとの共重合体、特に主要量
のメタクリル酸メチルを少量のアクリル酸低級アルキル
、最も好ましくはアクリル酸エチルと一緒に重合するこ
とによって製造された共重合体であり、その共重合体の
分子量は約８０，０００〜約１３０，０００ダルトン、
またはそれより多く、より好ましくは約９０，０００〜
約１２０，０００ダルトンである。
【００１９】本発明において、「分子量」なる用語は重
量平均分子量を意味する。分子量は、キャリブレーショ
ンのためにポリ（メタクリル酸メチル）標準を使用し、
常用のゲル透過法によって求められる。「ダルトン」な
る用語は、原子質量単位を意味する。
【００２０】好ましい形態としては、アクリレートベー
スでハードコアの耐衝撃性改良用樹脂成分は米国特許第
３，７９３，４０２号に記載されたタイプの多層樹脂粒
子からなる。
【００２１】本発明の別の局面は、本発明の組成物から
成形されたキャップストック、さらにシート、フィルム
、並びに下層にある構造プラスチック層、特にＰＶＣか
ら成形された層に一体となって結合され、そして本発明
の組成物から成形された上層にあるプラスチック複合物
のようなその他の商品を含む。
【００２２】さらに、本発明の別の局面は、本発明の組
成物から成形された表面材料および下層にあるプラスチ
ック材料、特にＰＶＣからなるプラスチック複合物を成
形するための方法をも含む。
【００２３】プラスチック複合物を成形するための好ま
しい方法は、シートまたはシート様生成物を望む場合は
フィードブロック共押出の使用によって行われる。複雑
な形を有するテクニカルプロファィルの製造のためには
、マルチ−マニホールドダイ共押出技術が好ましい。
【００２４】本発明の改良された複合物から成形された
商品は優れた耐候性、例えば保色性を有する。そして、
優れた保色性は淡色の着色剤または暗色の着色剤と配合
された組成物中において達成される。本発明の複合物の
他の重要な特性は応力下で優れた耐薬品性を示し、そし
て比較的高い温度例えば４５０〜５００°Ｆまたはそれ
以上において安定であることである（分解に対する抵抗
力）。このことは組成物を加工し、他の組成物ではその
熱感受性のため満足に使用することのできない用途にお
いて有効に使用可能ならしめる。本発明により得られる
他の利点は経済性の向上および再加工性の改良である。 改良された再加工性に関して、本発明の組成物は再粉砕
および再押出を必要とするリサイクルにおいて、ＰＶＣ
基材と混合するときに良好な相溶性を示す。
【００２５】本発明は次の詳細な記述により、容易に理
解されよう。
【００２６】本発明の組成物は、その中に耐衝撃性改良
用樹脂粒子が分散されたマトリックス部分からなり、そ
して該マトリックス部分は少なくとも２種の異なった樹
脂、すなわち後記で詳しく説明するＰＶｄＦおよびメタ
クリル系樹脂の混合物からなる。
【００２７】マトリックス部分 本発明の実施において使用されるＰＶｄＦ成分はプラス
チック商品の製造において幅広く利用されているタイプ
の熱可塑性プラスチック重合体である。本発明において
用いられる、「ポリ（フッ化ビニリデン）樹脂」または
「ＰＶｄＦ」なる用語はマトリックスのメタクリル系樹
脂成分と混和しうるフッ化ビニリデンの単独重合体また
は共重合体を意味する。フッ化ビニリデンの共重合体の
使用において、フッ化ビニリデン内容物が少なくとも共
重合体に対して約９０重量％含まれることが好ましい。 ＰＶｄＦ成分はフッ化ビニリデンの単独重合体および１
種又はそれ以上の共重合体の混合物からなることができ
る。
【００２８】好ましい形態としては、ＰＶｄＦ成分は例
えばＡｔｏｃｈｅｍ　Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａ社よ
り「ＫＹＮＡＲ７３０」という商標で販売されているよ
うなフッ化ビニリデンの単独重合体である。
【００２９】組成物のマトリックス部分の一部をなすＰ
ＶｄＦ樹脂は良好な耐候性を有する、すなわちこの樹脂
を屋外条件、典型的には太陽の光線；８０〜９０°Ｆま
たはそれ以上の高められた温度；凍結以下の温度；比較
的急速な温度変化；および雨、雪、みぞれなどに暴露し
た場合、その化学的および／または物理的特性を保持す
ることができる。ＰＶｄＦは組成物の耐薬品性を改良す
るよう作用し、そしてハードコア耐衝撃性改良剤を使用
することにより、組成物に透明性を付与しながら組成物
の耐衝撃性を改良するものと考えられている。ＰＶｄＦ
はまた、組成物に作用して、その低温衝撃強さを改良す
る。
【００３０】本発明の組成物のマトリックス部分はまた
、重合メタクリル酸メチルまたは主要量のメタクリル酸
メチルと少量のアクリル酸（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、
好ましくはアクリル酸メチルまたはエチル、最も好まし
くはアクリル酸エチルを重合することによって製造され
た共重合体を包含する。該共重合体は約８５〜約９９．
９重量％のメタクリル酸メチルおよび約０．１〜約１５
重量％のアクリル酸アルキルから成り立ちうる。好まし
くは、共重合体のアクリル酸アルキル含量は約１〜約１
３重量％、最も好ましくは約２〜約９重量％であり、そ
して残りの共重合体はメタクリル酸メチルからなる。
【００３１】共重合体のアクリル酸アルキル含量の増大
は、共重合体、並びにそれが一部分である樹脂組成物の
メルトフローインデックスを増大させ、溶融粘度を減少
させる。アクリル酸アルキル含量を最小にすることは又
、キャップストックの硬度、ひっかき抵抗及び化学薬品
の侵襲に対する抵抗性を増大させる。
【００３２】メタクリル系マトリックス樹脂の分子量は
少なくとも約８０，０００ダルトンである。それは１３
０，０００又はそれ以上にさえ及ぶことができる。好ま
しくは、分子量は約９０，０００〜約１２０，０００、
そして最も好ましくは約１００，０００〜約１１５，０
００ダルトンである。その外はすべて同じとし、分子量
を増大させると、共重合体及びそれが一部分である樹脂
組成物のメルトフローインデックスは減少し、溶融粘度
は増大する。分子量を増大させることは又、組成物の化
学薬品抵抗性および引張特性を改善する。異なるメタク
リル系樹脂の混合物を組成物中に使用することができる
。
【００３３】一般に、前記のメタクリル系共重合体は、
連続フロー撹拌タンク反応器中有機過酸化物による約５
０％の変換までの、２つの単量体の混合物の遊離ラジカ
ル触媒バルク重合によって有利に製造されるランダム共
重合体である。この重合体−単量体混合物は、脱揮発性
分二軸スクリュー押出機にポンプで送られ、そこで残留
単量体が除去され、添加剤を添加することができる。こ
の重合を実施する技術は文献に記載され、当該技術熟練
者に周知されている。このランダム共重合体は、バルク
注型、乳化又は懸濁重合によっても製造することができ
る。乳化重合により製造した共重合体は、噴霧乾燥又は
凝析、洗浄、乾燥によって、または凝析、洗浄そして押
出脱蔵によって単離しペレットとすることができる。
【００３４】マトリックスのメタクリル系樹脂部分は組
成物に良好な耐候性を付与し、そしてそれをＰＶＣの表
面およびアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重
合体の表面に接着させる。メタクリル系樹脂は組成物の
マトリックス相のＰＶｄＦ成分と混和しうる。本発明に
おいて使用される「混和しうる」なる用語はメタクリル
系樹脂がＰＶｄＦと一緒になって微視的に均質である分
子混合物、例えば個々の種類の樹脂に富んだ微視的な領
域またはドメインが存在しないという特徴をもった均一
なブレンドを生成することができることを意味する。こ
のような樹脂の均一なブレンドは個々の種類の樹脂のガ
ラス転移温度の中間のガラス転移温度を有するというこ
とによって特徴づけられる。すなわち、個々の種類の樹
脂のガラス転移温度は慣用の技術、例えば示差走査熱量
計または動的な機械的分析を用いて検出できない。
【００３５】耐衝撃性改良用樹脂 熱可塑性プラスチックのマトリックス部分の他に、本発
明の組成物はまたハードコアの耐衝撃性改良剤を含有す
る。このような改良剤はアクリレートベースの多層樹脂
または重合体の粒子であり、そこでは多層樹脂の中心ま
たは最も内側の部分（「コア」と呼ぶ）は１つ又はそれ
以上の樹脂層もしくはシェルで連続的に被覆される。良
く知られているように、このような多層樹脂は典型的に
は逐次的に行なわれる多段階重合により製造される。
【００３６】構造に関しては、一般的に言ってハードコ
アの改良剤は、典型的には架橋および／またはグラフト
結合されており、そしてそのガラス転移温度は一般に室
温（２５℃）以上、通常は４０℃以上である非エラスト
マー性重合体または共重合体からなるコアを含有する。 ハードコアの重合体の製造において主要量で使用される
単量体の例としては、スチレン、アルキルスチレンおよ
びメタクリル酸Ｃ１〜Ｃ４−アルキルが挙げられ、そし
て他の単量体は一般に少量で使用される。
【００３７】ハードコアの改良剤は主として組成物の物
理的特性、例えば靭性および耐衝撃性を高めるために作
用し、そしてまた応力白化および天候による退色に対す
る耐性を改良する。このような樹脂の製造、混合および
使用は良く知られている。
【００３８】本発明の実施において使用される好ましい
タイプのハードコアの改良剤は上記した米国特許第３，
７９３，４０２号に記載されており、その開示を参考文
献として本明細書に引用している。この特許に記載され
ているように、改良用樹脂は多層重合体粒子からなる。 このような樹脂は多段階逐次重合によって製造される。
【００３９】さらに詳しくは、このような多層型重合体
粒子は、エラストマー性でない第１段階の重合体、エラ
ストマー性の第２段階の重合体及び比較的硬質の第３段
階の重合体の３つの逐次段階よりなり、この樹脂の各段
階を製造する際使用される単量体（コモノマー）は、’
４０２の特許に記載されているように、前記の非エラス
トマー、エラストマー及び硬質特性を有する段階又は層
を得るように選択される。
【００４０】重合の第１段段階において形成されるエラ
ストマー性でない重合体は、２５℃より高いガラス転移
温度を有し、そのガラス転移温度が２５℃以下、好まし
くは１０℃未満になるように後の段階において単量体構
成要素から製造されるエラストマー性重合体に結合され
る。そして次に上記エラストマー性重合体は、重合体の
ガラス転移温度が好ましくは２５℃より高く、そして最
も好ましくは少なくとも約６０℃になるように後の段階
において単量体から製造される重合体に結合される。
【００４１】好ましい粒子は、そのコア層及び外側層が
、メタクリル酸アリルグラフト結合用単量体によって結
合され、そして組成物の好ましいアクリル系マトリック
ス樹脂を製造するのに使用されるものと同じ単量体から
製造される樹脂、即ち、メタクリル酸メチルの単独重合
体又はメタクリル酸メチルとアクリル酸Ｃ１〜Ｃ４アル
キル、最も好ましくはアクリル酸エチルとのランダム共
重合体、及び場合によっては、多官能性架橋結合用単量
体よりなる。マトリックス樹脂がメタクリル酸メチルと
アクリル酸エチルとの共重合体であるときには、粒子の
コア及び外側の層は、メタクリル酸メチル約９６重量％
及びアクリル酸エチル約４重量％よりなり、コア層のグ
ラフト結合用単量体が約１重量％を構成することがきわ
めて好ましい。’４０２の特許の教示によれば、種々の
型の単量体を使用して粒子の中間層を製造することがで
きる。中間層を例示すると、アクリル酸ブチル、スチレ
ン及び約２重量％未満の架橋結合及びグラフト結合用単
量体のランダム共重合体よりなる。
【００４２】この逐次段階の重合の生成物は、ラテック
ス、即ち、多層型重合体粒子がその中に分散されている
水性組成物よりなる。粒子は、噴霧乾燥によるか又は凝
析及び乾燥によってラテックスから回収することができ
る。噴霧乾燥は、乾燥助剤、例えば、ここに記載されて
いるマトリックス樹脂と同じか又は異なっていることが
できるアクリレートをベースとする樹脂の存在下に有利
に実施することができる。勿論「乾燥助剤」樹脂は、樹
脂組成物の他の構成要素と相容性であるべきであり、又
組成物又はそれからつくられる商品の化学的、物理的又
は美的特性に悪影響を与えるべきではない。好ましい「
乾燥助剤」樹脂は、メタクリル酸メチルとアクリル酸ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ４）とのランダム共重合体よりなり、
それはメタクリル酸メチル約９０〜約９９．９重量％及
びアクリレート、好ましくはアクリル酸エチル約０．１
〜約１０重量％を含む。この共重合体の分子量は、広い
範囲、例えば、約９５，０００〜約２００，０００ダル
トンにわたって変えることができる。分子量は、好まし
くは約９５，０００〜約１１０，０００ダルトンである
。この樹脂は、アクリル系マトリックス樹脂の一部分と
して機能するのに役立つ場合には粒子と共に留まること
ができる。事実上、他の熱可塑性アクリル系ベースの樹
脂、例えば、少なくとも約１，０００，０００の分子量
を有する高分子量メタクリル酸メチル−アクリル酸エチ
ル共重合体も、所望の効果を達成するか又は処理助剤と
して機能するかの目的で組成物中に包含させることがで
きる。
【００４３】他のタイプのアクリレートをベースとする
ハードコアの耐攻撃性改良用樹脂を前記　’４０２特許
に記載された好ましい樹脂の代りに、またはそれらと混
合して本発明の組成物に使用することができる。該組成
物から作られた商品の耐衝撃性を増大するために作用す
るこのような樹脂は、多段階逐次重合により製造され、
そして好ましくは主要量のメタクリル酸メチルの単独重
合体またはメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルと
の共重合体からなるハード（非エラストマー性）コアを
含有する多層重合体粒子である。このようなハードコア
の耐衝撃性改良用樹脂は米国特許第４，０５２，５２５
号および第４，４３３，１０３号、特開昭５８−１８０
５１４、　並びに欧州特許出願公告第２７０，８６５号
に開示されている。
【００４４】本発明の他の局面 本発明の組成物はキャップストックの下にある層がＰＶ
Ｃ、例えば塩素化ＰＶＣ並びに塩化ビニルの単独重合体
および共重合体である複合物におけるキャップストック
として最も幅広く使用されるものと考えられている。
【００４５】本発明において、「ポリ（塩化ビニル）樹
脂」または「ＰＶＣ」なる用語は、塩素化ＰＶＣまたは
主成分（５０重量％以上）として塩化ビニルを有する塩
化ビニルの単独重合体もしくは共重合体を意味する。す
なわち、ＰＶＣ基材はポリ（塩化ビニル）の単独重合体
または塩化ビニルと１種またはそれ以上の他の単量体例
えば酢酸ビニルなど；塩化ビニリデンのようなハロゲン
化ビニリデン；アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシルなどのようなカルボン酸アルキ
ルエステル；エチレン、プロピレン、イソブチレンなど
のような不飽和炭化水素；酢酸アリルなどのようなアリ
ル化合物等との共重合体でありうる。塩化ビニルの共重
合体を使用する場合、塩化ビニル含量は共重合体の少な
くとも約８０重量％であることが好ましい。ＰＶＣ基材
は塩化ビニルおよび／または塩素化ＰＶＣの単独重合体
と１種以上の共重合体との混合物、あるいは塩化ビニル
および／または塩素化ＰＶＣの２種以上の共重合体の混
合物でありうる。多くの用途に塩化ビニルの単独重合体
の使用が含まれると考えられる。
【００４６】硬質ＰＶＣ羽目板用キャップストックとし
て使用するためには、組成物は約７〜約９重量％のＰＶ
ｄＦ、約３０〜約３３重量％のメタクリル系樹脂および
約５８〜約６２重量％のハードコアの耐衝撃性改良用樹
脂からなることが好ましい。
【００４７】他の構造プラスチック、例えば他のハロゲ
ン化ビニル重合体、アクリル系樹脂、アクリロニトリル
／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン
、ＡＢＳとＰＶＣのブレンド、ＰＶＣとアクリル系−イ
ミド共重合体例えばメタクリル系／グルタルイミド共重
合体またはアクリル系／マレイミド共重合体のブレンド
；ポリオレフィン例えばポリプロピレン；スチレン／（
メタ）アクリル系および（メタ）アクリル系多段階重合
体；ポリアミド、ポリアミド−多段階重合体ブレンド、
例えばポリアミド／ＡＢＳ；ポリアミド／ポリカーボネ
ートブレンド；スチレン／アクリロニトリル共重合体お
よびスチレン／アクリロニトリル−多段階重合体ブレン
ド；スチレン／アクリロニトリル共重合体またはポリプ
ロピレンとのエチレン／プロピレン／ジエンゴムブレン
ド；α−メチルスチレン／アクリロニトリル、α−メチ
ルスチレン／スチレン／アクリロニトリル、α−メチル
スチレン／メタクリル酸メチル／アクリル酸エチル；ポ
リカーボネート、ポリカーボネート−ＡＢＳブレンド、
ポリカーボネート多段階重合体ブレンド；ポリエステル
、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート−ポリカー
ボネートブレンド、ポリブチレンテレフタレート−ポリ
カーボネート共重合体ブレンド、ポリブチレンテレフタ
レート−多段階重合体ブレンド、ポリブチレンテレフタ
レート／ポリテトラヒドロフラン、ポリ塩化ビニル−多
段階重合体ブレンド、ポリ塩化ビニル−（メタ）アクリ
レートブレンド、塩素化ポリ塩化ビニル、アクリロニト
リル／（メタ）アクリレート−多段階重合体ブレンド、
アクリロニトリル／（メタ）アクリレート／スチレン、
ポリカプロラクトン、ポリアクリレート、ポリ（メタ）
アクリレート、ポリアセタール、高衝撃ポリスチレン、
スチレン／無水マレイン酸、スチレン／マレイミド、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン−多段階重
合体ブレンド、セルロース系物質、ポリアミドイミド、
ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミドお
よびポリエーテルアミド、ポリフェニレンオキシド、並
びにポリスルホンから製造されたプラスチックに所望の
性質を付与するために本発明のキャップストックを使用
することができる。ポリフェニレンスルフィド、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキ
シド−スチレンブレンド、ポリフェニレンオキシド−高
衝撃ポリスチレンブレンド、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
塩化ビニリデン／（メタ）アクリロニトリル、ポリ塩化
ビニリデン／（メタ）アクリレート、ポリ酢酸ビニル、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、熱
可塑性ポリイミド、ポリオレフィン、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレンおよびコポリオレフィン、並びに他
の重合体型を包含する他の重合体系からブレンドを製造
してよい。異なった官能性を組み合わせるランダムまた
はブロック共重合体も使用することができ、三元または
より高次のブレンドを、本発明のキャップストックと共
に基材として使用するためにこれらの重合体型の組合せ
からつくることができる。
【００４８】上記の共重合体の例において、当該技術分
野において一般に使用されているように、スラッシュ印
（“／”）はそれらの成分の共重合体により得られるこ
とを記載した共重合体を示すため用いられる。一方、ブ
レンドおよび混合物は通常そのように述べる。また、例
えば「（メタ）アクリル系」において使用される「（メ
タ）」なる用語は「アクリル系またはメタクリル系」を
示すもので、当該技術分野において幅広く使用される慣
習である。すなわち、典型的には当該技術分野において
「硬質熱可塑性プラスチック」と称される広範囲の各種
の構造プラスチックは、本発明のキャップストックとと
もに下層または基材として使用することができる。これ
らの構造プラスチックは本発明のキャップストックとと
もに構造プラスチックとして単独で使用することができ
、あるいは単独ではなく、または２種以上の重合体もし
くは共重合体とのブレンドで使用して構造プラスチック
ブレンドを生成することができる。２以上の基材層を使
用する場合、接着剤（または結合（ｔｉｅ））層もまた
使用することができる。重合体および構造プラスチック
およびブレンドはアクリル系もしくは（メタ）アクリル
系／ブタジエン／スチレン（ＭＢＳ）またはエチレン／
プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）重合体耐衝撃性改良剤
を含有してもよい。これらはまた後述する充填剤を配合
してもよい。本発明のキャップストックはまた発泡プラ
スチック、例えば発泡ＰＶＣおよび発泡ＡＢＳ用表面材
料として使用することができる。
【００４９】上記の各種の構造プラスチックのうち、本
発明の組成物はＡＢＳとともに幅広く使用されることが
予想される。ＡＢＳのための典型的な加工温度には約５
００°Ｆまでの温度が含まれる。本発明の組成物の優れ
た耐熱性は共押出応用または他の成形もしくは押出応用
においてそれをＡＢＳ用キャップストックとして使用す
ることができるものとしている。ＡＢＳおよび本発明の
キャップストックからなる製品の例としては衛生陶器商
品例えばバスタブ、流しなど；車体部品例えばピックア
ップトラック用キャップおよび農業用車両の屋根および
フェンダー；ボート部品；および熱成形標識文字が挙げ
られる。
【００５０】ＰＶＣ用キャップストックとして使用する
ために、組成物はＵＶ光および可視光（＜５２０ｎｍ）
に対して不透明である。本発明の範囲内の組成物の種類
は不透明である（例えば、光に対して少なくとも９５％
不透明）。必要に応じて、組成物を不透明なものとする
ために不透明剤および／または顔料が加えられる。ＡＢ
Ｓ用キャップストックとして使用するために、組成物は
ＵＶ光そして好ましくはさらに可視光に対して不透明で
ある。
【００５１】本発明の組成物を該組成物が下にある構造
プラスチック材料例えばポリオレフィンまたはポリスチ
レンと混和することのできない用途において使用するこ
とができることは理解すべきである。このタイプの複合
物はキャップストックと構造プラスチックの間に、非混
和性材料同士を接着するような相互に混和しうる接着剤
を含ませることによって有効に製造することができる。
【００５２】本発明の樹脂組成物は慣用の装置を用いて
押出、成形、二次成形または圧縮して一体シートまたは
フィルム、例えばキャップストックとすることができる
。該組成物はまた慣用の技術により二次成形することが
できる。構造プラスチックは標準的なラミネートまたは
共押出技術および例えばラミネート用プレス機、二軸押
出機および共圧延機のような装置を採用することにより
上記の樹脂組成物を用いてキャップすることができる。 また、溶液流延法を用いて本発明のラミネート材料を提
供することができる。
【００５３】フィードブロック共押出の使用により本発
明のシートおよびシート様複合物を成形することが好ま
しい。本発明において、「フィードブロック共押出」な
る用語は、第１のプラスチック材料（例えば、構造プラ
スチック材料）の樹脂供給物および第２のプラスチック
材料（例えば、キャップストック材料）の樹脂供給物の
分離された流れがフィードブロックに供給されるに従っ
て、それらの各々が加熱されて溶融条件となり、フィー
ドブロック中でこれらの流れを面対面の表面接触させて
２層の流れを形成させ、これを次にシート型に供給し、
シート型中で層流の条件下にこの２層の流れを横に広げ
て２層のシートとし、シートの溶融した樹脂層が型から
現れるに従ってそれらが面対面の表面接触となり、その
後形造られた２層のシートが冷却固化され、得られた複
合物が、シートを構成する固化された樹脂によって一体
となって互いに接着されたシートの層の各々よりなる方
法をいう。当該技術において知られているとおり、２つ
を超える樹脂の流れを適応させるように設計されている
フィードブロックまたは２つの樹脂の流れに分割し、そ
して多重の交互層でそれらが再結合するフィードブロッ
クを使用することにより、フィードブロック共押出しの
方法を使用して２つよりも多い層のシートを得ることが
できる。
【００５４】本発明のキャップストックおよび構造プラ
スチック基材からなるラミネートされたテクニカルプロ
ファイル（ｌａｍｉｎａｔｅｄ　ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　
ｐｒｏｆｉｌｅ）を製造するために、マルチ−マニホー
ルドプロファイル共押出ダイを使用することが好ましい
。このようなダイは別々の供給口およびキャップストッ
ク用マニホールドおよび構造プラスチックメルトストリ
ームを供給する。このことにより構造プラスチックメル
トの形を所望のプロファイルの形にし、次いで正確にキ
ャップストックを所望の外面に適用することができる。 続いて、この複合物は固化するまでその形を維持するキ
ャリブレーターアセンブリーで冷却される。
【００５５】本発明のキャップストック組成物の用途の
例は自動車用品、例えば装飾外部トリム、モールディン
グサイドトリムおよびクオーターパネルトリムパネル、
どろよけ、ルーバ、リアエンドパネル、ピックアップト
ラックバック用キャップ、バックミラーわく、計器用ノ
ッブ、スナップオンおよび内部または外部トリム用締結
具、トラック、バス、キャンプカー、バンおよび大量輸
送車両用のアクセサリー、ｂ−ピラーエクステンション
等；芝生および庭園道具、へい、移動ホーム用浴室取付
け具、レジャーボートの部品、移動ホームの屋外部品等
のような器具および道具、芝生用家具、例えば長椅子お
よびテーブルのフレーム、パイプおよびパイプ末端キャ
ップ、かばん、移動ホーム用シャワーの柄、便器のシー
ト、サイン、スパス、エアコンおよびヒートポンプ部品
、台所家庭用品、ビーズ成型ピクニック用クーラー、ピ
クニック用皿およびジョッキ、並びにくず箱；ベネチア
ンブラインド部品；スポーツ用品、例えばウィンドサー
フィン用ボード、ヨット、水上スキー；配管工事用パー
ツ、例えば洗面所パーツ等；建設部品、前に挙げたもの
の外に、建築用モールディング、扉モールディング、ル
ーバおよびシャッター、移動ホーム幅木、間仕切り扉、
羽目板アクセサリー、窓クラッディング、よろい戸フレ
ーム、天窓フレーム、雨どい用末端キャップ、天幕、車
庫屋根等を包含する。ここに掲げたものは本発明のキャ
ップストック材料の用途および使用の種類を例示するも
のである。
【００５６】本発明の組成物中において使用することが
できる随意の成分は、カラー原液、例えば色素および顔
料、潤滑剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、抗酸化剤、熱変形
温度改善剤、静電防止剤、つや消し剤、核発生剤、防炎
剤および処理助剤である。これらの成分をキャップスト
ック組成物、構造プラスチックまたはその両方において
使用することができる。一般に上記随意成分は、一般に
キャップストック組成物の約１５重量％を超えず、例え
ば上記成分約１〜１５重量％である。その外、充填剤、
例えば木材繊維、炭素繊維およびガラス繊維は耐候性が
劣っていると予想されるがこれらの充填剤を場合によっ
ては本発明の組成物中に包含させてよい。ガラスビーズ
および炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、硫酸バリ
ウム等のミネラルもまた場合によっては本発明の組成物
中に包含させてよい。上記の随意の充填剤の全量は、一
般にキャップストック中約１５重量％、そして構造用プ
ラスチックまたは基材中約６５重量％を超えない。次の
実施例は本発明の例示である。
【００５７】
【実施例】実施例１の組成物はマトリックス樹脂および
ハードコアの耐衝撃性改良用樹脂の混合物からなる。
【００５８】〔実施例１〕実施例１の組成物には下記の
（Ａ）および（Ｂ）で示される２種の異なったメタクリ
ル系マトリックス樹脂の混合物が含まれる。
【００５９】マトリックス樹脂 （Ａ）　　このメタクリル系樹脂は分子量が約１１５，
０００ダルトンである、９６重量％のメタクリル酸メチ
ルおよび４重量％のアクリル酸エチルのランダム共重合
体である。該共重合体は有機過酸化物の存在下、連続フ
ロー式の撹拌されたタンク反応器中で製造される。
【００６０】（Ｂ）　　このメタクリル系樹脂もまた分
子量が約１１５，０００ダルトンである、９６重量％の
メタクリル酸メチルおよび４重量％のアクリル酸エチル
のランダム共重合体であるが、該重合体は乳濁重合によ
り、最初は現場で種を生成し、次いで半連続式工程で残
りの重合体を生成することによって製造される。
【００６１】実施例１の組成物において使用されるＰＶ
ｄＦ樹脂はフッ化ビニリデンの単独重合体であり、ＡＳ
ＴＭ　Ｄ−３８３５（２３０℃、１００／秒）により測
定して約１３，０００〜約１７，０００ポアズの分子量
を有する。
【００６２】実施例１の組成物において使用される耐衝
撃性改良用樹脂は次のとおりである。 ハードコアの耐衝撃性改良用樹脂 改良用樹脂は、前記の米国特許第３，７９３，４０２号
に記載された多段階の逐次操作によって製造した、３層
を有する重合体粒子よりなる。コア層および外層は、約
９６重量％のメタクリル酸メチルおよび約４重量％のア
クリル酸エチルのランダム共重合体よりなり、コア層共
重合体は約０．２重量％のメタクリル酸アリルでグラフ
ト結合されている。中間層は、約１重量％のメタクリル
酸アリルでグラフト結合された約８２重量％のアクリル
酸ブチルおよび１８重量％のスチレンのランダム共重合
体である。コア層、中間層および外層の割合はそれぞれ
約３５％、４５％および２０％である。改良用樹脂の粒
径は約２５０〜約３５０ナノメートルである。
【００６３】樹脂成分のブレンディング上記の樹脂成分
を下記の方法によりブレンドして、示された量の次の成
分からなる実施例１の組成物を得た。
【表１】
【００６４】実施例１の製造において、マトリックス樹
脂（Ｂ）およびハードコアの耐衝撃性改良用樹脂の混合
物を最初に製造した。混合物は撹拌機を備えた容器中で
、５０重量％の樹脂（Ｂ）を含有する２０重量％のラテ
ックスと５０重量％の耐衝撃性改良用樹脂を含有する８
０重量％ラテックスを合体し、そしてブレンドして均一
にすることにより製造した。このブレンドを噴霧乾燥し
、さらさらした粉末として単離した。この混合物の６０
重量部を２７．２重量部のマトリックス樹脂（Ａ）およ
び１２．８重量部のＰＶｄＦと手動式で混合した。この
組成物を慣用の押出機で溶融ブレンドし、そして押出し
てペレットとした。ペレットを上記のマトリックス樹脂
（Ｂ）および改良剤（２０重量％の樹脂（Ｂ）／８０重
量％の改良剤）の混合物と６３．９４／３６．０６の重
量比でポリエチレンバック中で合体し、そしてこれらを
手動式で撹拌することにより混合した。次に、乾燥ブレ
ンドを溶融および分散混合のために一軸スクリュー押出
機（２５ｍｍ径×６００ｍｍスクリューの有効長さ）に
供給した。バレル帯域およびダイ帯域を１９６℃にコン
トロールし、ストランドとして溶融押出し、水で冷却し
、そしてペレット化した。
【００６５】上記の配合方法の別法として、改良剤、メ
タクリル系樹脂およびＰＶｄＦのそれぞれのラテックス
をブレンドし、そして凝固、脱水、脱蔵およびペレット
化して単離した。他の技術もまた本発明の組成物を製造
するために用いることができる。
【００６６】次の実施例の組成物は下記に示すように異
なる割合の成分を用いて製造した。ペレットの形態で製
造された組成物は次のものからなる。
【００６７】〔実施例２〕
【表２】
【００６８】〔実施例３〕
【表３】
【００６９】〔実施例４〕
【表４】
【００７０】実施例１〜４の組成物のそれぞれに２１．
８重量％のブラウン顔料（クロモフタール５Ｒ，Ｃｉｂ
ａ　Ｇｅｉｇｙ社製）、７．２重量％のバイオレット色
素および７１重量％のアクリレート樹脂分散助剤からな
るブラウン原液を加えた。原液は実施例１〜４の組成物
の１００重量部あたり４重量部の原液を基準にして加え
た。得られた組成物はＰＶＣ樹脂基材上のキャップスト
ックとして使用され、それぞれは次の成分からなる。
【００７１】
【表５】 上記の組成物は各成分を強力ミキサーでブレンドするこ
とによって製造した。
【００７２】複合物はＰＶＣ構造プラスチック組成物お
よび実施例１〜４のキャップストック組成物から、慣用
のフィードブロック共押出により成形した。別々の押出
機のホッパーに適当な装入を行った。ＰＶＣ構造プラス
チック組成物のための押出機は２５ｍｍコニカル逆転式
二軸スクリュー押出機である。キャップストック組成物
のための押出機は２５ｍｍ単軸スクリュー押出機である
。メルトストリームの収束はダイ中の構造プラスチック
組成物のための押出機からメルトストリーム上に垂直に
集中された３．２ｍｍ×３．２ｍｍのオリフィスを有す
るフィードブロックにより行なわれ、それを通してキャ
ップストック組成物は流れ、そして慣用の三本ロール積
重ね艶出ユニット、冷却台および引張ロール上に分配さ
れる。
【００７３】フィードブロック温度は３２０〜３５０°
Ｆであり、そしてダイ温度は３５０〜３８０°Ｆである
。キャップストック組成物のための押出機についての温
度は次のとおりである。
【００７４】
【表６】
【００７５】押出複合物はキャップストックの厚みが約
５〜約１０ミル（０．１２５〜０．２５ｍｍ）であり、
ＰＶＣ構造プラスチック層の厚みが約３０〜約３５ミル
（０．７６〜０．９０ｍｍ）であり、そして複合物の全
厚みは約４０〜約４５ミル（１．０〜１．１４ｍｍ）で
ある。このような複合物は住宅用羽目板産業において使
用される典型的な材料である（ＡＢＳ共押出については
、代表的な熱成形部品の厚みをシミュレーションするた
めにＡＢＳの８０〜８５ミル（２．０〜２．１６ｍｍ）
に対してキャップストックの厚みは１５〜２０ミル（０
．４〜０．５ｍｍ）が用いられる）。
【００７６】下記の表７は実施例実施例１〜４のキャッ
プストック組成物を含む複合物についてキャップストッ
ク／ＰＶＣ基材の複合物の試料の衝撃強さを示すもので
ある。
【００７７】
【表７】
【００７８】ＰＶＣ基材（キャップストックを含まない
）は典型的には厚み１ｍｍあたり約１０〜１４ジュール
の範囲の値を与える。上記の表７中で報告された衝撃強
さ値は幅広い用途例えば窓プロファイル、軒樋などに好
適な程十分に高い。住宅用ＰＶＣ羽目板の工業標準規格
は少なくとも９ジュール／ｍｍの衝撃強さである。これ
は比較的高いレベルのＰＶｄＦおよび耐衝撃性改良剤を
含有する実施例１の組成物を使用することにより達成さ
れる。
【００７９】下記の表８は表７に示したキャップストッ
ク組成物を利用する、本発明の複合物の１例についての
保色性を示すものである。共押出キャップストック／Ｐ
ＶＣ基材複合物の試料を水の循環を伴なう、ＡＳＴＭ試
験法Ｇ２６７７に記載のキセノンアーク／耐候性試験法
を用いて試験した。総色変化の差（δＥ）をＡＳＴＭ試
験法Ｄ２２４４により計算した。
【００８０】
【表８】
【００８１】ＰＶＣベースの他のキャップストック材料
、例えばＬｕｒａｎ　Ｓ（アクリレート／スチレン／ア
クリロニトリル共重合体、ＢＡＳＦ、Ｓ−７９７ＳＥ）
、Ｒｏｖｅｌ（アクリロニトリル／ＥＰＤＭ／スチレン
共重合体、ＸＵ−７４０５３．０２、ＤｏｗＣｈｅｍｉ
ｃａｌ社製）、Ｄｕｒａｃａｐ（半硬質ＰＶＣ、ＢＦ　
Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）およびＧｅｌｏｙ（アクリレー
ト／スチレン／アクリロニトリル共重合体／ＰＶＣブレ
ンド、Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製）は２０
００時間後に１．８〜６．４６、４０００時間後に４．
８〜１０．５、そして５０００時間後に４．４〜１０．
２６のδＥ値を示す。
【００８２】下記の表９はウェザオメーター曝露（ＡＳ
ＴＭ　２６７７）後における、ＰＶＣ上の実施例１のキ
ャップストックアロイの元の衝撃強さの保持率を示すも
のである。チップ衝撃はＡＳＴＭ試験法Ｄ−４５０８に
より測定した。
【００８３】
【表９】
【００８４】キャップされていないＰＶＣおよび他のキ
ャップストック材料例えばＬｕｒａｎ　Ｓ、Ｒｏｖｅｌ
、ＤｕｒａｃａｐおよびＧｅｌｏｙは２０００時間後に
１０．４〜３０％、４０００時間後に９．４〜２４．５
、そして５０００時間後に８．７５〜２１．７％の衝撃
残値を示す。下記の実施例５は本発明の範囲内の組成物
の別の実施例である。
【００８５】
【表１０】
【００８６】実施例５のＭＭＡ／ＥＡ樹脂は約９７重量
％のメタクリル酸メチルおよび約３重量％のアクリル酸
エチルからなり、そして約１５０，０００の分子量を有
する。耐衝撃性改良用樹脂は実施例１と同様のものであ
る。ＰＶｄＦは約８０００〜約１１，０００ポアズの分
子量を有する。
【００８７】組成物は二本ロールミルを用いて製造した
。成分は４５０°Ｆで３分間微粉砕し、そしてＣａｒｖ
ｅｒ圧縮機を用いて５，０００ｐｓｉで３分間、次いで
２０，０００ｐｓｉで２分間圧縮成形して厚みが０．１
２５インチのプラークとした。プラークを冷却し、そし
てアニールすることなく衝撃特性について評価した。評
価は１．１フィート・ポンド／インチのノッチ付アイゾ
ッドを示す。
【００８８】要約すると、本発明によれば優れた特性、
特に優れた耐候性および耐薬品性を有するキャップスト
ックとして有効に使用することができる組成物が提供さ
れる。

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（１）（ａ）約３〜約１２重量％のポ
    リ（フッ化ビニリデン）及び（ｂ）約２５〜約５５重量
    ％の少なくとも８０，０００ダルトンの分子量を有しそ
    してメタクリル酸メチル樹脂及びメタクリル酸メチルと
    アクリル酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルとの共重合体よりなる群
    から選択される熱可塑性メタクリル系樹脂からなるマト
    リックス部分；及び（２）該組成物のマトリックス部分
    中に分散された４０〜約６５重量％のアクリレートをベ
    ースとする離れ離れの粒子のハードコアの耐衝撃性改良
    用樹脂からなり、（１）（ａ）および（１）（ｂ）の樹
    脂はその中に前記粒子が分散された該組成物の連続相を
    構成するものである樹脂組成物。
  2. 【請求項２】　　（Ａ）約３５〜約４５重量％の（１）
    約１５〜約２５重量％のポリ（フッ化ビニリデン）樹脂
    （ＰＶｄＦ）及び（２）約７５〜約８５重量％の少なく
    とも約８０，０００ダルトンの分子量を有しそしてメタ
    クリル酸メチル樹脂及びメタクリル酸メチルとアクリル
    酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルとの共重合体よりなる群から選択
    される熱可塑性メタクリル系樹脂からなるマトリックス
    部分；及び（Ｂ）約５５〜約６５重量％のアクリレート
    をベースとする離れ離れの粒子のハードコアの耐衝撃性
    改良用樹脂からなり、前記（Ａ）（１）および（Ａ）（
    ２）の樹脂はその中に前記（Ｂ）の樹脂粒子が分散され
    た該組成物の連続相を構成するものである樹脂組成物。
  3. 【請求項３】　　メタクリル系樹脂が本質的に約０．１
    〜約１５重量％の該アクリル酸アルキルと約８５〜約９
    ９．９重量％の該メタクリル酸メチルとの共重合体から
    なる請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】　　約１〜約１３重量％の該アクリル酸ア
    ルキル及び約８７〜約９９重量％の該メタクリル酸メチ
    ルを含有する請求項３記載の組成物。
  5. 【請求項５】　　約２〜約９重量％の該アクリル酸アル
    キル及び約９１〜約９８重量％の該メタクリル酸メチル
    を含有する請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】　　該アクリル酸アルキルがアクリル酸エ
    チルである請求項２記載の組成物。
  7. 【請求項７】　　該分子量が約１３０，０００ダルトン
    以下である請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】　　該分子量が約９０，０００〜約１２０
    ，０００ダルトンである請求項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】　　該分子量が約１００，０００〜約１１
    ５，０００ダルトンである請求項８記載の組成物。
  10. 【請求項１０】　　該耐衝撃性改良用樹脂がコア層と外
    層との間にサンドイッチされた中間層を有する多層重合
    体粒子からなり、コア層は非エラストマー性重合体であ
    り、中間層はエラストマー性重合体であり、そして外層
    は硬質重合体である請求項２記載の組成物。
  11. 【請求項１１】　　コア層および外層の各々がメタクリ
    ル酸メチルとアクリル酸エチルとのランダム共重合体か
    らなり、そして中間層がアクリル酸ブチルとスチレンと
    のランダム共重合体からなる請求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】　　約７〜約９重量％のＰＶｄＦ、約３
    ０〜約３３重量％の該メタクリル系樹脂および約５８〜
    約６２重量％の該耐衝撃性改良用樹脂からなる請求項２
    記載の組成物。
  13. 【請求項１３】　　該ＰＶｄＦがフッ化ビニリデンのホ
    モポリマーである請求項１、２または１２記載の組成物
    。
  14. 【請求項１４】　　請求項２、７または１２記載の組成
    物から製造されるキャップストック。
  15. 【請求項１５】　　請求項１４記載のキャップストック
    がＰＶＣ構造プラスチックの上に重なり、そして不透明
    であるラミネートからなる複合物。
  16. 【請求項１６】　　請求項１４記載のキャップストック
    がアクリル系／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）構造プ
    ラスチックの上に重なるラミネートからなる複合物。
  17. 【請求項１７】　　フィードブロック共押出またはマル
    チ−マニホールド共押出によって成形され、そして請求
    項２、７または１２記載の組成物から成形された層を含
    む複合物。
  18. 【請求項１８】　　請求項２、７または１２記載の組成
    物から成形された層を含み、そして住宅用羽目板、軒樋
    、雨戸、窓枠、戸枠または他のテクニカルプロファイル
    の形態である複合物。
  19. 【請求項１９】　　その外面が請求項２、７または１２
    記載の複合物から成形されたキャップストックで被覆さ
    れている硬質ＰＶＣ羽目板。
  20. 【請求項２０】　　請求項２記載の組成物および構造プ
    ラスチックからなる材料をフィードブロック共押出また
    はマルチ−マニホールド共押出に付すことからなるラミ
    ネートを成形する方法。
  21. 【請求項２１】　　構造プラスチックがＰＶＣまたはＡ
    ＢＳである請求項２０記載の方法。
  22. 【請求項２２】　　請求項１または２記載の樹脂組成物
    から成形された製品。
  23. 【請求項２３】　　請求項１５記載の複合物から成形さ
    れた製品。
  24. 【請求項２４】　　請求項１６記載の複合物から成形さ
    れた製品。
  25. 【請求項２５】　　請求項２０記載の方法を用いて成形
    された製品。
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