JPH04246468A - イソインドリノン顔料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、それ自体既知の方法によるが、
溶媒として１，２，３−トリメチルベンゼンを使うこと
を含むビスイソインドリノン顔料の製法に関する。

【０００２】ビスイソインドリノン顔料は顔料技術にお
いて古くから知られており、構造式

【化１０】 のような特定のイソインドリノンとジアミンとの縮合に
よるその製法は多数の出版物、たとえば米国特許第２，
９７３，３５８号、第３，９７１，８０５号、第４，０
０６，１６２号、第４，０４３，９９９号、第４，２３
１，９３１号、第４，３２７，０２４号に開示されてい
る。これらの方法では、大規模製造の場合もそうである
が、縮合は好ましくは溶剤としてｏ−ジクロロベンゼン
中で実施される。しかし、上記出版物は、キシレンを含
めその他の溶剤が適当である多数の実施例を述べ示して
いる（米国特許第２，９７３，３５８、実施例４）。

【０００３】上記縮合反応の溶剤として１，２，３−ト
リメチルベンゼンを使うと、驚くべきことにその他の非
塩素化溶剤およびｏ−ジクロロベンゼンを使って得られ
るものよりも一層良好な性質、特に一層高い純度をもつ
生成物が得られることが見出された。

【０００４】さらに詳しくは、本発明は式

【化１１】 （式中、Ａは

【化１２】

【化１３】 であり、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２　−、−Ｎ＝Ｎ
−、−ＣＨ２　−、−ＣＨ＝ＣＨ−、

【化１４】

【化１５】 −ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ
−、または−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−であり、ｎは１乃至４
の整数であり、Ｑは−Ｏ−または−Ｓ−であり、ＲとＲ
’は互に独立に水素、ハロゲン、Ｃ１　−Ｃ４　アルキ
ル、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシまたはフェノキシであり
、Ｘはハロゲンであり、Ｘ１　とＸ２　はハロゲンまた
はＣ１−Ｃ４　アルコキシである）のイソインドリノン
顔料の製法に関し、その製法は、式

【化１６】

【０００５】（式中、Ｘ、Ｘ１　、Ｘ２　は上記で定義
した通りであり、Ｖは

【化１７】 であり、Ｚ１　はイミノ基またはチオ基であり、Ｚ２　
はクロロ、ブロモ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシまたはｓ
ｅｃ−アミノ基である）のイソインドリノン２ｍｏｌ　
と、式Ｈ２　Ｎ−Ａ−ＮＨ２　　　　　　　（ＩＩＩ）
（式中、Ａは上記で定義した通りである）のジアミン１
ｍｏｌ　との反応を溶剤として１，２，３−トリメチル
ベンゼンを使用して実施することを含む。

【０００６】ハロゲンとして定義される置換基は、フル
オロ、好ましくはブロモ、最も好ましくはクロロである
。Ｃ１　−Ｃ４　アルキルとしてのＲまたはＲ’は典型
的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル
であり、メチルが好ましい。Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ
としてのＲ、Ｒ’、Ｘ１、Ｘ２　、Ｚ２　はメトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシまたはｓｅｃ
−ブトキシであり、メトキシが好ましい。

【０００７】式

【化１８】 としてのＡは、未置換のｐ−またはｍ−フェニレン基、
または２−クロロ−１，４−フェニレン、２−メチル−
１，４−フェニレン、２−エチル−１，４−フェニレン
、２−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン、２−イソプ
ロピル−１，４−フェニレン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレ
ン、２−エトキシ−１，４−フェニレン、２−ｔｅｒｔ
−ブトキシ−１，４−フェニレン、２，５−ジクロロ−
１，４−フェニレン、２，５−ジメチル−１，４−フェ
ニレン、２，５−ジエチル−１，４−フェニレン、２，
５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２，５−ジエト
キシ−１，４−フェニレン、２−クロロ−５−メチル−
１，４−フェニレン、２−クロロ−５−メトキシ−１，
４−フェニレン、２−メチル−５−メトキシ−１，４−
フェニレン、２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン、
２，６−ジメチル−１，４−フェニレン、２−クロロ−
６−メトキシ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，
３−フェニレン、２−メチル−１，３−フェニレン、２
−メトキシ−１，３−フェニレン、２，５−ジクロロ−
１，３−フェニレン、２，５−ジメチル−１，３−フェ
ニレンまたは２−クロロ−５−メチル−１，３−フェニ
レン基であることができるが、好ましくは２−位が塩素
原子、メチル、メトキシまたはエトキシ基でモノ置換さ
れた１，３−または１，４−フェニレン基、または２，
５−位が塩素原子、メチル、メトキシまたはエトキシ基
から選ばれる同一または異なった基によりジ置換された
１，３−または１，４−フェニレン基である。２−メチ
ル−１，３−フェニレン基が好ましい。

【０００８】式

【化１９】 としてのＡは、未置換の４，４’−ビフェニリレン基ま
たは３，３’−ジクロロ−、３，３’−ジメチル−、３
，３’−ジエチル−、３，３’−ジイソプロピル−、３
，３’−ジ−ｎ−ブチル−、３，３’−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−、３，３’−ジメトキシ−、３，３’−ジエト
キシ−、３，３’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ−、３，３
’，５，５’−テトラクロロ−、３，３’，５，５’−
テトラメチル−、３，３’，５，５’−テトラメトキシ
−、３，３’−ジクロロ−５，５’−ジメチル−、３，
３’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−、３，３’−
ジメチル−５，５’−メトキシ−４，４’−ビフェニリ
レン基であることができるが、好ましくは３，３’−位
が塩素原子、メチル、メトキシまたはエトキシ基からな
る群から選ばれた同種の基でジ置換された４，４’−ビ
フェニリレン基である。

【０００９】式

【化２０】 としてのＡは、４，４’−ジフェニリレンエーテル、４
，４’−ジフェニリレンスルフィド、４，４’−ジフェ
ニリレンスルホン、４，４’−ジフェニリレンアゾ、２
−クロロ−４，４’−ジフェニリレンアゾ、３−クロロ
−４，４’−ジフェニリレンアゾ、２−メチル−４，４
’−ジフェニリレンアゾ、３−メチル−４，４’−ジフ
ェニレンアゾ、２−メトキシ−４，４’−ジフェニリレ
ンアゾ、３−メトキシ−４，４’−ジフェニリレンアゾ
、４，４’−ジフェニリレンメタン、４，４’−ジフェ
ニリレンエテン、４，４’−ジフェニリレンジオキシメ
タン、４，４’−ジフェニリレンジオキシベンゼン、４
，４’−ジフェニリレンカルバミド、４，４’−ジフェ
ニレン尿素または４，４’−ジフェニリレンジカルバミ
ルヒドラジン基であることができ、これらの基はビフェ
ニリレン誘導体で上記したように未置換または置換され
ていることができるが、好ましくは未置換である。２−
メチル−４，４’−ジフェニリレンアゾ基が好ましい。

【００１０】Ａはまた１，４−、１，５−または２，６
−ナフチレン、１，５−アントラキノンジイル、１，４
−アントラキノンジイル、２，６−ピリジンジイル、２
，７−カルバゾールジイル、２，８−ジベンゾフランジ
イル、３，８−ジベンゾフランジイル、３，７−ジベン
ゾフランジイル、６，４’−（２−フェニル）ベンゾチ
アゾールジイル、２，６−ベンゾチアゾールジイル、４
’，４”−（２，５−ビスフェニル）オキサジアゾール
ジイルまたは４’，４”−（２，５−ビスフェニル）チ
アジアゾールジイルであることができ、これらの基はビ
フェニリレン誘導体で上記したように未置換または置換
されていることができるが、好ましくは未置換である。

【００１１】Ａは好ましくは

【化２１】 （式中、ＲとＲ’は上記で定義した通りであり、Ｂは−
Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−または−Ｃ
ＯＮＨＮＨＣＯ−である）であり、特に

【化２２】 である。

【００１２】式（ＩＩ）の好ましいイソインドリノンは
、Ｘ、Ｘ１　、Ｘ２　がクロロ、Ｖが

【化２３】 の基の化合物である。式（ＩＩ）のイソインドリノンお
よび式（ＩＩＩ）のジアミンは既知化合物である。

【００１３】溶剤として１，２，３−トリメチルベンゼ
ンを使うことを別として、縮合は既知の常法で実施され
る。４０乃至１００℃、好ましくは７０乃至９０℃の温
度範囲で、２乃至５時間、好ましくは２．５乃至４時間
反応を行う。顔料の所期の純度、結晶化度、粒度を得る
ために、顔料スラリーをついで１４０乃至１６０℃に加
熱してもよい。生成物をある種の用途には粗製顔料とし
て直接使用してもよいが、しかしそれ自体既知の方法に
より亦コンディショニングしてもよい。式（ＩＩ）のイ
ソインドリノン基準で、１，２，３−トリメチルベンゼ
ンを３乃至１０倍重量、好ましくは５乃至８倍重量使う
のが便利である。以下の実施例で本発明を説明する。

【００１４】実施例１ １，２，３−トリメチルベンゼン５００ｍｌをすりガラ
ス栓を備えた１．５リットルフラスコに入れ、３，４，
５，６−テトラクロロ−２−シアノ安息香酸メチル（９
６．２％）１１６．２ｇ（０．３７４ｍｏｌ　）を加え
た。 ついで、ナトリウムメチラート（メタノール中３０％）
７０．７ｇを１０分以内に加えた。反応混合物を６０乃
至６５℃に加熱し、１時間攪拌し、所期のイソインドリ
ノンを生成した。同時に、５００ｍｌエルレンマイヤー
フラスコ中の１，２，３−トリメチルベンゼン４００ｍ
ｌに８５℃で２，６−ジアミノトルエン（９８．１％）
２０．８ｇ（０．１６７ｍｏｌ　）を溶解した。活性炭
１ｇを添加後、溶液を濾過により清澄にした。ついで透
明２，６−ジアミノトルエン溶液を上記イソインドリノ
ン溶液に加えた。混合物を８０℃に加熱し、３時間攪拌
した。 反応混合物を水ジェット減圧下で注意して排気し、７３
乃至７７℃で蒸留によりメタノールを除去した。ついで
氷酢酸６８ｍｌを粘稠な橙色懸濁液に滴下した。黄色顔
料スラリーを６０分間で１５０乃至１５５℃に加熱し、
この温度で２時間攪拌した。１００℃に冷却後、メタノ
ール５００ｍｌを加えた。内容物を濾過し、濾過生成物
をメタノール８００ｍｌ、水１０００ｍｌで洗った。顔
料を１００℃で一定重量となるまで乾燥した。収量：１
０８ｇ（理論の９８．６％収率）。

【００１５】実施例２ １，２，３−トリメチルベンゼン１０２６ｍｌを、すり
ガラス栓を備えた３リットルフラスコに入れ、３，４，
５，６−テトラクロロ−２−シアノ安息香酸メチル（９
６．２％）１６６．５ｇ（０．５５７ｍｏｌ　）を加え
た。 混合物を室温で攪拌した。同時に、４，４’−ジアミノ
−２−メチルアゾベンゼン５８ｇ（０．２５７ｍｏｌ）
をメタノール２５０ｍｌ中で攪拌し、そして濾過した。 濾過生成物をさらにメタノール４４０ｍｌと共に、上記
混合物に加えた。ついで、ナトリウムメチラート（メタ
ノール中３０％）１００ｇを加えた。６０乃至６５℃に
加熱後、３時間蒸留によりメタノールを除去し、同時に
１，２，３−トリメチルベンゼン４００ｍｌでおき代え
た。この蒸留中、温度を連続的に８５℃に上げた。氷酢
酸６５ｇを滴下した。顔料スラリーを１５０℃に加熱し
、この温度で２時間攪拌した。１００℃に冷却後、メタ
ノール７００ｍｌを加えた。内容物を濾過し、濾過生成
物をメタノール１２００ｍｌ、水１５００ｍｌで洗った
。顔料を１２０℃で一定重量となるまで乾燥した。収量
：１８１ｇ（理論の９２．６％収率）。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式 【化１】 （式中、Ａは 【化２】 であり、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２　−、−Ｎ＝Ｎ
   −、−ＣＨ２　−、−ＣＨ＝ＣＨ−、 【化３】 【化４】 −ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ
   −又は−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−であり、ｎは１乃至４の整
   数であり、Ｑは−Ｏ−又は−Ｓ−であり、ＲとＲ’は互
   に独立に水素、ハロゲン、Ｃ１　−Ｃ４　アルキル、Ｃ
   １　−Ｃ４　アルコキシ、又はフェノキシであり、Ｘは
   ハロゲンであり、Ｘ１　とＸ２　はハロゲン又はＣ１　
   −Ｃ４　アルコキシである）のイソインドリノン顔料の
   製法において、式【化５】 （式中、Ｘ、Ｘ１　、Ｘ２　は上記で定義した通りであ
   り、Ｖは 【化６】 であり、Ｚ１　はイミノ基又はチオ基であり、Ｚ２　は
   クロロ、ブロモ、Ｃ１　−Ｃ４　アルコキシ、又はｓｅ
   ｃ−アミノ基である）のイソインドリノン２ｍｏｌ　と
   、式Ｈ２　Ｎ−Ａ−ＮＨ２　　　　　　　（ＩＩＩ）（
   式中、Ａは上記で定義した通りである）のジアミン１ｍ
   ｏｌ　とを、溶剤として１，２，３−トリメチルベンゼ
   ン中で反応させることを特徴とする製法。
2. 【請求項２】　　式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＸ、Ｘ１　
   、Ｘ２がクロロである請求項１記載の方法、。
3. 【請求項３】　　式（ＩＩ）　中のＶが【化７】 である請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】　　式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＡが【化８
   】 （式中、ＲとＲ’は請求項１で定義した通りであり、Ｂ
   は−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、又は
   −ＣＯＮＨＮＨＣＯ−である）である請求項１記載の方
   法。
5. 【請求項５】　　式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）　中のＡが【
   化９】 である請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】　　反応を４０乃至１００℃で実施し、生
   成顔料をついで１４０乃至１６０℃の温度範囲でコンデ
   ィショニングする請求項１記載の方法。