JPH04248563A - Developer for electrostatic charge image - Google Patents

Developer for electrostatic charge image

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Publication number
JPH04248563A
JPH04248563A JP3033352A JP3335291A JPH04248563A JP H04248563 A JPH04248563 A JP H04248563A JP 3033352 A JP3033352 A JP 3033352A JP 3335291 A JP3335291 A JP 3335291A JP H04248563 A JPH04248563 A JP H04248563A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
developer
toner
carrier
vinyl
polyethylene wax
Prior art date
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Pending
Application number
JP3033352A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Matsumura
松村 保夫
Masao Mochizuki
望月 雅夫
Masahiro Takagi
正博 高木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP3033352A priority Critical patent/JPH04248563A/en
Publication of JPH04248563A publication Critical patent/JPH04248563A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the two-component developer which does not generate the deterioration in electrostatic chargeability based on carrier contamination, has a long developer life and imparts the images improved in the resistance to staining by rubbing. CONSTITUTION:This developer consists of a toner which contains coloring agents in a binder resin and contains polyethylene wax having >=120 deg.Cm.p. at 0.3 to 2.0wt.% of the total weight of the toner and a triphenyl methane deriv. as a charge control agent, and a coated carrier consisting of a magnetic core material coated with a vinyl fluorinated hydrocarbon resin.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等により形成される静電荷像を二成分現像剤により現
像する際に用いられる静電荷像用現像剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic image developer used when an electrostatic image formed by electrophotography, electrostatic recording, etc. is developed with a two-component developer.

【0002】0002

【従来の技術】電子写真法などによって感光体上に形成
された静電潜像の現像に用いられる現像剤には、トナー
とキャリアが混合されてなる二成分現像剤と、磁性トナ
ー等によりトナー単独で用いられる一成分現像剤とがあ
る。二成分現像剤は、キャリアにより撹拌/搬送/帯電
等の機能が付与される。したがって、現像剤として機能
分離されているために、制御性がよいなどの特徴があり
、現在広く用いられている。特に、樹脂被覆を施したキ
ャリアを用いる場合、帯電制御性が向上し、環境依存性
、経時安定性が改善される傾向にある。現像方法として
は、古くはカスケード法などが用いられていたが、現在
用いられている現像方法の主流は、現像剤搬送担体とし
て、磁気ロールを用いる磁気ブラシ法によるものである
[Prior Art] Developers used to develop electrostatic latent images formed on photoreceptors by electrophotography include two-component developers consisting of a mixture of toner and carrier, and toners consisting of magnetic toner and the like. There is also a one-component developer that is used alone. The two-component developer is provided with functions such as stirring/transporting/charging by the carrier. Therefore, since it is functionally separated as a developer, it has characteristics such as good controllability, and is currently widely used. In particular, when using a resin-coated carrier, charge controllability tends to be improved, and environmental dependence and stability over time tend to be improved. As a developing method, a cascade method and the like were used in the past, but the mainstream developing method currently used is a magnetic brush method using a magnetic roll as a developer transport carrier.

【0003】0003

【発明が解決しようとする課題】磁気ブラシ法における
最大の問題点は、帯電性の劣化に関するものであり、そ
れは、トナー配合成分によるキャリア汚染が主因と考え
られる.特に、近年、トナーの定着品質に関する要求が
高まるにつれ、トナーの離型性向上、画像の耐こすり汚
れ性向上を目的として、低分子量のポリエチレンワック
スを含有させることがしばしば行われている。その結果
、トナーによるキャリア汚染の傾向は益々強いものにな
りつつあり、現像剤の短寿命化につながるという問題が
ある。更にまた、通常の混練粉砕法などの方法でトナー
を製造する際、これらポリエチレンワックス等の低分子
量成分により、混練時または粉砕時にトナーに不均一組
成が発生し易く、これが帯電性の低下などに寄与すると
いう問題もある。ところで、ポリエチレンワックスは、
耐こすり汚れ性に効果が大きいという特徴を有し、そし
て結晶性が高く、融点が高いほど薄層剥離性に優れてい
る。しかしながら、逆にキャリア汚染に関しては、薄層
剥離が起こりやすいものほど、キャリア汚染が生じやす
い傾向にある。また、混練時において、低温から低粘度
化する傾向がある為に、同時に混合される帯電制御剤と
親和し、その為にポリエチレンワックスによるキャリア
汚染が起こる際、同時にトナーに含有される帯電制御剤
によるキャリア汚染も起こり易くなり、そのため、特に
正帯電性トナーにおいて、劇的な帯電性低下を招くこと
になるという問題がある。本発明は、上記のような問題
点に鑑みてなされたものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The biggest problem with the magnetic brush method is the deterioration of charging properties, which is thought to be mainly caused by carrier contamination by toner ingredients. In particular, in recent years, as demands regarding the fixing quality of toners have increased, low-molecular-weight polyethylene wax is often included for the purpose of improving the toner's release properties and the rubbing resistance of images. As a result, the tendency of carrier contamination by toner is becoming increasingly strong, leading to a problem of shortening the life of the developer. Furthermore, when toners are manufactured using conventional methods such as kneading and pulverization, low molecular weight components such as polyethylene wax tend to cause non-uniform composition in the toner during kneading or pulverization, which can lead to a decrease in chargeability. There is also the issue of contribution. By the way, polyethylene wax is
It has the characteristics of being highly effective in rubbing stain resistance, and the higher the crystallinity and melting point, the better the thin layer releasability. However, conversely, regarding carrier contamination, the more likely thin layer peeling occurs, the more carrier contamination tends to occur. In addition, during kneading, the viscosity tends to decrease at low temperatures, so it is compatible with the charge control agent that is mixed at the same time, and therefore, when carrier contamination with polyethylene wax occurs, the charge control agent that is contained in the toner at the same time. Carrier contamination is also likely to occur, which causes a problem in that, particularly in positively chargeable toners, a dramatic deterioration in chargeability is caused. The present invention has been made in view of the above problems.

【0004】したがって、本発明の目的は、磁気ブラシ
法によって現像する場合、キャリア汚染に基づく帯電性
の劣化が生じなく、また、現像剤寿命が長く、かつ耐こ
すり汚れ性の改善された画像を与える二成分現像剤を提
供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide an image which, when developed by a magnetic brush method, does not suffer from deterioration in chargeability due to carrier contamination, has a long developer life, and has improved scratch resistance. The object of the present invention is to provide a two-component developer that provides the following properties.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリエチ
レンワックスの融点がある温度以上であり、かつ帯電制
御剤として、特定のものを用い、更には汚染されがたい
被覆層を有するキャリアと組み合わせることによって、
定着像品質と現像剤寿命とを両立させ得ることを見出だ
し、本発明を完成するに至った。本発明の静電荷像用現
像剤は、結着樹脂中に着色剤を含み、さらに、融点12
0℃以上のポリエチレンワックスをトナー全量に対して
0.3〜2.0重量%、及び、帯電制御剤として、トリ
フェニルメタン誘導体を含有するトナーと、ビニル系フ
ッ素樹脂で被覆された磁性コア材よりなる被覆キャリア
とからなることを特徴とする。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have developed a carrier in which the melting point of polyethylene wax is above a certain temperature, a specific charge control agent, and a coating layer that is resistant to contamination. By combining
The inventors have discovered that it is possible to achieve both fixed image quality and developer life, and have completed the present invention. The developer for electrostatic images of the present invention contains a colorant in the binder resin, and further has a melting point of 12
A toner containing polyethylene wax of 0° C. or higher in an amount of 0.3 to 2.0% by weight based on the total amount of the toner and a triphenylmethane derivative as a charge control agent, and a magnetic core material coated with a vinyl-based fluororesin. A coated carrier consisting of:

【0006】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の二成分現像剤を構成するトナーは、主成分として
、結着樹脂及びその中に分散した着色剤よりなる。
The present invention will be explained in detail below. The toner constituting the two-component developer of the present invention consists of a binder resin and a colorant dispersed therein as main components.

【0007】結着樹脂としては、種々の熱可塑性樹脂が
使用できる。その具体例としては、例えば、ビニル系樹
脂として、スチレン、p−クロルスチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸2−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のビニルニトリル類;2−ビニルピリジン、4
−ビニルピリジン等のビニルピリジン類;ビニルメチル
エーテル、ビニルイソプロピルエーテル等のビニルエー
テル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メ
チルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;プロピ
レン、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン等の不飽
和炭化水素類及びそのハロゲン化物等の単量体の1種ま
たはそれ以上よりなる重合体または共重合体、或いは、
非ビニル系樹脂として、ロジン変性フェノール−ホルマ
リン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエー
テル樹脂等、或いはこれらと上記ビニル系樹脂との混合
物をあげることができる。
Various thermoplastic resins can be used as the binder resin. Specific examples include, as vinyl resins, styrenes such as styrene, p-chlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, and acrylic resins; α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as lauryl acid, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile Vinyl nitriles such as; 2-vinylpyridine, 4
- Vinylpyridines such as vinylpyridine; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isopropyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, and methyl isopropenyl ketone; Unsaturated carbonization of propylene, isoprene, butadiene, chloroprene, etc. A polymer or copolymer consisting of one or more monomers such as hydrogens and their halides, or
Examples of non-vinyl resins include rosin-modified phenol-formalin resins, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, and mixtures of these and the above-mentioned vinyl resins.

【0008】着色剤としては、カーボンブラックの他、
帯電性に悪影響を与えない範囲で各種染顔料を用いるこ
とができる。
[0008] As the colorant, in addition to carbon black,
Various dyes and pigments can be used as long as they do not adversely affect chargeability.

【0009】本発明において使用するポリエチレンワッ
クスとしては、融点120℃以上(DSCにより測定)
のものを用いる必要がある。融点が120℃よりも低い
ものを使用すると、画像の耐こすり汚れ性が低下し、定
着品質が劣化する。また、その添加量は、トナー全量に
対して0.3〜2.0重量%の範囲にあることが必要で
ある。添加量が0.3重量%よりも低くなると定着品質
が劣化し、また2.0重量よりも高くなると、キャリア
汚染が激しくなる。
[0009] The polyethylene wax used in the present invention has a melting point of 120°C or higher (measured by DSC).
It is necessary to use the following. If a toner with a melting point lower than 120° C. is used, the rubbing resistance of the image will decrease and the fixing quality will deteriorate. Further, the amount added needs to be in the range of 0.3 to 2.0% by weight based on the total amount of toner. If the amount added is less than 0.3% by weight, fixing quality will deteriorate, and if it is more than 2.0% by weight, carrier contamination will become severe.

【0010】本発明において使用することのできるトリ
フェニルメタン誘導体としては、下記のような構造式を
有するものをあげることができる。
Triphenylmethane derivatives that can be used in the present invention include those having the following structural formula.

【0011】[0011]

【0012】0012

【0013】これらトリフェニルメタン系誘導体は、ポ
リエチレンと親和し難い傾向にあるため、ポリエチレン
と均一相を形成しがたく、キャリア汚染の発生源となり
にくいという特徴を有している。更に、流動性向上剤と
して、シリカ、アルミナ等の金属酸化物の微粉末を含有
させてもよい。
These triphenylmethane derivatives tend to have low affinity with polyethylene, and therefore are difficult to form a homogeneous phase with polyethylene, making them difficult to become a source of carrier contamination. Furthermore, fine powder of metal oxide such as silica or alumina may be included as a fluidity improver.

【0014】本発明において使用するキャリアは、公知
の磁性コア材、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の金
属及びこれらの合金、Fe3 O4、γ−Fe2 O3
 、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化物、Mn−Znフ
ェライト、Ni−Znフェライト等の各種のフェライト
、マグネタイト、ヘマタイト等よりなるコア材の表面を
、ビニル系フッ素樹脂でコーティングしたものが使用で
きる。 コア材の粒径は、30〜200μm、好ましくは50〜
120μmの範囲のものが使用できる。
The carrier used in the present invention is a known magnetic core material, such as metals such as iron, cobalt, nickel, and alloys thereof, Fe3 O4, γ-Fe2 O3
, metal oxides such as cobalt-added iron oxide, various ferrites such as Mn-Zn ferrite and Ni-Zn ferrite, magnetite, hematite, etc., and a core material whose surface is coated with a vinyl fluororesin can be used. The particle size of the core material is 30 to 200 μm, preferably 50 to 200 μm.
A thickness in the range of 120 μm can be used.

【0015】コア材を被覆するビニル系フッ素樹脂とし
ては、例えば、フッ化ビニリデン、テトラフロロエチレ
ン、モノフロロエチレン、3フッ化エチレン、6フッ化
エチレン、トリフロロモノクロロエチレン、フロロメタ
クリレート等の単量体を単独または共重合させたものを
あげることができる。コーティング手段としては、浸漬
塗布法、スプレーコーティング法、流動化ベッド法等、
通常使用される各種の方法を用いることができる。
Examples of the vinyl fluororesin that coats the core material include monomers such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, monofluoroethylene, trifluoroethylene, hexafluoroethylene, trifluoromonochloroethylene, and fluoromethacrylate. Examples include monopolymers or copolymerizers. Coating methods include dip coating method, spray coating method, fluidized bed method, etc.
Various commonly used methods can be used.

【0016】本発明において、トリフェニルメタン誘導
体は、ポリエチレンワックスと親和し難い傾向にあるた
め、キャリア汚染の発生源となり難い。また、キャリア
として、表面エネルギーの低いビニル系フッ素樹脂を被
覆したものを併用するため、キャリア汚染防止効果が一
層向上したものとなる。
In the present invention, triphenylmethane derivatives tend to have little affinity with polyethylene wax, and therefore are unlikely to become a source of carrier contamination. Furthermore, since a carrier coated with a vinyl fluororesin having a low surface energy is used in combination, the effect of preventing carrier contamination is further improved.

【0017】[0017]

【実施例】スチレン−ブチルアクリレート共重合体(M
n=8,000 、Mw=100,000 )に、カー
ボンブラック(BPL、デグサ社製)をトナー全重量に
対して6重量%、下記構造式で示されるトリフェニルメ
タン誘導体をトナー全重量に対して1 %、
[Example] Styrene-butyl acrylate copolymer (M
n = 8,000, Mw = 100,000), 6% by weight of carbon black (BPL, manufactured by Degussa) based on the total weight of the toner, and a triphenylmethane derivative represented by the following structural formula based on the total weight of the toner. 1%,

【0018】[0018]

【0019】及びポリエチレンワックスを第1表に記載
の量配合し、混練粉砕法によって混合し、平均粒径10
μmのトナーを作成した。他方、平均粒径80μmのフ
ェライトキャリアに、フッ素化ビニリデン−テトラフロ
ロエチレン共重合体(共重合モル比80:20)をジメ
チルホルムアミドの溶液として、1重量%量混合し、流
動化ベッドにより被覆を行って被覆層を設けた。
[0019] and polyethylene wax were blended in the amounts listed in Table 1, mixed by kneading and pulverizing method, and the average particle size was 10.
A μm toner was prepared. On the other hand, 1% by weight of a dimethylformamide solution of vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer (copolymerization molar ratio 80:20) was mixed with a ferrite carrier having an average particle size of 80 μm, and the mixture was coated with a fluidized bed. A coating layer was applied.

【0020】上記のようにして得られたトナーとキャリ
アとを、3:97の重量比で混合して現像剤を作成した
(試料番号No.1〜6)。これらの現像剤を用い、電
子写真複写機(FX5990改造機、富士ゼロックス(
株)製)によってコピー操作を行い、定着像の耐こすり
性及び現像剤寿命の試験を行った。
Developers were prepared by mixing the toner and carrier obtained as described above at a weight ratio of 3:97 (sample numbers 1 to 6). Using these developers, electrophotographic copying machines (FX5990 modified machine, Fuji Xerox (
(manufactured by Co., Ltd.), and the scratch resistance of the fixed image and developer life were tested.

【0021】また、比較のために、上記トリフェニルメ
タン顔料を、ニグロシン(ボントロンNo.4、オリエ
ント化学社製)または第4級アンモニウム塩(ボントロ
ンP51、オリエント社製)に変更した以外は、同様に
して現像剤を作成し(試料番号No.7〜10)、同様
に評価を行った。
For comparison, the same procedure was carried out except that the triphenylmethane pigment was changed to nigrosine (Bontron No. 4, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) or a quaternary ammonium salt (Bontron P51, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.). Developers were prepared (sample numbers 7 to 10) and evaluated in the same manner.

【0022】結果を表1に示す。なお、表1中、耐こす
り汚れ性は、定着像をウエス摺擦によって評価し、ウエ
スの汚れ度合を目視によって判定した。判定基準は次の
通である。○…汚れが少ない、×…汚れが著しい。また
、104 枚連続コピー後の画質は、背景部汚れ及び低
濃度像の発生の度合を目視によって判定した。判定基準
は次の通りである。○…背景部汚れ及び低濃度像の発生
の度合いが低い、×…背景部汚れが著しいか、または低
濃度像の発生が著しい。
The results are shown in Table 1. In Table 1, the rubbing resistance was evaluated by rubbing the fixed image with a cloth, and the degree of staining of the cloth was visually determined. The judgment criteria are as follows. ○...There is little dirt, ×...There is significant dirt. Further, the image quality after 104 sheets were continuously copied was determined by visual inspection of the degree of occurrence of background stains and low-density images. The judgment criteria are as follows. ○: The degree of occurrence of background stains and low density images is low; ×: Significant background stains or significant occurrence of low density images.

【0023】[0023]

【表1】[Table 1]

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明の静電荷像用現像剤は、上記の構
成を有するから、キャリア汚染が生じ難く、したがって
、長期間使用しても帯電性の劣化が少なく、現像剤の寿
命が著しく長くなる。また、形成されるコピー画像は、
耐こすり汚れ性が優れた良好な定着品質を有するものと
なる。
[Effects of the Invention] Since the developer for electrostatic images of the present invention has the above-mentioned structure, carrier contamination is less likely to occur.Therefore, even when used for a long period of time, there is little deterioration in chargeability, and the life of the developer is significantly extended. become longer. In addition, the copy image formed is
It has good fixing quality with excellent scratch resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  結着樹脂中に着色剤を含有し、さらに
、融点120℃以上のポリエチレンワックスをトナー全
量に対して0.3〜2.0重量%、及び、帯電制御剤と
して、トリフェニルメタン誘導体を含有するトナーと、
ビニル系フッ素樹脂で被覆された磁性コア材よりなる被
覆キャリアとからなることを特徴とする静電荷像用現像
剤。
1. A coloring agent is contained in the binder resin, and 0.3 to 2.0% by weight of polyethylene wax having a melting point of 120° C. or higher based on the total amount of the toner is contained, and triphenyl is added as a charge control agent. a toner containing a methane derivative;
A developer for electrostatic images comprising a coated carrier made of a magnetic core material coated with a vinyl fluororesin.
JP3033352A 1991-02-04 1991-02-04 Developer for electrostatic charge image Pending JPH04248563A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3525043A1 (en) * 2018-02-08 2019-08-14 Xerox Corporation Toners exhibiting reduced machine ultrafine particle (ufp) emissions and related methods

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