JPH04248825A - マクロモノマーから調製したビニルスルホン化及び非スルホン化、ヒドロキシ官能性ポリウレタンコポリマー並びに磁気記録媒体におけるその利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はマクロモノマーから調製
した、ビニルスルホン化及び非スルホン化ヒドロキシ官
能性ポリウレタンコポリマーに関する。本発明はまた、
このようなコポリマーの磁気記録媒体における利用に関
する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は一般に、支持体を覆うバ
インダー及び顔料を含んで成るバインダー分散層を含み
、ここでピグメントはバインダー中に分散している。 一般にこのピグメントは、小さな磁気粒子を含んで成る
磁性ピグメントである。ある場合において、この媒体は
バックコート及びフロントコートのバインダー分散層の
両者を有した構造の形態となることができるが、しかし
バックコート中のピグメントは磁性粉であってもなくて
もよい。

【０００３】磁気記録媒体中の磁性粉の付加量を可能な
限り高くすることが望まれている。バインダーに対して
約７０重量％から約８５重量％の磁性粉を含んで成る、
単位表面積又は単位容量あたりに可能な限り多量の磁気
粒子を有するバインダー分散体を有することがしばしば
好ましい。また、この磁性粉が比較的高い比表面積を有
する小粒子を含んで成るバインダー分散体を得ることが
好ましい。高いピグメント付加はより多くの情報の保存
可能な高密度磁気記録媒体を提供する能力を有する。

【０００４】しかしながら、比較的高付加の磁性粉を有
する磁気記録媒体に関して、当業界において問題点が残
っている。まず第一に、磁性粉は固まる傾向にあり、そ
してそれらをバインダー中にほどよく且つ完全に分散さ
せることが難しい。湿潤剤又は分散剤がしばしばこのよ
うな分散を促進するのに利用される。ピグメントの高付
加のため、即ち、より大きい磁気粒子の重量及び個数の
利用のためには、このような分散剤を大量に必要とし、
そしてそれは常に望ましいことではない。分散剤を可能
な限り少ない量で用いることについての理由は数多くあ
る。より少ない分散剤を用いることによって例えば値段
を下げることができる。他に、より少ない分散剤を用い
た場合、バインダーの分散はより簡便に、且つ再現性よ
く調製できる。更に、過剰の分散剤は硬化したバインダ
ー分散体から時間が経過すると浮き出る傾向を有し、こ
のことは記録ヘッドもしくは同類のものを汚染させるか
、又はこの媒体の物理的もしくは化学的特徴における変
化を生じさせる。

【０００５】当業界におけるもう一つの問題は、磁性粉
の高付加に伴って一般に上昇するバインダー分散体の粘
性である。もしこの分散体の粘性が高すぎる場合、支持
体に適用すること困難なことがあり、そしてこのピグメ
ントの良質な磁気配向、即ち、０．７５以上の方形比（
ｓｑｕａｒｅｎｅｓｓ　ｒａｔｉｏ）　を得ることが困
難である。残留飽和誘導もしくは残留磁気（Ｂｒ）の、
飽和誘導もしくは飽和磁気誘導（Ｂｍ）に対する比であ
るこの方形比（Ｂｒ　／Ｂｍ）は、磁気粒子の配向性の
効果に関連する。ランダムに配向した粒子については、
方形比は０．５であり、理想的且つ完璧な配向について
は、この比は１．０に等しい。この方形比についての値
は、通常０．７５から０．８５あたりに落ち着き、高い
値がよりよいとされる。

【０００６】ピグメントの高付加に伴うこれらの問題を
緩和するために、内在性の分散剤を有するバインダー組
成物が開発された。このような組成物は、この磁性粉の
分散を補助するポリマー主鎖の側鎖である官能性の成分
を有するポリマーを含んで成る。この組成物の利用の結
果として、磁性粉の分散のために必要とされるバインダ
ー中の分散剤をより少なくした。

【０００７】１９８９，１月６日出願の米国出願Ｎｏ．
　０７／２９５，０４６（本件の譲受人に譲渡済）の部
分継続出願、１９８９，１０月３１日出願の米国同時係
属出願、Ｎｏ．　０７／４２９，７２０は、スルホン化
ヒドロキシ官能ポリウレタン　（ＳＨＰＵ）　樹脂を含
んで成る内在分散剤を有する、硬化性ポリマーを開示す
る。このＳＨＰＵ樹脂は磁気記録媒体におけるバインダ
ー層の一部として用いることができる。この出願は、Ｓ
ＨＰＵ樹脂における磁性粉の優れた分散及び適当な支持
体上への分散体の容易なる適用を開示する。

【０００８】しかしながら、未硬化状態における高ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）及び耐磨耗性、並びに高い最終被覆
弾性率の両者が望ましく、且つ必要な場合（例えばレコ
ーディング及び再生装置において、より良い操作性のた
めの強いテープが必要とされる場合、又は製造方法が、
製造中もしくは処理中の損傷に耐性な高初期強度被覆を
有することの必要性を招く場合）の媒体構造物のいくつ
かのタイプが存在している。

【０００９】磁気記録媒体の耐久性、運転性及び信頼性
を高めるため、硬質材料をピグメント含有バインダーに
加える試みが企てられた。

【００１０】米国出願Ｎｏ．　０７／３１５，３０４（
本件の譲受人に譲渡）は、ＳＨＰＵに、もう一種のポリ
マーであって、ある用途における最適なバインダー性能
のための望ましい高Ｔｇ　を達成せしめるために用いら
れる通常「硬質樹脂」と称されるものを混ぜることを開
示する。０７／３１５，３０４　において開示されたこ
の「硬質樹脂」は、中にＳＯ３Ｍ基（式中、ＭはＨ＋　
又はカチオン金属を表わす）が組み入れた、架橋可能な
ヒドロキシ官能性ビニルクロライドである。０７／３１
５，３０４　において開示されたタイプの混合ポリマー
は非常に有用ではあるが、しかしながらこのバインダー
系の分散特性は時々衰退することがある。更に、機能的
である「硬質樹脂」の種類はわずかに数タイプしか見い
出さられておらず、それはポリマー／ポリマーの混和性
の一般的な欠如による。例えば、アクリルモノマーに基
づいた硬質樹脂は、ポリウレタンバインダー樹脂の好ま
しいタイプと調和させるのに有用であると通常されてい
ない。

【００１１】バインダーの性能を最適とするために、シ
ングルポリマー系が開発され、それはヒドロキシ基及び
スルホネート基を有するポリウレタンに「硬質樹脂」を
混合することよりもむしろそれらを結合させている。

【００１２】Ａｎｄｅｒｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ．　の米国
同時係属特許出願（本件の譲受人に譲渡）（Ａｔｔｏｒ
ｎｅｙ’ｓＤｏｃｋｅｔ　Ｎｏ．４４５９２　ＵＳＡ９
Ａ）　には、スルホン化及び非スルホン化、ヒドロキシ
及びチオール官能性ポリウレタン並びにそれらより作ら
れたグラフトコポリマー、即ちスルホン化及び非スルホ
ン化、ヒドロキシ及びチオール官能性ポリウレタンのそ
れぞれの存在下においてビニルモノマーのフリーラジカ
ル重合を介して調製されたものが記載されている。

【００１３】Ｋｕｍａｒ　ｅｔ　ａｌ．の米国同時係属
特許出願　（Ａｔｔｏｒｎｅｙ’ｓ　Ｄｏｃｋｅｔ　Ｎ
ｏ．４４４８３　ＵＳＡ１Ａ）　（本件の譲受人に譲渡
）には、ジチオカルバメート修飾したスルホン化及び非
スルホン化ヒドロキシ官能性マクロイニファーター（ｍ
ａｃｒｏｉｎｉｆｅｒｔｅｒ）化合物、並びにフォトイ
ニファーター　（ｐｈｏｔｏｉｎｉｆｅｒｔｅｒ）技術
を用いてそれらから作られた、ビニル／スルホン化及び
非スルホン化ヒドロキシ官能性ポリウレタン（ビニル／
ＳＨＰＵ及びビニル／ＨＰＵ）のグラフトコポリマー及
びブロックコポリマーが記載されている。この方法は、
磁気記録の用途において試験した場合、非常に良く働く
良質の材料を生成させる。しかしながら、光重合を必要
とするため、特別な製造装置を手に入れることが要求さ
れる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】このように、いくぶん
類似したコポリマーが上記の二方法を介して調製されう
るが、それぞれの方法及びそれによりもたらされたコポ
リマーにはそれぞれ固有の利点を有する。上記の二方法
は非常に有用ではあるが、可能な組成物の範囲にかかわ
らず、簡潔で、実用的で、優れた合成コントロールがで
き、且つ経済性を提供する方法についての必要性が存在
する。それ故、硬質樹脂と混合させる必要性なく、高Ｔ
ｇ　、良質の機械的特性、ピグメントをよく分散させる
、そしてイソシアネート硬化剤により架橋されることが
可能な、シングルポリマー磁気バインダー系についての
必要性が存在する。

【００１５】本発明の第一の観点は、マクロモノマージ
オールを用いて調製した新規なるビニル／スルホン化ヒ
ドロキシ官能性ポリウレタンのブロックコポリマー及び
グラフトコポリマーに関する。この新規なる特別なグラ
フトコポリマー及びブロックコポリマーは、磁気記録媒
体におけるバインダーとしてのものを含めて数多くの目
的のために用いられうる。本発明の第二の観点は、この
新規のコポリマーを作成する方法に関する。

【００１６】本発明の第三の観点は、磁気記録媒体にお
ける利用のための分散体に関する。この分散体は、前記
のコポリマーを含んで成るバインダー組成物を含んで成
る。この組成物中に磁性粉が分散している。

【００１７】本発明の第四の観点は、マクロモノマージ
オールを用いて調製した、新規なるビニル／ヒドロキシ
官能性ポリウレタングラフトコポリマーに関する。本発
明のもう一つの観点は、磁気記録媒体のための分散体に
おけるコポリマーの利用に関する。

【００１８】本発明の第五の観点は、ビニル／ヒドロキ
シ官能性ポリウレタンブロックコポリマー中に分散した
、磁性粉を含んで成る分散体に関する。

【００１９】本発明の第六の観点は、磁気記録について
の構成品に関する。この構成品はフロントサイド及びバ
ックサイドを有する支持体を含む。前記のコポリマーを
含んで成るバインダー組成物を含んで成る硬化した分散
体は、この支持体の少なくとも１サイド上を被覆する。 磁性粉は、この硬化した分散体中に分散している。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、コポリマーで
あって、以下のもの （ａ）ポリウレタン主鎖； （ｂ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である少なくとも一つ
のＳＯ３Ｍ基（ここで該ポリウレタン主鎖は約　２，０
００から約　１００，０００当量を有し、そしてここで
ＭはＨ＋　，ＮＲ４＋　より成るグループから選ばれた
ものでありここでＲはＨ＋　又はアルキル基、即ちＬｉ
　＋　，　Ｎａ　＋　，　Ｋ＋　及びそれらの混合した
ものである）； （ｃ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である、少なくとも二
つの架橋可能なヒドロキシ基（ここで該ポリウレタン主
鎖は約　５００から約５０，０００の当量を有する）；
並びに（ｄ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である少なくと
も一つのビニル重合セグメント；を含んで成るコポリマ
ーを提供する。

【００２１】本発明はまた、グラフトコポリマーであっ
て、以下のもの （ａ）ポリウレタン主鎖； （ｂ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である、少なくとも三
つの架橋可能なヒドロキシ基側鎖（ここで該ポリウレタ
ン主鎖は約　５００から約５０，０００の当量を有する
）；及び、（ｃ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である重合
された重合可能なモノマーを含んで成る、少なくとも一
つのビニル重合セグメントＢ、を含んで成るグラフトコ
ポリマーを提供する。

【００２２】本発明はまた、コポリマーの調製方法であ
って： （ａ）（ｉ）マクロモノマージオール；（ｉｉ）スルホ
ン化ジオール； （ｉｉｉ）　　ポリイソシアネート；及び（ｉｖ）ポリ
オール、を 約　５００から約５０，０００の範囲のヒドロキシ当量
、及び約　２，０００から約　１００，０００の範囲の
スルホネート当量を有する、スルホン化ヒドロキシ官能
性ビニル／ポリウレタンコポリマーを形成するために十
分な量において反応させる工程を含んで成る方法を提供
する。

【００２３】本発明はまた、コポリマーの調製方法であ
って、以下の段階： （ａ）（ｉ）マクロモノマージオール；（ｉｉ）スルホ
ン化ジオール；及び （ｉｉｉ）　　ポリイソシアネート； を反応させ、ここで該ジオール及びポリイソシアネート
は、少なくとも二つの反応性イソシアネート基を有する
イソシアネートを末端基とするプレポリマーを形成せし
めるため、該ジオールにおけるヒドロキシ官能価に対し
てポリイソシアネートにおける反応性イソシアネート官
能価が少なくとも約５モル％過剰となるような量におい
て含まれており； （ｂ）ビニル／ポリウレタンコポリマーを形成せしめる
ためにポリオールとイソシアネートを末端基とするプレ
ポリマーを反応させ、ここで該ポリオールは三つの反応
性ヒドロキシル基及び少なくとも６０のヒドロキシ当量
を有し、そして反応性イソシアネート基に対して少なく
とも約６７％過剰の反応性ヒドロキシ基となるよう、且
つ該コポリマーが約　１，０００から約　５，０００の
間のヒドロキシ当量を有するよう、該ポリオールを十分
な量で存在させ；そしてポリウレタンコポリマーが約　
２，０００から約　１００，０００の間のスルホネート
当量を有するよう十分な量において該イソシアネートを
末端基とするスルホン化プレポリマーを存在させること
、を含んで成る方法。

【００２４】本発明の新規なるビニル／スルホン化ヒド
ロキシ官能性（ビニル／ＳＨＰＵ）　ポリウレタンコポ
リマーは、硬質樹脂の大部分が、スルホン化ヒドロキシ
官能性ポリウレタンに混入するよりむしろその側鎖とな
ることで、機械的特性及び光学的透明度の見地における
非常に優れた混和性を提供するという点において、磁気
記録媒体において用いられている既知のバインダーの難
しさを克服した。これらグラフトビニル／ＳＨＰＵコポ
リマーは、磁性粉をスルホン化ヒドロキシ官能性ポリウ
レタン自体と同様によく分散させる。更に、このビニル
／ＳＨＰＵコポリマーは、スルホン化ヒドロキシ官能性
ポリウレタンのガラス転移温度よりも高いガラス転移温
度を有することができ、それ故、高い安定性及び恒久性
の材料をもたらす。

【００２５】この新規なビニル／ヒドロキシ官能性ポリ
ウレタングラフトコポリマーも、硬質樹脂の大部分がヒ
ドロキシ官能性ポリウレタンに混入するよりむしろその
側鎖となることで優れた混和性を提供する点において、
既知のバインダーの困難さを克服する。このようなグラ
フトコポリマーは、ポリウレタン主鎖がスルホネート基
の側鎖を含まないとき、磁気記録媒体において有用な分
散体を提供するために一般には分散剤と混合される。

【００２６】この非スルホン化ビニル／ヒドロキシ官能
性ポリウレタンブロックコポリマーを含んだ分散体も、
当業界において知られる分散体より優れている。このよ
うな分散体は一般に、磁気記録媒体において有用な分散
体を提供するための分散剤をさらに含んで成る。

【００２７】本発明の一つの観点は、コポリマーのポリ
ウレタン主鎖の側鎖となっている、１又は複数の重合化
ビニルセグメントを有するスルホン化、ヒドロキシ官能
性ポリウレタンコポリマーを含んで成る、硬化性コポリ
マーに関する。

【００２８】Ｉ．ビニル／スルホン化ヒドロキシ官能性
ポリウレタンコポリマー（ビニル／ＳＨＰＵ）　の説明
Ｉ（ａ）．　　ポリウレタン主鎖 このビニル／ＳＨＰＵのポリウレタン主鎖は、ポリヒド
ロキシ化合物とポリイソシアネートを反応させることに
より調製できる。金属スルホネート基を有する１又は複
数のポリヒドロキシ化合物を、スルホネート基を有さな
いその他のヒドロキシ化合物、例えばポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール等と一緒に利用しうる。本発明は重合化ビニル
マクロモノマーセグメントを含むさらなるヒドロキシ化
合物を含む。

【００２９】好ましいポリウレタン主鎖は多数のセグメ
ントを含んで成るものとして考えられ、各セグメントは
ポリオールとポリイソシアネートの反応からもたらされ
た構造フラグメントである。この個々のフラグメントの
特性は、可溶性（親水性）であったり不溶性（疎水性）
であったりすること考えられる。本明細書で用いたこの
語「不溶性」は、ポリウレタンセグメントであって、次
のような特性のものに関する意味である。即ち、もしこ
のセグメントのみで中程度の高分子量ポリウレタン（例
えば平均重量約５０，０００）　を作成した場合、この
ポリマーは例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、トルエン又はテトラヒドロコランのような有機溶剤
中には溶解しないであろう。他方、「可溶性」セグメン
トは、次のような特性のものである。即ち、もし中程度
の高分子量ポリウレタン（例えば平均重量約５０，００
０）　をこのセグメントのみで作成した場合、このポリ
マーは前記の溶剤中に溶解性となるであろう。ポリウレ
タン主鎖は親水性又は疎水性のセグメントの一方を含ん
で成ることができるが、好ましいポリウレタン主鎖は可
溶性及び不溶性セグメントの両者を含んで成る。

【００３０】可溶性（疎水性）及び不溶性（親水性）セ
グメントは本明細書では一般に、相対分子量、鎖の長さ
、及び／又は極性官能価の相対量もしくは極性の性質に
より同定及び区別する。すなわち、これらのセグメント
を同定又は定義するための一方法は、セグメントの先駆
体における炭素原子の数と極性基の数の割合を比較する
ことを包含する。ここで用いている語句「極性基」は例
えばヒドロキシ基、スルホネート基、アミノ基、ウレタ
ン基、ウレア基のような高い極性の基を称する意味であ
り、エステル、カルボネート又はエーテルの官能基では
ない。一般に、約３：１より小さい比は、先駆体を不溶
性セグメントにし、約３：１より大きい比は、先駆体を
可溶性セグメントにする。例えば、この基準のもとでは
ネオペンチルグリコール（５炭素原子／２極性基）は不
溶性セグメントの先駆体であり、そしてポリカプロラク
タン、例えば　Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＴｏｎｅ（
登録商標）０３０５（約２８炭素原子／３極性基）は可
溶性セグメントの先駆体である。

【００３１】Ｉ（ｂ）．　　ＳＯ３Ｍ基少なくとも一つ
のＳＯ３Ｍ基がポリウレタン主鎖の側鎖となっている。 本明細書で用いられている語句「側鎖」はポリウレタン
主鎖の内部に結合した成分及びポリウレタン主鎖の末端
部分に結合した成分の両者に関する。このポリウレタン
主鎖は約　２，０００から　１００，０００、最も好ま
しくは約　５，０００から３０，０００の当量のＳＯ３
Ｍ基を有する。この陽イオンＭはＨ＋　、アルカリ陽イ
オン金属、即ちＮａ　＋　，Ｌｉ　＋　及びＫ＋　並び
に　ＮＲ４＋　であってここでＲは水素又はアルキル基
でありうるものより成るグループから選ばれた陽イオン
を表わす。Ｒがアルキル基を含んで成る場合、Ｒは好ま
しくはＣ１　−Ｃ４　のアルキル基を含んで成る。Ｍは
好ましくはＮａ　＋　，Ｋ＋　及びそれらの混合より成
るグループから選ばれ、これらに対応する酸がもしこの
最終コポリマー中に存在していると、全体的に分解を受
けるコポリマーを提供する傾向となりうる。最も好まし
くは、商業的入手可能性の理由のためＭはＮａ　＋を含
んで成る。

【００３２】好ましくは、このＳＯ３Ｍ基は芳香族ＳＯ
３Ｍ基であり（即ち、ポリウレタン主鎖に組み入れられ
た芳香成分の側鎖）、ここでＭはＮａ　＋　であり、何
故ならこのタイプの化合物は商業的に容易に入手でき、
容易にポリウレタン主鎖に組み入れることができ、そし
てその特性がよく知られているからである。この好まし
い芳香族スルホン化ナトリウム化合物はジメチルソジウ
ムスルホイソフタレート（ＤＭＭＳＩＰ）である。

【００３３】少なくとも二つの架橋可能なヒドロキシ基
がポリウレタン主鎖の側鎖となる。このポリウレタン主
鎖は約　５００から５０，０００、好ましくは約　１，
０００から　５，０００の当量の架橋可能なヒドロキシ
基を有する。磁気バインダーへの利用のためには、好ま
しくは大量の架橋可能なヒドロキシ基、より好ましくは
９０％以上、そして最も好ましくはその全てが疎水性重
合鎖セグメントの側鎖となる。即ち、この架橋できるヒ
ドロキシ基は好ましくは、ポリウレタンポリマーの局部
的疎水性部位に位置する。

【００３４】語句「局部的疎水性」は、架橋できるヒド
ロキシ基がポリウレタン主鎖中の、実質的に極性又は親
水性の成分をヒドロキシ基の近くに含まない部分におい
て局在することを意味する。好ましくは、このヒドロキ
シ基は、ヒドロキシ基が最も近い極性基から少なくとも
５個分の原子の長さによって離されて、重合鎖セグメン
トの中にそれぞれ位置する。他の表現として、もしヒド
ロキシ基が実質的に疎水性のフラグメント又はセグメン
トであってその先駆体が少なくとも約１８０　、そして
好ましくは約　２００から約　１，０００の分子量を有
するもの中に位置する場合、それらは疎水環境中にある
（又は可溶性セグメント）と考えるであろう。最も好ま
しくは、このヒドロキシ官能基はこのようなフラグメン
ト又はセグメント中の実質的に中心に位置する。語句「
架橋可能な」及びその類似語は、コポリマーにおける成
分に関して用いた場合、最終の硬化における架橋のため
に有用な成分に関しての意味である。これは全ての架橋
可能な成分が最終の硬化の間に架橋すること必要とする
ことを意味する又は含むことではない。

【００３５】本発明に従ったビニル／ＳＨＰＵバインダ
ーは疎水性環境によってのみ特徴付けられ、架橋可能な
ヒドロキシ基はスルホネート分散成分の環境に応じて存
在させる。このようなケースの場合、ここでもたらされ
たビニル／ＳＨＰＵコポリマーをピグメントとともに付
加したとき、比較的低めの分散体の粘性を一般に示す。 例えば、本発明に従ったポリウレタンコポリマーバイン
ダーは一般に、約２０，０００センチポアズ未満、好ま
しくは約　５，０００センチポアズ未満の分散体粘性を
示す。本発明に従った、低分散体粘性により特徴付けら
れたビニル−ポリウレタンコポリマー組成物は、高い方
形率を有する磁気記録媒体を提供する。

【００３６】Ｉ（ｄ）．　　側鎖の重合したビニルセグ
メント このポリウレタン主鎖は、グラフトコポリマー又はブロ
ックコポリマーを形成せしめるため、１又は複数のビニ
ル重合セグメント側鎖を有する。このポリウレタン主鎖
は一般に、平均約０．５から２つの側鎖である重合ビニ
ルセグメントを有する。ポリウレタン主鎖と側鎖である
重合ビニルセグメントとの重量比は約９９．５：０．５
から約１０：９０、好ましくは約９５：５から約２０：
８０である。磁気記録媒体において有用なコポリマーの
ための、ポリウレタン主鎖と側鎖重合ビニルセグメント
との好ましい重量比は、好ましくは約９５：５から約３
０：７０の範囲である。 目的の相分離を得るためには各側鎖重合ビニルセグメン
トの分子量は一般に約　１，０００から約２０，０００
、好ましくは約　５，０００から約１５，０００である
。側鎖重合ビニルセグメントのガラス転移温度は約−　
１８０℃から約　１５０℃の範囲であり、そして磁気バ
インダー利用のためには、望ましい強度、硬度及び寸法
の安定性を得るため、約５０℃以上、好ましくは約５０
℃から　１００℃である。

【００３７】この重合ビニルセグメントは、重合された
重合可能なモノマーを含んで成る。有用なモノマーには
：スチレン、ハロゲン化スチレン、アルキル化スチレン
、メトキシスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボル
ニルアクリレート、グリシジルアクリレート、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ビニルアセテート、ビニリデンフ
ルオライド、Ｎ−エチルパーフルオロオクタンスルホン
アミドエチルアクリレート、Ｎ−エチルパーフルオロオ
クタンスルホンアミドエチルメタクリレート、Ｎ−ブチ
ルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレ
ート、Ｎ−ブチルパーフルオロオクタンスルホンアミド
エチルメタクリレート、Ｎ−メチルパーフルオロオクタ
ンスルホンアミドエチルアクリレート、Ｎ−メチルパー
フルオロオクタンスルホンアミドエチルメタクリレート
、その他のアクリル酸エステル及びアミド、その他のメ
タクリル酸及びアミド、並びにそれらの混合、より成る
グループから選ばれたものが含まれるがそれに限定する
わけではない。

【００３８】ＩＩ．ビニル／ＳＨＰＵコポリマーの調製
方法本発明に従ってビニル／ＳＨＰＵコポリマーを調製
する一般の方法は、約５００から約５０，０００の範囲
のヒドロキシ当量、及び約　２，０００から約　１００
，０００の範囲のスルホネート当量を有するスルホン化
ヒドロキシ官能性ビニル／ポリウレタンコポリマーを形
成せしめるために十分な量において、マクロモノマージ
オール；スルホン化ジオール；ポリイソシアネート；及
びポリオールを反応させる工程を含んで成る。

【００３９】本発明の好ましい方法により硬化したビニ
ル／ＳＨＰＵコポリマーであって、磁気記録媒体におい
て特に有用なものを、ポリオールと少なくとも二つの反
応性イソシアネート基を有するイソシアネートを末端基
とするスルホン化プレポリマーとを反応させることによ
り調製できる。

【００４０】ＩＩ（ａ）．　　ポリオール本明細書で用
いている語句「ポリオール」は二又はそれより多くのヒ
ドロキシル基を含んだ多価アルコールを称する。このポ
リオールは親水性又は疎水性でありうる。 好ましくは、このポリオールは疎水性である。好ましく
は、少なくとも三つの反応性ヒドロキシ基を有し、そし
て少なくとも約６０のヒドロキシ当量を有するこのよう
なポリオールは、後のポリマーの硬化の間の架橋のため
に有用な少なくとも四つのヒドロキシ基を有するポリウ
レタンコポリマーを調製するために、イソシアネートを
末端基とするスルホン化プレポリマーと反応させること
ができる。好ましくは、このポリオールは、反応性イソ
シアネート基に対して反応性ヒドロキシ基が少なくとも
６７％過剰となるような十分な量において存在させられ
る。

【００４１】一般に、このポリオールはトリオールであ
る。好ましいトリオールは約　１８０より大きい、最も
好ましくは約　２００から約　１，０００の分子量を有
する。好ましいトリオールのクラスはポリカプロラクト
ントリオールを包含する。特に有用なトリオールの一つ
は、約　１８０のヒドロキシ当量及び約　５４０の分子
量を有するポリカプロラクトントリオールである。この
ような高分子量トリオールの一つは、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａ
ｒｂｉｄｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　から商標名Ｔｏｎｅのも
とで入手可能である。その他の有用なポリオールには、
ポリプロピレンオキサイドトリオール、及びポリカプロ
ラクトントリオール、例えばブチレンアジペートトリオ
ール又はポリオール以外のポリエステルトリオールが含
まれる。硬化剤によりもたらされるコポリマーの硬化を
促進させるため、トリオールにおけるヒドロキシ基は第
一級であることが好ましい。第一アルコールとイソシア
ネートを末端基とするスルホン化初期重合体との反応は
、約４５℃から７０℃の温度で比較的迅速である。ある
場合において触媒、例えばジブチルチンジラウレート又
はジメチルチンジラウレートを反応の促進のために用い
うる。しかしながら、いくつかの第二トリオールを本発
明に関して用いられうることが予想できる。また種々の
トリオールの混合物を利用しうることを予想できる。

【００４２】ＩＩ（ｂ）．　　イソシアネートを末端基
とするスルホン化プレポリマー このイソシアネートを末端基とするスルホン化プレポリ
マーは、スルホン化ジオール、マクロモノマージオール
及び任意のさらなるジオール（ポリカプロラクトンジオ
ール、ポリオール、その他を含む）の短鎖又は長鎖を、
過剰のポリイソシアネートと反応させることで調製でき
る。好ましくは、スルホン化ジオールのヒドロキシ官能
基に対して、少なくとも５モル％過剰のポリイソシアネ
ートのイソシアネート官能基が存在する。

【００４３】ＩＩ（ｂ）（ｉ）．　　ポリイソシアネー
ト広範囲にわたる種類のポリイソシアネートが利用され
うる。特によく知られた、そして有用なポリイソシアネ
ートのクラスはジイソシアネート、例えばジフェニルメ
タンジイソシアネートである。その他の有用なジイソシ
アネートはイソフォロンジイソシアネート、トルエンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テ
トラメチレンジイソシアネート及びｐ−フェニレンジイ
ソシアネートをより成るグループから選ばれたものを含
む。ジイソシアネートの混合も利用されうることがわか
っている。

【００４４】ＩＩ（ｂ）（ｉｉ）．　　スルホン化ジオ
ールスルホン化ジオール（本明細書ではスルホン化モノ
マーとも称す）の好ましいクラスは、ジメチルソジウム
スルホイソフタレート（ＤＭＳＳＩＰ）１当量当り、約
２から約４当量の適当なジオールの反応により調製でき
る。このイソフタレートは、芳香スルホネート基を中に
有する伸長ジオール構造へと導かれるため、二当量のジ
オールとの反応によって容易にエステル化されうる二つ
のエステル基を含む。ある場合において、触媒、例えば
テトラブチルチタネートを反応を促進させるために用い
ることができる。

【００４５】この反応は一般に以下の式に表わす。

【数１】

【００４６】種々のジオールが用いられうる。また、ジ
オールの混合も用いることができる。好ましいジオール
のクラスは、約　２００より大きいヒドロキシ当量を有
する、ジオールとして定義されたオリゴマージオールで
ある。最も好ましくは、約　２００か２，０００のヒド
ロキシ当量を有するポリカプロラクトンジオールである
。このような材料の一つはＴｏｎｅ　０２１０（登録商
標）であり、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　より入手できる。Ｔｏｎｅ　０２１０（登録商標
）は約　４１５のヒドロキシ当量を有するポリカプロラ
クタンジオールである。１当量のＤＭＳＳＩＰ当りに約
４当量のＴｏｎｅ　０２１０（登録商標）の反応の結果
もたらされたものは、約　６００のヒドロキシ当量を有
し、そして中心に局在する芳香スルホネート基を有する
オリゴマースルホン化ジオールである。

【００４７】スルホン化モノマーを提供するためにＤＭ
ＳＳＩＰと反応しうるその他のジオールには：ポリエー
テルジオール、例えばポリテトラメチレングリコール及
びポリプロピレングリコール；ポリカーボネートジオー
ル、例えばＤｕｒａｃａｒｂ　１２０，ＰＰＧ　Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ，　Ｉｎｃ．より入手できるポリカーボ
ネートジオール；並びに例えばアジピン酸とブタンジオ
ールとの反応生成物のようなポリエステルジオール；が
含まれる。更に、スルホネートを含むコポリエステルジ
オールを生成するために、ソジウムジメチル−５−スル
ホイソフタレート又はソジウム−５−スルホイソフタル
酸を、ジメチルイソフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、及びジメチルアジペートを含むその他のジエステル
又は二酸、並びにジオールと共に利用できる。このよう
なジオールのいくつかの例には、エチレングリコール；
プロピレングリコール；１，３−プロパンジオール；１
，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１
，６−ヘキサンジオール；ネオペンチルグリコール；ジ
エチレングリコール；ジプロピレングリコール；２，２
，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール；１，４
−シクロヘキサンジメタノール；エチレンオキサイド並
びに／又はビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付
加物；及び／もしくは水素化ビスフェノールＡのプロピ
レンオキサイド付加物；プロピレングリコール；及びポ
リテトラメチレングリコールが挙げられる。

【００４８】ＩＩ（ｂ）（ｉｉｉ）．　　　マクロモノ
マージオールマクロモノマージオールに有用な例には、
約　６，０００の分子量を有し、そして一方の末端にジ
オール官能基を有するＴｏａｇｏｓｅｉ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｃｏ．，　Ｌｔｄ　から入手
できるものを含むが、しかしそれに限定するわけではな
い。 このマクロモノマージオールは、メチルメタクリレート
モノマー（Ｔｏａｇｏｓｅｉより商標名ＨＡ−６のもと
で入手可能）、スチレンモノマー（Ｔｏａｇｏｓｅｉよ
り商標名ＨＳ−６のもとで入手可能）、及びスチレンと
アクリロニトリルモノマーの組合せ（Ｔｏａｇｏｓｅｉ
より商標名ＨＮ−６のもとで入手可能）を含んで成るこ
とができる。

【００４９】その他の重合可能なモノマーは、有用なマ
クロモノマージオールの調製において用いられうる。マ
クロモノマージオールの調製において用いたモノマーは
本発明のコポリマーを調製するために用いたポリイソシ
アネートに対する反応性の部位を有すべきではない。例
えば、ヒドロキシエチルメタクリレートマクロモノマー
は、ゲル状の生成物をもたらすことがあるため本発明に
おいて有用ではないであろう。更なるモノマーであって
、そのマクロモノマージオールが本発明のコポリマーの
調製において有用なものの例には、ビニル重合セグメン
トが含んで成ることができるものとして示した前述のモ
ノマーを含んで成ることができる。テレキーリックマク
ロモノマージオールであって、そのマクロモノマー鎖の
両端に向い合った官能基を有し、このマクロモノマー鎖
の一端に二価官能基を有するものが、本発明においてよ
く働くものと予想できる。しかしながら、テレキーリッ
クマクロモノマージオールは容易に入手しにくい。マク
ロモノマージオールは商業的に得るよりも、むしろ当業
者の知る常用の方法、例えばＣｈｕｙｏ，　Ｙ．ｅｔ　
ａｌ．，　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，　８
　，　２３９（１９８２）　記載の方法によりこのマク
ロモノマージオールは調製できる。

【００５０】ＩＩ（ｂ）（ｉｖ）．　　任意的成分コポ
リマーに好ましい特性を与えるため、ビニル／ＳＨＰＵ
コポリマーを調製するための任意のその他のポリオール
を用いることが望ましいことがある。例えば、延性又は
強度特性の改善のため、鎖延長剤をこのポリウレタン主
鎖に混入させることがありうる。このような試薬は一般
に短鎖ジオール及び長鎖ジオールであり、例えばネオペ
ンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、エチ
レングリコール並びに例えばＴｏｎｅ０２１０（商標登
録）及びＴｏｎｅ　０２３０（登録商標）が挙げられ、
その他には非スルホン化ジオールとして本明細書で称す
るものがある。全生成物に好ましい特性を提供するため
、好ましくは少なくともある程度低分子量（約　１２０
未満）のジオール、即ち、非スルホネート含有ジオール
が用いられる。また、高分子量非スルホン化ジオール、
例えばポリカプロラクトンジオールＴｏｎｅ（登録商標
）０２１０又はＴｏｎｅ（登録商標）０２３０が、生成
物に好ましい特性を提供するために用いられうる。イソ
シアネート−末端スルホン化プレポリマーの形成におい
て用いられうる任意のポリオールの例には、　Ｃ８Ｆ１
７ＳＯ２Ｎ〔（ＣＨ２）２ＯＨ〕２　のようなフッ素化
ジオールも含む。フッ素化ジオールが、ポリウレタン主
鎖の約０．１から約２０重量％を占めるような量におい
て、このフッ素化ジオールを用いることができる。更に
分っていることは、記載した反応体のいずれについても
、材料の混合が利用できることである。

【００５１】本発明に関するビニル／ＳＨＰＵコポリマ
ーの好ましい調製方法は、前述した四つの重要な化合物
、即ち、スルホン化ジオール及びいずれかの任意のジオ
ール；マクロモノマー；ポリイソシアネート；並びに好
ましくは疎水性トリオールであるポリオール；の反応を
含んで成る。この好ましい方法は、「プレポリマー合成
方法」として本明細書で称することがある。この方法は
、最終硬化のために有用なコポリマーにおける実質的に
全ての未反応ヒドロキシ基が、トリオール（即ち疎水性
セグメント先駆体）の側鎖であるヒドロキシ基であるこ
とを確実にするようデザインされている。もし全てのジ
オールも疎水性、即ち、可溶性な材料の場合、全ての未
反応ヒドロキシ基がトリオールからもたらされるもので
あることを確実にする必要はないことがある。

【００５２】第一段階において、イソシアネート末端ス
ルホン化プレポリマーを形成せしめるため、スルホン化
ジオール、いずれかの任意のポリオール、例えば非スル
ホン化ジオール、及びマクロモノマーを、ポリイソシア
ネートと反応させる。ジオールヒドロキシ基の実質的に
完全な反応のためには、イソシアネート官能基を十分に
、好ましくはそれらを過剰にすべきである。例えば、ジ
オール及び任意に加えたポリオールにおけるヒドロキシ
官能価に対して、ポリイソシアネートにおける反応性イ
ソシアネート官能価が好ましくは少なくとも５％過剰で
あるとすべきである。このことは残留ヒドロキシ官能価
を有さないイソシアネート末端スルホン化プレポリマー
を提供する。第二の工程において、第一工程のイソシア
ネート末端スルホン化プレポリマーを過剰なトリオール
と反応させる。このトリオールはヒドロキシ基以外の極
性官能基を若干有すべきであり、そしてヒドロキシ基は
トリオール中において、便宜的に間隔をおいて置かれる
べきである。

【００５３】好ましいプレポリマー合成方法の一例とし
て、スルホン化ジオールモノマー、ネオペンチルグリコ
ール、マクロモノマージオール及びジフェニルメタンジ
イソシアネートを、１ヒドロキシ基当り、イソシアネー
ト基の数が最初に約１．３となるような割合において、
メチルエチルケトン溶剤中に混合する。全ての有用なヒ
ドロキシ基が反応した後、過剰のイソシアネートを含む
プレポリマーが得られる。このプレポリマーを、イソシ
アネート基とヒドロキシ基の比が約０．３から約０．６
の間で疎水性トリオールと次に反応させた。この結果も
たらされたポリウレタンコポリマー生成物は、トリオー
ルを含んで成る疎水性重合セグメントの架橋可能ヒドロ
キシ基側鎖を有する。

【００５４】その他の方法には、実質的に全てのマクロ
モノマーが１タイプのポリオールのみに直接結合するこ
とを確実にするため、スルホン化ジオールの添加の量を
変更することを包含する。これはしばしば最終コポリマ
ーにおける望ましい相溶性の特徴を作り出す；例えば、
これはより優れた均一性及び高ガラス転移点（Ｔｇ）を
導くためのマクロモノマーとポリオール間の相の混和を
促進できる。このことを成し遂げるには、プレポリマー
を作り出すためにマクロモノマーを最初に過剰のポリイ
ソシアネート及びジフェニルメタンジイソシアネート（
ＭＤＩ）　と反応させ、次いでこのプレポリマーをスル
ホン化ジオール由来の過剰のヒドロキシル官能基と反応
させる。この結果もたらされたヒドロキシル官能性材料
にジオール、過剰のＭＤＩ、及び極端に過剰のトリオー
ルを加える典型的な合成方法により成し遂げられる。

【００５５】ＩＩＩ　．ビニル／ヒドロキシ官能性ポリ
ウレタンコポリマー（ビニル／ＨＰＵ）の説明ビニル／
ＨＰＵのブロックコポリマー及びグラフトコポリマーも
、本発明の分散体において有用である。このビニル／Ｈ
ＰＵコポリマーは前述したビニル／ＳＨＰＵに類似する
が、しかしそれらは側鎖であるスルホネート基を全っく
含まない。しかしながら、このようなコポリマーはポリ
ウレタン主鎖に少なくとも三つのヒドロキシ基側鎖を含
むべきである。

【００５６】ＩＶ．　ビニル／ＨＰＵの製造方法グラフ
ト及びブロックビニル／ＨＰＵは前述のビニル／ＳＨＰ
Ｕの調製方法に従って形成できるが、ただしそのスルホ
ン化ジオールはその構造からはずされ、そして適切な非
スルホン化ジオール、例えばＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅ　から入手可能なＴｏｎｅ（登録商標）０２１０ポリ
カプロラクトンジオール、又はその他の非スルホン化ジ
オール、例えばポリエステルジオール、ポリエーテルジ
オール、ポリカルバメートジオール等により置換される
。

【００５７】Ｖ．磁気媒体において用いるためのビニル
／ＳＨＰＵの分散体 磁性粉はもたらされたビニル／ＳＨＰＵコポリマーバイ
ンダー化合物中に容易に分散され、分散は混入したスル
ホン化成分により促進される。これによりもたらされた
分散体は選ばれた支持体に容易に適用でき、そして残余
ヒドロキシ基の反応を通じて硬化する。本発明の磁気記
録媒体の調製において用いるための分散体は、一般に前
述した磁気又は磁気性となるピグメント及び硬化性ポリ
マーを含んで成る。

【００５８】本発明により特徴付けられる、磁性粉とビ
ニル／ＳＨＰＵコポリマーとの分散体の調製は比較的簡
単である。前述した通り、湿潤剤又は分散剤の添加は一
般に、比較的高付加の状態（即ち、１インチ当り約４５
，０００のフラックス変動（ｆｌｕｘ　ｃｈａｎｇｅｓ
）に相当する高密度媒体の調製において用いられる、磁
性粉がバインダーに対して約７０重量％から約８５重量
％の状態）の場合でも回避できる。種々のピグメントを
用いることができ、それには、酸化第二鉄；ガンマー酸
化第二鉄；コバルトドープガンマー第二鉄；酸化クロム
；鉄；鉄−コバルト；コバルト；ニッケル；コバルト−
ニッケル；リン化コバルト；及びバリウムフェライトが
含まれる。

【００５９】種々の付加、密度、溶剤系、その他を利用
しうることが予想できる。以下の条件は典型的なもので
あり、以降の実施例において記載するいくつかの分散体
の製造方法において利用している（数字は何らかが記さ
れていない限り重量部である）：微細ピグメント、例え
ば５０ｍ２　／ｇの表面積及び　７８０エルステッドの
粉体保磁力を有するＣｏ　−γ−Ｆｅ２Ｏ３　約　１０
０部；バインダー（即ち、コポリマー）約１５から４０
部；溶剤約　１５０から　４００部をスチール容器の中
でスチール又はガラスの混練した媒体と混合し、そして
このピグメントが分散する迄攪拌によって練った。この
分散体は、多価イソシアネート硬化剤によって容易に硬
化する。ピグメント、溶剤及びバインダーを含んだ分散
体が調製できたら、硬化剤を一般に加える。典型的な硬
化剤は、例えばトルエンジイソシアネートとトリメチロ
ルプロパンの付加物のようなトリイソシアネートを含ん
で成る。このような材料の一つはＭｏｂａｙ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから商標名Ｍｏｎｄｕｒ　Ｃ
Ｂ−６０１　のもとで入手できる。この硬化剤は好まし
くは、バインダーの重量の約１−２０％の割合で加えら
れる。これによりもたらされた分散体はナイフのコーテ
ィング方法を利用して、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに容易に適用できる。コーティングのすぐ後であ
って、溶剤がまだ存在しており、且つバインダーが実質
的未硬化の時に、磁気粒子を整列させるためにこの被覆
された支持体を一般に磁場における配向を受ける。コー
ティング及び配向後、この支持体は溶剤を蒸発させそし
て硬化される。この硬化は、配向状態におけるピグメン
トを維持する。硬化は、室温又は高温（５０−６０℃）
で行うことができる。

【００６０】本発明において有用な分散体に種々の添加
物を混入することができる。この中には、ヘッドクリー
ニング剤及び滑剤が含まれる。湿潤剤及び分散剤も用い
られうるが、本発明のビニル／ＳＨＰＵを用いた場合は
一般に避けることができる。本明細書記載のバインダー
をもし磁気媒体のためのバックコートとして用いる場合
、このバックコートは任意的に非磁性粉、例えばカーボ
ンブラック、グラファイト、酸化アルミニウム、二酸化
チタン、酸化亜鉛、シリカゲル、炭酸カルシウム及び硫
酸バリウムを含む。本明細書記載のバインダーは、磁気
媒体、例えばビデオテープ、コンピューターテープ及び
データーカートリッジテープのようなテープ、並びに片
面及び両面の両方のディスケットの製造に用いることが
できる。

【００６１】ＶＩＩ　．磁気記録媒体において用いるた
めのビニル／ＨＰＵの分散体 ビニル／ＨＰＵブロック及びグラフトコポリマーの分散
体は前述したビニル／ＳＨＰＵ分散体の調製のための方
法に従って調製できるが、ただし適切な分散剤の効果的
な量の添加については、ピグメントを分散させるため、
好ましくはピグメントの重量の約１から約１０重量％で
ある。 適切な分散剤には、レシチン及び例えばＥｍｃｏｌ（登
録商標）アセテートのような第四アンモニウムアセテー
ト又はそのホスフェート；約　２，３００の分子量を有
するエチレンオキサイド及び無水酢酸により４級化され
たとなったジエチルエタノールアミンのポリプロピレン
オキサイド付加物；並びにエチレンオキサイド及びホス
ホン酸により４級化されたとなったジエチルエタノール
アミンのプロピレン付加物であるＥｍｃｏｌ（登録商標
）ホスフェートを含む。両者ともＷｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏ．より入手できる。

【００６２】ピグメントの重量の約１から約１０重量％
の湿潤剤を含ませることができる。適切な湿潤剤には、
ホスホン酸エステル、例えばグリセリンの付加したモノ
ホスホリル化プロピレンオキサイド（例えば、１モルの
オキシ塩化リンと、１０−１１モルのプロピレンオキサ
イド及び１モルのグリセリンとの反応生成物との反応生
成物）を含む。

【００６３】この磁気記録媒体はビニル／ＨＰＵを含ん
で成り、好ましくは粗粒状の固形ピグメントを溶剤、湿
潤剤及び分散剤を含んで成る混合物の中に混ぜることに
より調製する。湿潤なスラリーを形成するため架橋可能
なコポリマーを少なくとも一部、次いで加える。この湿
潤スラリーを次に練り、粗磁気粒子が十分に小さくなっ
て分散体が望ましい滑かさを示す迄行った。任意の残っ
たコポリマー及び更なる液状溶剤を混練後加えることが
できる。この混練工程は、液状溶剤に分散した最終的に
砕けた磁気粒子の安定な分散体を生成する。硬化性製品
の形成のためこの安定な分散体を次に架橋剤と混ぜ、そ
して前述の通り被膜及び硬化させた。

【００６４】この詳細な説明には、本発明に関するビニ
ル／ポリウレタングラフトコポリマーの典型的な調製を
含む。本明細書中の全ての割合及び％は、実施例中のも
のを含め、何らかの表示がない限り重量を表わす。

【００６５】以降の実施例において、以下の試薬を用い
た：Ｔｏｎｅ　０２１０（登録商標）−分子量約　８２
５、ヒドロキシ当量約　４１５、スルホネートジオール
の先駆体である、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　により
供給されたポリカプロラクトンジオール。Ｄｕｒａｃａ
ｒｂ　１２０（登録商標）−分子量約　９００、ＰＰＧ
　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃからの脂肪族ポリカー
ボネートジオール。ＦＯＳＥ　ＥＥ　−３Ｍ社から入手
可能なＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パーフ
ルオロオクチルスルホンアミド。ネオペンチルグリコー
ル−分子量　１０４、ヒドロキシ当量５２、好ましい特
性を提供するための添加物である、低分子量ジオール。 ＤＭＳＳＩＰ−芳香族硫酸ナトリウム塩、分子量　２９
６、硫酸当量　１４８、好ましくは硫酸金属塩でＤｕＰ
ｏｎｔから入手可能である、ジメチルソジウムスルホイ
ソフタレート。Ｔｏｎｅ　０３０５（登録商標）−Ｕｎ
ｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　から入手可能な、分子量約　
５４０、ヒドロキシ当量約　１８０、約２８炭素原子数
／３極性基数であり、可溶性セグメントの先駆体である
ポリカプロラクトントリオール。Ｔｏｎｅ　０３０１（
登録商標）−Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　より製造さ
れた、分子量約　２９７、ヒドロキシ当量約９９、約１
５炭素原子数／３極性基数であり、可溶性セグメントの
先駆体であるポリカプロラクトントリオール。ジフェニ
ルメタンジイソシアネート−分子量　２５０、イソシア
ネート当量　１２５のイソシアネート。Ｍｏｎｄｕｒ　
ＣＢ−６０１（登録商標）−Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能なトリイソシアネー
ト。ＣＢ−６０１は、トルエンジイソシアネートをベー
スとする不特定のトリオールとジオールの付加物であり
、１０．４％のＮＣＯを含みこれはエチレングリコール
ジアセテート中の６０％溶液として提供されている。Ｈ
Ａ−６−Ｔｏａｇｏｓｅｉより入手可能な、分子量約　
６，０００を有するメチルメタクリレートマクロモノマ
ージオール。ＨＳ−６−分子量約　６，０００を有する
、Ｔｏａｇｏｓｅｉより入手可能なスチレンマクロモノ
マー。ＨＮ−６−分子量約　６，０００を有する、Ｔｏ
ａｇｏｓｅｉより入手可能なスチレン／アクリロニトリ
ルマクロモノマージオール。ＭＯＧＵＬ−Ｌ　−Ｃａｂ
ｏｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　より入手可能な、平均
粒径２４ナノメーター、表面積１３８ｃｍ２／ｇを有す
るカーボンブラック。

【００６６】語句の定義 ガラス転移温度 ガラス転移温度（Ｔｇ）はよく知られた温度であり、ア
モルファス物質がガラス状から粘性状となる温度である
。 当量 本明細書で官能基又は成分に関するものとして用いてい
る語句「当量」は、１モル当たりのポリマー、又は官能
価の当量の値を称する。 示差走査熱量測定 少量の乾燥フィルムを窒素雰囲気下でＰｅｒｋｉｎ−Ｅ
ｌｍｅｒ　ＤＳＣ−２示差走査熱量測定器のＤＳＣチャ
ンバーに入れた。サンプルを室温から−５０℃迄冷却し
、その後１分間に２０℃の割合で加熱した。ガラス転移
領域曲線の中点をＴｇ　とした。 固有粘度 各組成物の固有粘度は、それぞれの組成物の分子量の比
較をするために測定した。固有粘度は常用の方法により
測定され、それは１０ミリリッターのポリマー溶液（１
デシリッターのテトラヒドロフラン溶媒当りに０．８グ
ラムのポリマー）の流れる時間及びこの溶媒の流れる時
間を測定するために２５℃にコントロールされた湯浴中
でＷｅｓｃａｎ＃５０粘度計を用いて行った。両方の実
験において、ｄＬ／ｇにおける固有粘度を報告した。 ＩＣＩ粘度 本発明の種々の磁気媒体バインダー分散体のＩＣＩ粘度
は、センチポアズにおける粘度測定値を与えるＲｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ，Ｌｔｄ．（Ｌｏｎｄｏ
ｎ）　からのＩＣＩローテーティングコーン及び固定プ
レート粘度計において測定された。

【００６７】

【実施例】実施例１ ポリカーボネートスルホン化モノマーの調製２リッター
の反応フラスコに　９３８．３グラム（２．１２４当量
）のＤｕｒａｃａｒｂ　１２０ポリカーボネートジオー
ル、　７８．６６グラム（０．５３１当量）のＤＭＳＳ
ＩＰ、及び０．５グラムのテトラブチルチタネートを加
えた。このフラスコの内容物を窒素雰囲気下で　２１０
℃迄加熱し、そしてメタノール蒸留物を集めながら３時
間その状態を保った。　１２０℃に冷却後、この反応物
を真空に引っ張り、そして０．５時間　１５０℃で加熱
した。ヒドロキシ当量は分析により　５４５グラム／当
量であると測定された。スルホネート当量の計算値は３
７６６グラム／当量であった。 実施例２ ２５重量％のＨＮ−６ポリカーボネートＳＨＰＵの調製
５００ｍｌの反応フラスコに　２２．７８グラム（０．
００８当量）のＨＮ−６マクロモノマー及び　２６８グ
ラムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えた。このフ
ラスコ内容物を混合し、そして　２００グラムのＴＨＦ
を蒸発させた。次いで４．３７グラム（０．０３５当量
）のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、及
び０．１グラムのジブチルチンジラウレートをこのフラ
スコに加え、そしてこのフラスコ内容物を　１５０℃で
１時間還流した。実施例１に従って調製したポリカーボ
ネートスルホン化モノマー３７．４グラム（０．０６９
当量）をフラスコに加え、そしてこの混合を加熱して０
．５時間還流した。　１１．６３グラム（０．０９３当
量）のＭＤＩ及び１．１６グラム（０．０２２当量）の
ネオペンチルグリコールをフラスコに加え、そして２時
間還流し続けた。　１３．８１グラム（０．０７４当量
）のＴｏｎｅ　０３０５（登録商標）ポリカプロラクト
ントリオール及び２３グラムのＴＨＦをこのフラスコに
加え、そして加熱して１時間還流し続けた。このポリマ
ーの固有粘度は　０．２８９であった。

【００６８】実施例３ スルホネートモノマーの調製 ９４リッターの反応容器に６７．８ｋｇ（１６３当量）
のＴｏｎｅ　０２１０（登録商標）ポリカプロラクトン
ジオール、８．２ｋｇのトルエン及び５．７２ｋｇのＤ
ＭＳＳＩＰ（３９当量）を加えた。この容器の内容物を
、トルエンを蒸留しながら８０℃で加熱した。トルエン
の残留物は真空のもとで　１１０℃で除去した。窒素に
もとでこの真空を破り、そして４０グラムのテトラブチ
ルチタネートをこの反応容器に加えた。この系を窒素雰
囲気下で　２００℃迄加熱し、そしてメタノール蒸留を
回収しながら３時間にわたりこれを保った。　１２０℃
に冷却後、反応物を真空に引っ張り、そしてこの状態を
４時間保った。これによりもたらされた生成物を次に濾
過し、そして冷却した。ヒドロキシ当量は分析により　
６０３であると測定された。スルホネート当量の計算値
は３７４５グラム／当量であった。

【００６９】実施例４ ２５重量％のＨＡ−６、５重量％のＦＯＳＥ　ＥＥ　ジ
オールＳＨＰＵの調製 ５００ｍｌの反応フラスコに２１．４グラム（０．００
７当量）のＨＡ−６マクロモノマー、４．３グラム（０
．０１５当量）のＦＯＳＥ　ＥＥ　ジオール、及び　３
３９グラムのＴＨＦを加えた。このフラスコ内容物を混
合し、そして　２００グラムのＴＨＦを蒸発させた。　
２４．１９グラム（０．１９３当量）のＭＤＩ及び０．
１グラムのジブチルチンジラウレートをフラスコに加え
、そしてこの反応物を加熱して１時間還流させた。実施
例３に従って調製した１９．８グラム（０．０３２当量
）のスルホン化モノマー及び５グラム（０．０９５当量
）のネオペンチルグリコールをこのフラスコに加え、そ
してこの反応物を加熱して２時間還流させた。　１１．
０４グラム（０．１１２当量）のＴｏｎｅ　０３０１（
登録商標）ポリカプロラクトントリオール及び２１グラ
ムのＴＨＦをこのフラスコに加え、そしてこの混合物を
加熱して１時間還流させた。このポリマーの固有粘度は
　０．１９２と測定された。　０．２３３の最終固有粘
度を得るため、２．５グラムのＭＤＩをもう一度、更に
添加した。

【００７０】実施例５−６ 実施例４と同じ方法を行ったが、ただし種々の異なった
組成物及び量は以下に示す。

【００７１】実施例５ 実施例３のポリカーボネートモノマーの代わりに実施例
１のモノマー（９９グラム）；マクロモノマージオール
（１１５．２グラム／ＨＡ−６）；ＦＯＳＥ　ＥＥ　ジ
オール（２２．９５グラム）；ネオペンチルグリコール
（２６．１グラム）；ＭＤＩ（１３０．０５グラム）；
Ｔｏｎｅ　０３０１（登録商標）ポリカプロラクトント
リオール（６９．４６グラム）；ＭＤＩの補充（３３．
０グラム）；及び総溶剤（８６０グラム−メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ））　。

【００７２】実施例６ 実施例３のポリカーボネートモノマーの代わりに実施例
１のモノマー（９９グラム）；マクロモノマージオール
（１１５．２グラム／ＨＮ−６）；ＦＯＳＥ　ＥＥ　ジ
オール（２２．９５グラム）；ネオペンチルグリコール
（２６．１グラム）；ＭＤＩ（１３０．０５グラム）；
ポリカプロラクトントリオール（６９．４６グラムのＴ
ｏｎｅ　０３０１（登録商標）；ＭＤＩの補充（２７．
７グラム）；及び総溶剤（８６０グラムのＭＥＫ）。

【００７３】実施例７ １０重量％のＨＡ−６　ＳＨＰＵ　コポリマーの調製１
０００ｍｌの反応フラスコに１５．７グラム（０．００
５当量）のＨＡ−６マクロモノマー、実施例３の方法に
従って調製した４４グラム（０．７１当量）のスルホン
化モノマー、１１グラム（０．２１２当量）のネオペン
チルグリコール及び　４６８グラムのＴＨＦを加えた。 このフラスコ内容物を混合し、そして　２５０グラムの
ＴＨＦを蒸発させた。次いで　４６．７６グラム（０．
３７４当量）のＭＤＩ及び０．１グラムのジブチルチン
ジラウレートをこのフラスコに加え、そしてこの反応物
を加熱して１．５時間還流させた。　　３８．８４グラ
ム（０．２１５当量）のＴｏｎｅ　０３０５（登録商標
）ポリカプロラクトントリオール及び７２グラムのＴＨ
Ｆを次いで加え、そしてこの混合物を加熱して３時間還
流させた。固有粘度は　０．１９２と測定された。　０
．３４６の最終固有粘度を得るために、ＭＤＩを更に２
回、計５．３グラム添加した。

【００７４】実施例８−１０ 実施例２と同様の方法を行ったが、ただし種々の異なる
組成物及び量は以下に示した。

【００７５】実施例８ 実施例３のスルホン化モノマー（８７．５グラム）；マ
クロモノマージオール（３２．０４グラム／ＨＮ−６）
；ネオペンチルグリコール（２３．２８グラム）；ＭＤ
Ｉ（９８．９９グラム）；ポリカプロラクトントリオー
ル（７８．６３グラムのＴｏｎｅ　０３０５（登録商標
））；ＭＤＩの補充（９．０３グラム）；及び総溶剤（
６９５グラム／ＭＥＫ）。

【００７６】実施例９ 実施例３のスルホン化モノマー（３５．２グラム）；マ
クロモノマージオール（３８．４グラム／ＨＡ−６）；
ネオペンチルグリコール（８．８グラム）；ＭＤＩ（３
８．８１グラム）；ポリカプロラクトントリオール（３
２．２４グラムのＴｏｎｅ　０３０５（登録商標）；Ｍ
ＤＩの補充（４．００グラム）；及び総溶剤（２８５グ
ラム／ＴＨＦ）。

【００７７】実施例１０ 実施例３のスルホン化モノマー（１３３５グラム）；マ
クロモノマージオール（１０５．８グラム／ＨＮ−６）
；ネオペンチルグリコール（２２．５グラム）；ＭＤＩ
（１１１．４２グラム）；ポリカプロラクトントリオー
ル（４８．３６グラムのＴｏｎｅ　０３０１（登録商標
））；及び総溶剤（７８６グラムのＭＥＫ）。

【００７８】実施例１１ ５０重量％のＨＡ−６　ＳＨＰＵ　コポリマーの調製２
リッターの反応フラスコに７７．５グラム（０．０２６
当量）のＨＡ−６マクロモノマー及び　９９０グラムの
ＴＨＦを加えた。　７５０グラムのＴＨＦを蒸発させ、
そして　２７．１５グラム（０．２１７当量）のＭＤＩ
及び０．１グラムのジブチルチンジラウレートを加え、
この反応物を３．５時間還流し続けた。次いで実施例３
に従って調製したスルホン化モノマー２２．０グラム（
０．０３５当量）及び５．５グラム（０．１０６当量）
のネオペンチルグリコールを加え、この反応物を１．７
５時間、還流し続けた。　２２．５６グラム（０．１２
５当量）のＴｏｎｅ　０３０５（登録商標）ポリカプロ
ラクトントリオール及び４２グラムのＴＨＦを加え、そ
して１時間還流し続けた。この固有粘度は　０．１８８
と測定された。３．３グラム（０．２６４当量）のＭＤ
Ｉを加え、そしてこの反応物を１時間還流し続けた。最
終固有粘度は　０．３０７と測定された。

【００７９】ポリマーの硬化率の測定方法前記の実施例
７−１１に従って調製したコポリマーサンプルについて
、各サンプルのＴＨＦにおける固形分２５％の溶液４グ
ラムを０．１３グラムのＭｏｎｄｕｒ　ＣＢ−６０１（
登録商標）トリイソシアネートに加えた。構成品を形成
するため、各溶液をポリプロピレン支技体フィルム上に
１から２ミルの厚みになるよう被覆させた。各構成品を
６５℃のオーブン中に５分間置いた。この構成品を次に
、２１℃、相対湿度５０％で７日間保存し、その結果こ
のポリウレタンフィルムはポリプロピレン支持体よりは
がせた。計量したこのポリウレタンフィルムのサンプル
約２５グラムをＴＨＦの中に２時間浸した。この溶剤を
計量された皿の中にデカントし、　１０５℃で２時間、
エバポレートした。硬化率は以下の通りに計算し、そし
てその結果を表１に載せた。

【数２】

【００８０】固有粘度の測定 実施例７−１１に従って調製した各コポリマーサンプル
の固有粘度を、各組成物の分子量を比較するため測定し
た。固有粘度は常用の方法により測定され、それは１０
ミリリッターのポリマー溶液（１デシリッターのテトラ
ヒドロフラン溶媒当りに０．８グラムのポリマー）の流
れる時間及びこの溶媒の流れる時間を測定するために２
５℃にコントロールされた湯浴中でＷｅｓｃａｎ＃５０
粘度計を用いて行った。両実験において、ｄＬ／ｇにお
ける固有粘度を報告した。この結果は表１に示す。表１
のデーターは、優れた硬化が得られたことを示す。

【表１】

【００８１】実施例１２ 分散体の調製 実施例７，９及び１１それぞれに従って調製したビニル
／ＳＨＰＵコポリマーを用いて調製した分散体Ａ，Ｂ及
びＣを以下の通りに調製した：２５重量部の５０ｍ２　
／ｇの比表面積を有する微細Ｃｏ　−γ−Ｆｅ２Ｏ３　
ピグメント及び７０重量部のＴＨＦを　１５０ｍｌのス
チール製混練用容器中で、　２５０グラムの１／８″ス
チール混練媒体と共に混合した。この混練用容器に蓋を
し、そして３０分間ペイントシェーカーに入れ、その後
２０−３０分間、沈降下させた。この交互の工程を１．
５時間続けた。サンプルを混練させた後、　１２０ｍｌ
の広口瓶中で風乾させた。コントロールの分散体はコン
トロールの実施例１５に従って調製したＳＨＰＵより、
同様の方法で調製した。この分散体についての固有粘度
、磁気分散体粘度及び分散体の滑かさ（顕微鏡により検
出）を表２に示す。

【００８２】コントロール実施例１３ ＳＨＰＵの調製 ９２キログラムのＭＥＫ、４．０キログラムのネオペン
チルグリコール（７６．３当量）、及び実施例３に従っ
て調製した１５．９キログラムのスルホン化モノマー（
３０．９当量）を混合し、そして１４キログラムのＭＥ
Ｋを蒸発させた。１７．４キログラムのＭＤＩ（１３９
．４当量）及び２３グラムのジブチルチンジラウレート
を加えた。この反応物を３５℃、３時間に保ち、その結
果、プレポリマー溶液は容器の中で風乾した。

【００８３】２２キログラムのＭＥＫ及び１２．１キロ
グラムのＴｏｎｅ　０３０５（登録商標）（６６．６当
量）を反応容器中で混合し、そしてこの初期重合体溶液
を攪拌しながらこの反応混合物中に加えた。シイソシア
ネートが反応した後、１．３キログラムのＭＤＩの更な
る添加は０．２９のテトラヒドロフラン中における最終
固有粘度を付与した。この生成物は１７００グラム／当
量のヒドロキシ当量であると測定され、そのスルホネー
ト当量は１１，０００グラム／当量である計算された。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＩＣＩ磁気媒体　　　　分散
体　　　　　　　　固有粘度　　　　粘度（センチポア
ズ）　　　　分散体の滑さ　　　　　　Ａ　　　　　　
　　　　　　０．３５　　　　　　　　　　　　　　２
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　良　　　　　
　Ｂ　　　　　　　　　　　　０．３０　　　　　　　
　　　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　良　　　　　　Ｃ　　　　　　　　　　　　０．３
１　　　　　　　　　　　　　　１７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　良ＳＨＰＵコントロール　　　　
０．３０　　　　　　　　　　　　　　１４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　良

【００８４】表４は、三
つのマクロモノマー分散体の全てが、ＳＨＰＵコントロ
ールと同じような優れた特性を有することを示す。それ
ぞれは低い磁気分散体粘度を有し、それは分散体が優れ
た被覆及び磁気配向性を有するかを示す。

【００８５】実施例１４ 分散体の調製 実施例４，５及び６、それぞれに従って調製したビニル
／ＳＨＰＵコポリマーを用いて、実施例１５に従って分
散体Ｄ，Ｅ及びＦを調製したが、ただし添加量の割合は
Ｃｏ　−γ−Ｆｅ２Ｏ３　が２８．５％、コバインダー
が９．５％、そしてＭＥＫ溶剤が６２％であった。表３
における分散体は高い固形分含有のため、表２よりも表
３における粘度の値の方が高かった。

【００８６】実施例１５ ２５重量％のＨＮ−６ヒドロキシルポリウレタンコポリ
マーの調製 ２リットルの反応フラスコに　１２２．５グラム（０．
０４１当量）のＨＮ−６マクロモノマー及び　６５０グ
ラムのメチルエチルケトンを加えた。　１００グラムの
ＭＥＫを蒸発させた。１２８．７７グラム（１．０３当
量）のＭＤＩ及び０．２グラムのジブチルチンジラウレ
ートを加え、そしてこの反応物を１時間還流し続けた。 次いで２５．２グラム（０．４８５当量）のネオペンチ
ルグリコール及び　１２０．４グラム（０．２８３当量
）のＴｏｎｅ　０２１０（登録商標）ポリカプロラクタ
ンジオールを加え、１時間還流をし続けた。　８５．５
８グラム（０．４７５当量）のＴｏｎｅ　０３０５（登
録商標）ポリカプロラクトントリオール及び１２８グラ
ムのＭＥＫを加え、そして還流を１時間し続けた。固有
粘度は　０．２３７と測定された。　０．２７２の最終
固有粘度に到達するために、計８．５グラム（０．０６
８当量）のＭＤＩを加えた。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表３　　　
　　　　　分散体　　　　　　　　　　　　ＩＣＩ分散
体粘度　　分散体の滑さ　　　　　　　　　　Ｄ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１　　　　
　　　　　　　　良　　　　　　　　　　Ｅ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５４　　　　　　
　　　　　　良　　　　　　　　　　Ｆ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５９　　　　　　　　
　　　　良ＳＨＰＵ（コントロール実．１３）　　　　
　　　　　　５１　　　　　　　　　　　　良

【００８
７】実施例１６ 実施例５に従って調製したビニル／ＳＨＰＵコポリマー
を用いて分散体Ｇを調製したが、ただし添加の割合は、
Ｍｏｇｕｌ　Ｌ　カーボンブラックが４．３％、バイン
ダーが４７％、そして溶剤（６／３／１）ＭＥＫ／トル
エン／シクロヘキサノンが７３％であった。分散体Ｈは
分散体Ｇと同様に調製したが、ただしそのバインダーは
コントロールの実施例１５に従って調製されたＳＨＰＵ
と、商標名ＶＡＧＨのもとでＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅ　から入手可能なビニル／クロライドビニルアルコー
ルコポリマーの５０−５０重量％混合物を含んで成る。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表４　　　
　　　分散体　　　　　　　　　　　　　　ＩＣＩ粘度
　　分散体の滑さ　　バインダーのＴｇ　　　　　　　
　　Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５
　　　　　　　　　　良　　　　　　　　　　　　　　
６０℃ＳＨＰＵ（コントロール実．１５）　　　　　　
２２　　　　　　　　　　良　　　　　　　　　　　　
　　１８℃　　　　Ｈ−ＳＨＰＵ／ＶＡＧＨ　　　　　
　　　　　　　　１９５　　　　　　　　　　劣　　　
　　　　　　　　　　　５２℃

【００８８】上記の表の
データーは、分散体Ｇにおいて利用した比較的高いＴｇ
　のバインダーにより滑らかな低粘度分散体が得られる
ことができることを示す。高いＴｇ　を得るためＳＨＰ
Ｕを通常利用されるポリマーと混合させると、劣悪な分
散体の結果物を付与する。

【００８９】本明細書により開示した発明のその他の考
えられる態様は当業者において明白である。本発明を逸
脱することない種々の削除、改良及び変更は当業者にお
いて明らかなことである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）ポリウレタン主鎖；（ｂ）該ポ
   リウレタン主鎖の側鎖である、少なくとも１つのＳＯ３
   Ｍ基（ここで該ポリウレタン主鎖は約　２，０００から
   約　１００，０００のＳＯ３Ｍ当量を有し、そしてここ
   でＭはＨ＋　，　ＮＲ４　＋　よりなるグループから選
   ばれたものであり、ここでＲはＨ＋　又はＬｉ　＋　，
   　Ｎａ　＋　，　Ｋ＋　のアルキル基、並びにそれらの
   混合である）； （ｃ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である、少なくとも２
   つの架橋可能なヒドロキシ基（ここで該ポリウレタン主
   鎖は約　５００から約５０，０００のヒドロキシ当量を
   有す）；並びに （ｄ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である、少なくとも１
   つのビニル重合セグメント、を含んで成るコポリマー。
2. 【請求項２】　　少なくとも過半数のヒドロキシ基が、
   前記ポリウレタン主鎖に組み入れられた疎水性重合鎖セ
   グメントの側鎖となり、そしてここで該ポリウレタン主
   鎖に組み入れられた該疎水性重合鎖セグメントは少なく
   とも約　１８０の平均分子量を有するポリオールの残基
   を含んで成り、そしてここで該疎水性重合鎖セグメント
   は炭素原子数対極性官能価が少なくとも３：１であり、
   且つ少なくとも約６０のヒドロキシ当量を有する、請求
   項１記載のコポリマー。
3. 【請求項３】　　（ａ）前記ポリウレタン主鎖の前記Ｓ
   Ｏ３Ｍ当量が約５，０００から約３０，０００の範囲で
   あり；そして、（ｂ）該ポリウレタン主鎖の前記ヒドロ
   キシ当量が約　１，０００から約５，０００の範囲であ
   る、請求項１記載のコポリマー。
4. 【請求項４】　　少なくとも約５０℃のガラス転移温度
   を有し、そしてここで前記ビニル重合セグメントが、ス
   チレン、ハロゲン化スチレン、アルキル化スチレン、メ
   トキシスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロ
   ニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチル
   メタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレ
   ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
   ート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニル
   アクリレート、グリシジルアクリレート、塩化ビニル、
   塩化ビニリデン、ビニルアセテート、ビニリデンフルオ
   ライド、Ｎ−エチルパーフルオロオクタンスルホンアミ
   ドエチルアクリレート、Ｎ−エチルパーフルオロオクタ
   ンスルホンアミドエチルメタクリレート、Ｎ−メチルパ
   ーフルオロオクタンスルホンアミドエチルアクリレート
   、Ｎ−メチルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチ
   ルメタクリレート、並びにそれらの混合物より成るグル
   ープから選ばれたモノマーで形成されたものである、請
   求項１記載のコポリマーＢ。
5. 【請求項５】　　（ａ）フロントサイド及びバックサイ
   ドを有する支持体； （ｂ）硬化した請求項３記載のコポリマーを含んで成る
   、少なくとも一方の面上を被覆する硬化した分散体；及
   び （ｃ）少なくとも一方の面上の、該硬化した分散体中に
   分散した磁性粉及び任意的に非磁性粉；を含んで成る、
   磁気記録のための構成品。
6. 【請求項６】　　（ａ）ポリウレタン主鎖；（ｂ）該ポ
   リウレタン主鎖の側鎖である、少なくとも３つの架橋可
   能なヒドロキシ基（ここで該ポリウレタン主鎖は約　５
   ００から約５０，０００のヒドロキシ当量を有する）；
   及び （ｃ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である重合された重合
   可能なモノマーを含んで成る少なくとも１つのビニル重
   合セグメントＢ；を含んで成るグラフトコポリマー。
7. 【請求項７】　　（ａ）フロントサイド及びバックサイ
   ドを有する支持体； （ｂ）硬化した請求項６記載のコポリマーを含んで成る
   少なくとも一方の面上を被覆する硬化した分散体；分散
   剤；少なくとも一方の面上の該硬化した分散体中の磁性
   粉、を含んで成る、磁気記録のための構成品。
8. 【請求項８】　　（ａ）フロントサイド及びバックサイ
   ドを有する支持体； （ｂ）硬化したブロックコポリマーを含んで成る、少な
   くとも一方の面上を被覆する硬化した分散体（ここで該
   ブロックコポリマーは、以下のもの： （ｉ）ポリウレタン主鎖； （ｉｉ）該ポリウレタン主鎖の側鎖である、少なくとも
   ３つの架橋可能なヒドロキシ基（ここで該ポリウレタン
   主鎖は約　５００から約５０，０００のヒドロキシ当量
   を有す）；及び （ｉｉｉ）　　該ポリウレタン主鎖の側鎖である少なく
   とも１つのビニル重合セグメント；を含んで成る）；（
   ｃ）少なくとも一方の面上の、該硬化した分散体中の磁
   性粉、を含んで成る、磁気記録のための構成品。
9. 【請求項９】　　コポリマーを調製する方法であって、
   以下の工程： （ａ）マクロモノマージオール； （ｂ）スルホン化ジオール； （ｃ）ポリイソシアネート；及び （ｄ）ポリオール、を 約　５００から約５０，０００の範囲のヒドロキシ当量
   、及び約　２，０００から約　１００，０００の範囲の
   スルホネート当量を有する、スルホン化ヒドロキシ官能
   性ビニル／ポリウレタンコポリマーを形成するために十
   分な量において反応させること、を含んで成る方法。
10. 【請求項１０】　　コポリマーを調製する方法であって
    、以下の段階： （ａ）以下のもの； （ｉ）マクロモノマージオール； （ｉｉ）スルホン化ジオール；及び （ｉｉｉ）　　ポリイソシアネート、を反応させ、ここ
    で該ジオール及び該ポリイソシアネートは、少なくとも
    ２つの反応性のイソシアネート基を有するイソシアネー
    トを末端基とするプレポリマーを形成せしめるために、
    該ジオールのヒドロキシ官能価に対して該ポリイソシア
    ネートの反応性のイソシアネート官能価が少なくとも５
    モル％過剰となるような量に含まれており、（ｂ）ビニ
    ル／ポリウレタンコポリマーを形成せしめるために、ポ
    リオールと該イソシアネートを末端基とするプレポリマ
    ーを反応させること（ここで該ポリオールは３つの反応
    性のヒドロキシ基及び少なくとも６０のヒドロキシ当量
    を有し；そして該ポリオールを、反応性ヒドロキシ基が
    反応性イソシアネートに対して少なくとも約６７％過剰
    となるよう、且つ該コポリマーが約　１，０００から約
    　５，０００の間のヒドロキシ当量を有するよう十分な
    量で存在させる）；そして、 （ｃ）該ポリウレタンコポリマーが約　２，０００から
    約　１００，０００の間のスルホネート当量を有するよ
    う十分な量において、該イソシアネートを末端基とする
    スルホン化プレポリマーを存在させる；ことを含んで成
    る方法。