JPH04248863A - 弗素−含有ポリマーの水性分散液 - Google Patents

弗素−含有ポリマーの水性分散液

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JPH04248863A
JPH04248863A JP3204346A JP20434691A JPH04248863A JP H04248863 A JPH04248863 A JP H04248863A JP 3204346 A JP3204346 A JP 3204346A JP 20434691 A JP20434691 A JP 20434691A JP H04248863 A JPH04248863 A JP H04248863A
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formula
alkyl group
emulsifier
hydrogen atom
dispersion
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JP3204346A
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Dietmar Kallfass
ディートマール・カルファス
Dieter Laemmermann
ディーテル・レムメルマン
Bernhard Mees
ベルンハルト・メス
Guenther Prossel
ギュンテル・プロッセル
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性の、溶剤のない弗
素−含有分散液、その製造方法およびこれを溌水性およ
び溌油性を付与するために繊維、例えばカーペット、ク
ッション材等の弗素化学処理に使用する方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術および発明の解決しようとする課題】パー
フルオロアルキル基を有するポリマーは、例えば、ヨー
ロッパ特許第３４５５５２号明細書、ヨーロッパ特許第
３３２１４１号明細書、ヨーロッパ特許第７３３６４号
明細書および米国特許第３，３５６，６２８号明細書に
記載されているとおりに、繊維材料またはカーペットに
親水性および親油性の両方を付与するのに好適な物質で
ある。これらのポリマーは、技術的な理由により、水性
および理想的には溶剤のない分散液の形態で使用するの
が好ましい。
【０００３】しかしながら、水性の、溶剤のない分散液
を、公知のエマルジョン重合技術によって製造すること
は、パーフルオロアルキルモノマー類が水に極めて難溶
性であり、水中で安定なエマルジョンを得ることは不可
能であるので、困難である。米国特許第３，４０３，１
２２号明細書に記載のとおりに、有機溶剤、例えばアセ
トンを添加してモノマーの溶解性を増加させると、通常
はやや顆粒状であり、そして保存下に非常に不安定な分
散液が得られる。これらの理由のために、パーフルオロ
アルキルモノマー類を、得られたポリマーを分散液にす
る前に、しばしば溶液重合する。これは、エマルジョン
重合に比較して更に別の操作を必然的に必要とし、そし
て生成物中に溶剤が存在するので、使用するための適性
が限定されてしまう。更にまた、沈澱したフルオロポリ
マーを引き続いて分散するのは実用上硬化であることが
分かる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】アミンオキサイド乳化剤
を使用すると適用性がその他の系と比較して極めて優れ
ている安定な水性の分散液を導くということを見出した
。得られた分散液は、有機溶剤の添加なしで非常に安定
な系を表し、そしてアミノオキサイド乳化剤のためにほ
とんど中性のｐＨであるという点で特に際立っている。
【０００５】従って、本発明は、式（１）および（２）
Ｈ２　Ｃ＝ＣＲ−ＣＯＯＣ２　Ｈ４　−Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋
１　　　　　　　　（１） （式中、Ｒは弗素原子、塩素原子、水素原子またはメチ
ル基であり、そしてｎは５ないし１８、好ましくは８な
いし１２である） Ｈ２　Ｃ＝ＣＲＸ　　　　　　　　　　（２）〔式中、
Ｒは水素原子またはメチル基であり、そしてＸは式Ｃ６
　Ｈ５　、ＣＯ２　ＣＨ２　Ｃ６　Ｈ５　、ＣＯ２　Ｃ
２　Ｈ４　Ｃ６　Ｈ５　、ＣＮ、ＣＯ２　ＣＨ２　Ｃ６
　Ｈ４　Ｃｌ、ＣＯ２　Ｃ６　Ｈ４　−Ｃ１　〜Ｃ４　
−アルキル基、ＣＯ２　Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１（ただし、ｎ
は１０ないし２２、好ましくは１４ないし１８である）
、ＣＯＮＨＹ（ただし、Ｙは水素原子、Ｃ１　〜Ｃ４　
−アルキル基、Ｃ１　〜Ｃ４　−ヒドロキシアルキル基
、Ｃ１　〜Ｃ４　−アルコキシ−Ｃ１　〜Ｃ４　−アル
キル基、またはＣＯ２　−Ｃ１　〜Ｃ２０−アルキル基
、好ましくはＣＯ２　−Ｃ２　〜Ｃ８　−アルキル基で
ある）の基である〕のポリマーおよび式（３） 　　Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１−ＣＲ１　Ｒ２　−ＣＨＲ３　−
（ＣＨ２　）ｘ　−ＮＲ２　Ｏ　　　　（３）（式中、
Ｒは、Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル基またはヒドロキシエ
チル基であり、Ｒ１　およびＲ２　は同一または相異な
って、そして各々Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル基、水素原
子または弗素原子であり、Ｒ３　は水素原子またはＣ１
　〜Ｃ４　−アルキル基であり、ｘは１、２または３で
あり、そしてｎは３ないし９、好ましくは５ないし７で
ある）および／または式（４） Ｒ１　Ｒ２　Ｒ３　ＮＯ　　　　　　（４）（式中、Ｒ
１　およびＲ２　は同一または相異なって、そして各々
Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル基または水素原子であり、そ
してＲ３　はＣ８　〜Ｃ１８−アルキル基、好ましくは
Ｃ１０〜Ｃ１４−アルキル基である）の乳化剤の水性の
、溶剤のない分散液を提供するものである。
【０００６】上記ポリマーにおける式（２）の弗素のな
いコモノマーの割合は、５０重量％までである。
【０００７】使用される乳化剤は、Ｒ１　およびＲ３　
が各々水素原子であり、Ｒ２　が弗素原子であり、Ｒが
Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル基またはＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ
Ｈであり、ｎが３ないし９であり、そしてｘが１ないし
３である式（３）の化合物であって、そしてこの化合物
は、混合物に基づいて３０重量％までのＲ１　、Ｒ２　
およびＲ３　が各々水素原子であり、ＲはＣ１　〜Ｃ４
　−アルキル基またはＣＨ２　ＣＨ２ＯＨであり、ｎは
３ないし９であり、そしてｘは１ないし３である式（３
）の化合物と混合して存在してもよく、そしてＲ１　お
よびＲ３が各々水素原子であり、Ｒ２　が弗素原子であ
り、Ｒがメチル基またはエチル基であり、ｎが５ないし
７であり、そしてｘが１または２である式（３）の化合
物であって、そしてこの化合物は、混合物に基づいて３
０重量％までのＲ１　、Ｒ２　およびＲ３　が各々水素
原子であり、Ｒはメチル基またはエチル基であり、ｎは
５ないし７であり、そしてｘは１または２である式（３
）の化合物と混合して存在してもよい化合物であること
が好ましい。好適な式（３）の化合物は、特にＲ１　お
よびＲ３　が各々水素原子であり、Ｒ２　が弗素原子で
あり、Ｒがメチル基またはエチル基であり、ｎが５ない
し７であり、そしてｘが１または２であるものであって
混合物に基づいて３０重量％までのＲ１　、Ｒ２　およ
びＲ３　が各々水素原子であり、Ｒはメチル基またはエ
チル基であり、ｎは５ないし７であり、そしてｘは１ま
たは２である式（３）の化合物と混合して存在してもよ
い化合物である。
【０００８】式（３）および（４）の乳化剤は、式（５
） Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１−Ｃ６　Ｈ４　−Ｏ−（Ｃ２　Ｈ４　
Ｏ）ｍ　Ｈ　　　　（５） （式中、ｎは４ないし１６、好ましくは８ないし１０で
あり、そしてｍは１０ないし３０、好ましくは１８ない
し２６である）の補助乳化剤および／または式（６）Ｃ
ｎ　Ｈ２ｎ＋１−Ｏ−（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）ｍ　Ｈ　　　
　（５）（式中、ｎは１０ないし２０、好ましくは１３
ないし１８であり、そしてｍは４ないし１２、好ましく
は７ないし９である）の補助乳化剤と、混合して使用で
きる。
【０００９】この技術的目的を達成するために、式（３
）および（４）の乳化剤は、各々単独でまたは所望とさ
れるいかなる混合比でも互いに混合して使用できる。分
散液の安定性のために、５０重量％までの式（３）およ
び／または（４）の乳化剤を一種類またはそれ以上の式
（５）および（６）の補助乳化剤で置き換えると有利で
ある。
【００１０】モノマーの全量に基づく乳化剤の全量は、
５〜３０重量％でなければならず、好ましくは１０〜１
５重量％である。
【００１１】本発明の水性分散液を製造するために、好
ましい方法は、モノマー混合物を乳化剤および補助乳化
剤と混合し、そして分散剤のために、モノマーと添加さ
れた乳化剤の弗素含有量とを一緒にした全分散液に基づ
いて、１０〜３０重量％の弗素含有量を与えるのに充分
な水を加えることである。この混合物は、一般に、窒素
雰囲気下に３０分間５０℃で攪拌され、次いでエマルジ
ョン重合に常套のフリーラジカル開始剤、例えばアゾビ
スイソブチラールアミジンジヒドロクロライドが触媒と
して添加される。例えば５０〜６０℃に数時間加熱した
後に（表Ａを参照のこと）、この分散液は、室温に戻る
まで更に加熱しないで攪拌される。
【００１２】本発明の水性分散液は、天然または合成繊
維からなる繊維材料、特にポリアミド、ポリエステル、
ポリアクリロニトリルおよび羊毛並びにこれらの繊維の
ブレンドからなる紡織繊維を処理するのに好適である。 この繊維材料は、いかなる所望とされる形態、例えばト
ウ、ルーズファイバー、糸条、編物繊維、不織布等の形
態で存在できるが、特に好ましくは織布の形態である。 本発明の水性分散液は、製造し放しの形態で繊維材料に
適用できる。しかしながら、通常は、本発明の分散液は
、使用前に０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量
％の水分含有量にまで希釈される。処理すべき繊維材料
への適用は、噴霧、ニップパジング、スロップパジング
等の形態を取ることができる。適用量は、０．０１〜１
重量％の弗素、好ましくは０．０３〜０．２重量％の弗
素が繊維に適用するような量である。適用後、繊維材料
を約１２０℃までの温度で乾燥し、次いで、１３０〜１
９０℃、好ましくは１４０〜１８０℃の温度で、常套に
は約２０秒ないし５分間かかる熱処理を施す。式（３）
および（４）のアミンオキサイドが本発明の水性分散液
の製造で安定に残存するが、分散液を繊維材料上に固定
するのに必要な温度においては、上記アミンオキサイド
は、実質的に定量に分解し（示差熱分析）、そしてこの
ことは、溌水剤および溌油剤に特に便利である。 本発明により使用される乳化剤の分解生成物が洗浄につ
いてだけでなくドライクリーニング耐性に関しても繊維
仕上げにおいて優れた溌油および溌水効果を示す。これ
らは単独でもしくは別の仕上げ剤、例えば架橋剤または
柔軟剤と一緒に使用できる。
【００１３】
【実施例】
　　表Ａ：製造例 実施例　　フルオロ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　温
度　　　　沈澱番号　　　　モノマー　　　　コモノマ
ー　　　　　　乳化剤　　　　開始剤　　　　（℃）（
ＴＭの％）　１　　　　　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　
ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｂ１０１　６ｇ　　　
　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　　　　１．３　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＢＡ　　　１６
ｇ　　　　　　　Ｎ２３０　２ｇ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｘ０８０　２ｇ　　　２　　　　　　　ＡＡＥ　　４０
ｇ　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｂ１０１　６
ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　　　　０．
０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂａ　
　　１４ｇ　　　　　　　Ｎ２３０　２ｇ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ＮＨ　Ａ　０．９６ｇ　
　　　　Ｘ０８０　２ｇ　　　３　　　　　　　ＡＡＥ
　　４０ｇ　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｂ１
０１　６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　　
　　０．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　　　　Ｎ２３０　２ｇ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＡ　　　２．
０ｇ　　　　　　Ｘ０８０　２ｇ　　　４　　　　　　
　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　
　　Ｂ１０１　６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　
６０　　　　０．３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　　　　Ｎ２３０　
２ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＮ　
　　２．０ｇ　　　　　　Ｘ０８０　２ｇ　　　５　　
　　　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＡＢＵ　　０．７５
ｇ　　　　　Ｂ１０１　６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　
　　　　６０　　　　１．１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＢＡ　　　１５ｇ　　　　　　　Ｎ
２３０　２ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ０８０　２ｇ　　
　６　　　　　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＡＢＵ　　
０．７５ｇ　　　　　Ｂ１０１　９ｇ　　　　ＡＢ　０
．４ｇ　　　　　６０　　　　０．２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　
　　　Ｎ２３０　２ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＩＢＭＡ　２．０ｇ　　　　　　Ｘ０８０　
２ｇ　　　７　　　　　　　ＡＡＥ　４１．６ｇ　　Ａ
ＢＵ　　０．６３ｇ　　　　　Ｂ１０１　９ｇ　　　　
ＡＢ　０．７ｇ　　　　　５０　　　　１．２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＬＡ　　　０．４
ｇ　　　　　　Ｎ２３０　２ｇ　８　　　　　　　ＡＡ
Ｅ　　４０ｇ　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｂ
１０１　１２ｇ　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　
　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　　　　Ｎ２３０　２ｇ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨＭＡ　２
．０ｇ　　９　　　　　　　ＡＡＥ　４１．６ｇ　　Ａ
ＢＵ　　０．６３ｇ　　　　　Ｂ１０１　９ｇ　　　　
ＡＢ　０．７ｇ　　　　　５０　　　　０．５　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨＭＡ　０．７
５ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＬＡ　
　　０．４ｇ　１０　　　　　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　
　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　　　　ＤＭＤＡ　１０ｇ
　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　　　　０．９　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＢＵ　　
０．７５ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＮＨＭＡ　０．９６ｇ１１　　　　　　　ＡＡＥ　　４
０ｇ　　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　　　　ＤＭＤＡ　
６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　　　　０
．７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＢ
Ｕ　　０．７５ｇ　　　　　Ｂ１０１　４ｇ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨＭＡ　０．９６ｇ
１２　　　　　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＢＡ　　　
１４ｇ　　　　　　　ＣＣ　　　６ｇ　　　　ＡＢ　０
．４ｇ　　　　　６０　　　　０．１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　
　　　Ｂ１０１　４ｇ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＮＨＭＡ　０．９６ｇ１３　　　　　　　Ａ
ＡＥ　　４０ｇ　　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　　　　
Ｂ１０１　６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０
　　　　０．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｘ０８０　２ｇ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨＭ
Ａ　０．９６ｇ　　　　　Ｎ２３０　２ｇ１４　　　　
　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　
　　　　Ｂ１０１　４ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　
　　６０　　　　０．５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　ＨＮ１
　　６ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＮＨＭＡ　０．９６ｇ１５　　　　　　　ＡＡＥ　　
４０ｇ　　　ＢＡ　　　１４ｇ　　　　　　　Ｂ１０１
　４ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　　　　
０．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ
ＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　ＨＮ９　　６ｇ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨＭＡ　０．
９６ｇ１６　　　　　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＢＡ
　　　１０ｇ　　　　　　　Ｂ１０１　１２ｇ　　　Ａ
Ｂ　０．４ｇ　　　　　６０　　　　５．８　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＢＵ　　０．７５
ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＨＭＡ
　２．８８ｇ１７　　　　　　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　
　ＢＡ　　　８ｇ　　　　　　　　Ｂ１０１　１２ｇ　
　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　　　　０．３　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＢＵ　　０
．７５ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ
ＨＭＡ　０．９６ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｐ−Ｃｌ　６ｇ　１８　　　　　　　ＡＡＥ　
２１．６ｇ　　ＢＡ　　　１６ｇ　　　　　　　ＣＡＴ
１　６ｇ　　　　ＡＢ　０．７ｇ　　　　　６０　　　
　０．３　　　　　　　　　　ＭＡＥ　２０ｇ　　　　
ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｎ２３０　２ｇ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｘ０８０　２ｇ１９　　　　　　　ＡＡ
Ｅ　　４０ｇ　　　ＢＡ　　　１６ｇ　　　　　　　Ｃ
ＡＴ１　６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６０　
　　　１．１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｎ２３０　２ｇ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｘ０８０　２ｇ２０　　　　　　　
ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＢＡ　　　１６ｇ　　　　　　
　ＣＡＴ２　６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　　６
０　　　　５．４　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｎ２３０　２
ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｘ０８０　２ｇ２１　　　　　
　　ＡＡＥ　　４０ｇ　　　ＢＡ　　　１６ｇ　　　　
　　　ＣＡＴ３　６ｇ　　　　ＡＢ　０．４ｇ　　　　
　６０　　　　１．７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＡＢＵ　　０．７５ｇ　　　　　Ｎ２３０
　２ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｘ０８０　２ｇ２２　　成
分１：高度にメタノールエーテル化合物されたメラミン
メチロールの５０％濃　　　　　　　　　　度水溶液　
３ｇ　　　　　成分２：硝酸亜鉛２５％濃度水溶液６ｇ
，　　　　　　　　　　　６０％濃度酢酸１ｍｌ　　　
　　成分３：約２５％濃度の市販溌水剤６ｇまたは１２
ｇ（ＮＵＶＡ　Ｈ商標名）比較例２２は、乳化剤として
式 　　　　Ｃ６　Ｆ１３−（ＣＨ２　）２　−Ｏ−ＣＯＮ
Ｈ−（ＣＨ２　）２　−Ｓ−ＳＯ３　Ｎａを含有してい
る。
【００１４】本発明に従って使用される乳化剤と比較し
て、この化合物は、２５０℃以上の温度でしか完全に分
解しないという欠点を有している。更にまた、弗素−含
有成分３は、メラミン樹脂および硝酸亜鉛溶液としか一
緒に使用できない。この欠陥は、本発明に従って製造さ
れた分散液を用いて解消する。ＧＭ＝全モノマー、ＡＡ
Ｅ＝略以下の組成を有するアクリル酸エチルパーフルオ
ロアルキルエステル混合物： Ｃ６　Ｆ１３ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２　　
　　　　　４〜６％Ｃ８　Ｆ１７ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　４８〜５８％Ｃ１０Ｆ２
１ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　
８〜１３％Ｃ１２Ｆ２５ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨ２　　　　　　　２〜４％Ｃ１４Ｆ２９ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２　　　　　　　０．３〜１．
２％ＭＡＥ＝略以下の組成を有するメタクリル酸エチル
パーフルオロアルキルエステル混合物： Ｃ６　Ｆ１３ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣ（ＣＨ３　）＝
ＣＨ２　　　　　　　０〜１％Ｃ８　Ｆ１７ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＯＣＯＣ（ＣＨ３　）＝ＣＨ２　　　　　　　０
．４〜１．４％Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣ
（ＣＨ３　）＝ＣＨ２　　　　　　　３８〜４２％Ｃ１
２Ｆ２５ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣ（ＣＨ３　）＝ＣＨ
２　　　　　　　３１〜３６％Ｃ１４Ｆ２９ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＯＣＯＣ（ＣＨ３　）＝ＣＨ２　　　　　　　１
２〜１６％Ｃ１６Ｆ３３ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣ（Ｃ
Ｈ３　）＝ＣＨ２　　　　　　　２〜６％ＢＡ＝アクリ
ル酸ベンジル；ＡＢＵ＝アクリロイルブチルウレタン；
ＮＨＭＡ＝Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド； ＩＢＭＡ＝Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミドイソブ
チルエーテル； ＬＡ＝アクリル酸ラウリル；ＡＡ＝アクリルアミド；Ａ
Ｎ＝アクリロニトリル； Ｐ−Ｃｌ＝アクリル酸パラ−クロロベンジル；ＡＢ＝ア
ゾイソブリラールアミジンジヒドロクロライド； Ｂ１０１＝Ｃ５　　Ｆ１１ＣＨＦＣＨ２　ＣＨ２　Ｎ（
ＣＨ３　）２　Ｏ； Ｎ２３０＝２３ＥＯで縮合されたノニルフェノール；Ｘ
０８０＝８ＥＯで縮合されたイソトリデシルアルコール
； ＤＭＤＡ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンＮ−オキサ
イド； ＣＣ＝ココアルキルジメチルドデシルアミンＮ−オキサ
イド； ＨＮ１＝Ｃ８−１０Ｈ１７−２１　Ｎ（ＣＨ３　）２　
Ｏ；ＨＮ９＝Ｃ１２Ｈ２５Ｎ（Ｃ４　Ｈ９　）Ｏ；ＣＡ
Ｔ１＝Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＯＣＨ２
　ＣＨ２　Ｎ（Ｃ４　Ｈ９　）２　ｘＨ２　ｌ（ただし
、ｎ＝４〜１２）；ＣＡＴ２＝Ｃ６−１２Ｆ１３−１５
　（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）１６Ｈ；ＣＡＴ３＝Ｃ６　Ｆ１３
ＣＨ２　ＣＨ２　ＳＳＯ３　Ｎａ。
【００１５】水性弗素−含有ポリマー分散液および比較
例の適用試験本発明の実施例１、２および１８の分散液
を、１９〜２０の分散液の比較をプラスして試験した。
【００１６】仕上げ液は、その弗素含有量が一定であり
、そして絞りの後に既定のピックアップが処理される繊
維上にアドオンされた既定の弗素をもたらすように作製
した。
【００１７】表１に示した試験結果は、実施例によりポ
リアミドタフタ繊維を用いていられた。各場合、以下の
とおりに試験を行った。
【００１８】試験されるポリアミドタフタ繊維を含浸し
、５０％残留レベルに絞り、そして１１０℃で乾燥し、
そして１５０℃で加熱して、縮合させた。この繊維上に
アドオンされた弗素は、従って０．０５重量％または０
．１重量％であった。
【００１９】このポリアミドタフタ繊維について測定さ
れた溌水効果および溌油効果を、以下の表１に要約する
。
【００２０】
【表１】

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式（１）および（２）Ｈ２　Ｃ＝ＣＲ
    −ＣＯＯＣ２　Ｈ４　−Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１　　　　　　
    　　（１） （式中、Ｒは弗素原子、塩素原子、水素原子またはメチ
    ル基であり、そしてｎは５ないし１８、好ましくは８な
    いし１２である） Ｈ２　Ｃ＝ＣＲＸ　　　　　　　　　　（２）〔式中、
    Ｒは水素原子またはメチル基であり、そしてＸは式Ｃ６
    　Ｈ５　、ＣＯ２　ＣＨ２　Ｃ６　Ｈ５　、ＣＯ２　Ｃ
    ２　Ｈ４　Ｃ６　Ｈ５　、ＣＮ、ＣＯ２　ＣＨ２　Ｃ６
    　Ｈ４　Ｃｌ、ＣＯ２　Ｃ６　Ｈ４　−Ｃ１　〜Ｃ４　
    −アルキル基、ＣＯ２　Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１（ただし、ｎ
    は１０ないし２２、好ましくは１４ないし１８である）
    、ＣＯＮＨＹ（ただし、Ｙは水素原子、Ｃ１　〜Ｃ４　
    −アルキル基、Ｃ１　〜Ｃ４　−ヒドロキシアルキル基
    、Ｃ１　〜Ｃ４　−アルコキシ−Ｃ１　〜Ｃ４　−アル
    キル基、またはＣＯ２　−Ｃ１　〜Ｃ２０−アルキル基
    、好ましくはＣＯ２　−Ｃ２　〜Ｃ８　−アルキル基で
    ある）の基である〕のポリマーおよび式（３） 　　Ｃｎ　Ｆ２ｎ＋１−ＣＲ１　Ｒ２　−ＣＨＲ３　−
    （ＣＨ２　）ｘ　−ＮＲ２　Ｏ　　　　（３）（式中、
    Ｒは、Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル基またはヒドロキシエ
    チル基であり、Ｒ１　およびＲ２　は同一または相異な
    って、そして各々Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル基、水素原
    子または弗素原子であり、Ｒ３　は水素原子またはＣ１
    　〜Ｃ４　−アルキル基であり、ｘは１、２または３で
    あり、そしてｎは３ないし９、好ましくは５ないし７で
    ある）および／または式（４） Ｒ１　Ｒ２　Ｒ３　ＮＯ　　　　　　（４）（式中、Ｒ
    １　およびＲ２　は同一または相異なって、そして各々
    Ｃ１　〜Ｃ４　−アルキル基または水素原子であり、そ
    してＲ３　はＣ８　〜Ｃ１８−アルキル基、好ましくは
    Ｃ１０〜Ｃ１４−アルキル基である）の乳化剤の水性の
    、溶剤のない分散液。
  2. 【請求項２】　　乳化剤として式（３）の化合物だけを
    含有する請求項１の分散液。
  3. 【請求項３】　　乳化剤として式（３）　　Ｃｎ　Ｆ２
    ｎ＋１−ＣＲ１　Ｒ２　−ＣＨＲ３　−（ＣＨ２　）ｘ
    　−ＮＲ２　Ｏ　　　　（３）（式中、Ｒ１　およびＲ
    ３　は各々水素原子であり、Ｒ２　は弗素原子であり、
    ＲはＣ１　〜Ｃ４　−アルキル基またはＣＨ２　ＣＨ２
    　ＯＨであり、ｎは３ないし９であり、そしてｘは１な
    いし３である）の化合物であって、混合物に基づいて３
    ０重量％までの、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　が各々水
    素原子であり、ＲはＣ１　〜Ｃ４　−アルキル基または
    ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＨであり、ｎは３ないし９であり、
    そしてｘは１ないし３である式（３）の化合物と混合し
    て存在してもよい化合物を含有する請求項１の分散液。
  4. 【請求項４】　　乳化剤として式（３）　　Ｃｎ　Ｆ２
    ｎ＋１−ＣＲ１　Ｒ２　−ＣＨＲ３　−（ＣＨ２　）ｘ
    　−ＮＲ２　Ｏ　　　　（３）（式中、Ｒ１　およびＲ
    ３　は各々水素原子であり、Ｒ２　は弗素原子であり、
    Ｒはメチル基またはエチル基であり、ｎは５ないし７で
    あり、そしてｘは１または２である）の化合物であって
    混合物に基づいて３０重量％までの、Ｒ１　、Ｒ２　お
    よびＲ３　が各々水素原子であり、Ｒはメチル基または
    エチル基であり、ｎは５ないし７であり、そしてｘは１
    または２である式（３）の化合物と混合して存在しても
    よい化合物を含有する請求項１の分散液。
  5. 【請求項５】　　５０重量％までの式（３）および／ま
    たは（４）の乳化剤が１種類またはそれ以上の式（５）
    Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１−Ｃ６　Ｈ４　−Ｏ−（Ｃ２　Ｈ４　
    Ｏ）ｍ　Ｈ　　　　（５） （式中、ｎは４ないし１６、好ましくは８ないし１０で
    あり、そしてｍは１０ないし３０、好ましくは１８ない
    し２６である）および／または式（６）Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋
    １−Ｏ−（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）ｍ　Ｈ　　　　（５）（式
    中、ｎは１０ないし２０、好ましくは１３ないし１８で
    あり、そしてｍは４ないし１２、好ましくは７ないし９
    である）の補助乳化剤で置き換えられた請求項１の分散
    剤。
  6. 【請求項６】　　モノマーの全量に基づく乳化剤の全量
    が５〜３０重量％、好ましくは１０〜１５重量％である
    請求項１の分散液。
  7. 【請求項７】　　全分散液に基づいて１０〜３０重量％
    の弗素を含有する請求項１〜６のいずれか一つの分散液
    。
  8. 【請求項８】　　式（１）および（２）のモノマーを、
    式（３）、（４）、（５）および／または（６）の乳化
    剤の存在下に水中に分散させることからなる請求項１〜
    ４の分散液の製造方法。
  9. 【請求項９】　　請求項１〜７の一つまたはそれ以上の
    分散液を繊維材料の溌水剤または溌油剤として使用する
    方法。
JP3204346A 1990-08-17 1991-08-14 弗素−含有ポリマーの水性分散液 Withdrawn JPH04248863A (ja)

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