JPH04249577A - ラミネートフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品のボイル殺菌（８
０〜１００℃）やレトルト殺菌（１２０〜１３５℃）に
使用できる耐熱水性の食品包装用ラミネートフィルムの
製造方法に関するものである。

【０００２】特に、無溶剤型で一液硬化性の室温短時間
硬化型の接着剤を用いて、トンネリング現象が発生せず
、安全にかつ効率的に、ガスバリヤー性と耐レトルト性
（耐熱水性）に優れた食品包装用のラミネートフィルム
を製造する方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、包装材料、とりわけ食品包装材料
には、ガスバリヤー性やヒートシール性等の各種機能性
フィルムを貼り合わせたラミネートフィルムが使用され
ている。特に各種の機能が同時に要求される今日では、
単層フィルムでは、これらの全ての要求を満たすことは
実質的には不可能であり多層フィルムが必要な時代にな
っている。

【０００４】多層化（ラミネーション）技術としては、
ウェットラミネーション、ドライラミネーション、ホッ
トメルトラミネーション、エクストルージョンラミネー
ション、あるいはコエクストルージョンラミネーション
等の方法があるが、耐熱性や基材選択性等から、現在で
はドライラミネーションが主流である。

【０００５】また最近では、ハイガスバリヤー性能が要
求されることが多くなり、ＯＮ−６（延伸６−ナイロン
）や、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）や、ＥＶＯＨ（
エバール：エチレン酢酸ビニル共重合体のケン化物）、
あるいはＰＶＤＣ（塩化ビニリデン）フィルムやＰＶＤ
Ｃコートフィルム等のハイガスバリヤー性フィルムや、
１０μｍ以上の厚地のＡｌ（アルミニウム箔）などが使
用されている。一方、ラミネートフィルムから包装袋に
加工する際に重要なヒートシール性のＣＰＰ（未延伸ポ
リプロピレン）フィルムも、一般用ラミネートフィルム
には２０〜５０μｍ厚が使われるが、レトルト食品用に
は５０〜１００μｍ厚の厚地のフィルムが使用されてい
る。

【０００６】レトルト食品包装用ラミネートフィルムの
代表的な構成を示すと、透明タイプとしては、ＯＮ−６
／ＣＰＰやＰＥＴ（延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム）／ＣＰＰ、あるいはＰＥＴ／ＰＶＤＣ／ＣＰＰ
などがあり、Ａｌ使用タイプとしては、ＰＥＴ／Ａｌ／
ＣＰＰや、ＰＥＴ／ＯＮ−６／Ａｌ／ＣＰＰなどがある
。

【０００７】一方、レトルト殺菌も、一般レトルト（１
２１℃で３０分）からハイレトルト（１３５℃で８分以
内）へと、さらに高温化し、電子レンジの発達もあり、
耐熱性や耐熱水性の要求は、ますます厳しいものになっ
てきている。

【０００８】これらのドライラミネーション用接着剤と
しては、エポキシ系やアクリル系も開発されているが、
十分な性能が発揮されず、もっぱらウレタン系が使用さ
れている。

【０００９】ウレタン接着剤は、そのタイプから、溶剤
型と無溶剤型に、また一液硬化型と二液硬化型とに分け
られる。

【００１０】溶剤型は、ウレタン接着剤を有機溶剤（乾
燥性の点から酢酸エチルが中心）に溶解させたもので、
一液硬化型と二液硬化型とがあるが、耐熱水性等からポ
リオールを主剤に、ポリイソシアネートを硬化剤とした
二液硬化型が主流である。

【００１１】溶剤型二液硬化性ウレタン接着剤は、初期
接着性を維持する目的で、樹脂の分子量（通常１０，０
００〜１００，０００）を大きくしているため、塗工時
の濃度を１５〜３０％にまで下げなければならず、多量
の溶剤を利用しているので、■火災の危険や排気による
大気汚染の問題があり、■乾燥のための高いエネルギー
が必要で、ランニングコストが高い、■溶剤コストや輸
送コストでコスト高になる、■耐溶剤性の悪いフィルム
が使用できない、■残留溶剤による臭気が発生しやすい
、■ガスバリヤー性フィルムに適用すると、ガスバリヤ
ー性を低下させる等の問題がある。

【００１２】無溶剤型一液硬化性ウレタン接着剤の場合
には、希釈溶剤が使用できないから、樹脂の分子量（一
般に３，０００以下）を下げることによって塗工可能な
粘度まで下げているため、フィルムを貼り合わせた直後
では初期接着性（初期粘着性）に欠け、貼り合わせフィ
ルムが部分的に剥離するいわゆる「トンネリング現象」
が発生しやすい。

【００１３】また硬化後においても、耐熱性が十分とは
いえないのに加えて、湿気硬化型のために、硬化中に炭
酸ガスが発生し、ガスバリヤー性のフィルムを透過でき
ずに接着剤層に残り、接着剤層の疑集力を低下させるだ
けでなく、加熱殺菌時に膨張し、積層フィルムを剥離さ
せてしまう。このため、レトルト食品等の耐熱性や耐熱
水性が要求される用途には、一液硬化型ウレタン接着剤
は使用できないのが現状である。

【００１４】無溶剤型の二液硬化性ウレタン接着剤も開
発されているが、主剤／硬化剤の混合比が５／１〜１０
／１であり、配合ミスや混合不良が発生しやすく、十分
な性能が得られなくなることが多い。

【００１５】また無溶剤型は、接着剤を８０〜１００℃
に加温して、粘度を下げて塗工するものであるため、二
液硬化型では、この加温により反応が開始してしまう。 このため、さらに分子量を下げて低温で塗工したり、反
応性を低下させたりしなければならない。

【００１６】しかし、分子量をさらに下げるとトンネリ
ング現象がより発生しやすくなるし、反応性を低下させ
ると、貼り合わせ後の養生を高温で長時間行なわなけれ
ばならない。このため、生産性が極めて低下すると同時
に、フィルム中の可塑剤や滑剤あるいは帯電防止剤等が
ブリードし、フィルム物性や接着性能を低下させるとい
う問題が発生する。

【００１７】この養生問題は、溶剤型と無溶剤型、ある
いは一液硬化型と二液硬化型を問わず、ウレタン接着剤
全体の問題である。通常、積層フィルムを巻き取った後
、完全硬化まで４０℃で１〜２日間の養生が必要であり
、さらにレトルト食品用では４０〜５０℃で３〜５日間
の養生が必要である。特に高分子量の溶剤型の場合には
、４０℃以下では十分な密着性が得られないため、長期
間養生しても、十分な性能が得られないことがある。 このため、養生スペースとして、加温可能な広い倉庫が
必要となり、前述添加剤等のブリード問題と合わせて、
室温で、または短時間で硬化する接着剤が要望されてい
る。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来技術の問題点を解消すべく研究を重ねた結果完成した
ものであって、■一液硬化性であって、混合作業が必要
でなく、■無溶剤型であって、溶剤による各種問題がな
く、■貼り合わせ直後に強力な初期粘着性を示すことに
より、トンネリング現象が発生することがなく、■硬化
時に炭酸ガスを発生することがないので、ガスバリヤー
性のフィルムが使用でき、■貼り合わせ後室温で１〜２
日で完全硬化し、■耐熱性の良い接着剤を使用すること
により、ガスバリヤー性と耐熱水性に優れたレトルト食
品用のラミネートフィルムを製造する方法を提供するこ
とを目的とするものである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく研
究を重ねた結果、（Ａ）１分子中に少なくとも１個の反
応性珪素基を有する重合体に、（Ｂ）硬化促進剤と、（
Ｃ）シランカップリング剤の１種又は２種以上及び／又
はシランカップリング剤の反応生成物の１種又は２種以
上及び／又はそれらの混合物からなる組成物を主成分と
する接着剤を用いて、ドライラミネーターでフィルムを
積層化することにより、無溶剤型の一液硬化性の接着剤
で、炭酸ガスが発生せず、初期接着性が良く、室温で１
〜２日で完全硬化し、耐熱性の良いラミネートフィルム
が得られることを見い出した。

【００２０】（Ａ）成分としては、１分子中に少なくと
も１個の反応性珪素基を有している重合体であれば目的
は達成されるが、その主鎖としては、オキシアルキレン
系重合体（ポリエーテル）やビニル系重合体、あるいは
エーテルエステルブロック共重合体（特開昭６２−７４
５９号公報等）やポリエステル（特公昭４９−３２６７
３号公報、特開昭５４−６０９６号公報、特開昭５４−
１５６０９９号公報、特開昭５５−１５２７４５号公報
等）、またはイソブチレン系重合体のような飽和炭化水
素系重合体あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体やエ
チレン−アクリル酸エステル共重合体のような共重合体
（特開昭６３−６００３号公報、特開昭６３−６０４１
号公報、特開平１−１６３２５５号公報、特開平１−１
６８７６４号公報、特開平１−１７０６５８号公報等）
、またはウレタン結合やカーボネート結合を有する重合
体（特開昭５４−６０９６号公報、特開昭５４−６０９
７号公報等）やエポキシ化合物（特開昭６２−７４９５
９号公報等）が挙げられ、これらの１種または２種以上
からなる重合体が使用できる。

【００２１】中でも、ポリオキシプロピレンやオキシエ
チレン−オキシプロピレン共重合体のようなポリオキシ
アルキレンを主鎖とする重合体、またはアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、
ブタジエン、アクリロニトリル、ジアリルフタレートな
どを主成分とする重合体や共重合体のようなビニル系重
合体を主鎖とする重合体、あるいはその混合物を使用す
ると、優れた初期接着性を示すので好ましい。

【００２２】１分子中に少なくとも１個の反応性珪素基
を有するポリオキシアルキレン系重合体（ポリエーテル
）としては、たとえば特開昭５０−１５６５９９号公報
、特開昭５５−１３７６７号公報、特開昭５５−１３７
６８号公報、特開昭５７−１５８２２６号公報、特開昭
５８−１３２０２２号公報、特開昭５９−１２９３２号
公報、特開昭６２−２３０８４５号公報、特開昭６２−
２５６８６０号公報、特開昭６２−２８３１４９号公報
、特開昭６３−１２６６０号公報等に開示されている方
法で得ることができる。

【００２３】また、１分子中に少なくとも１個の反応性
珪素基を有するビニル系重合体としては、たとえば特開
昭５４−３６３９５号公報、特開昭５４−３７１８４号
公報、特開昭５４−４０８９３号公報、特開昭５４−１
２２３９０号公報、特開昭５８−１９３６１号公報、特
開昭５８−１５７８１０号公報、特開昭６０−３１５５
６号公報、特開昭６１−１７１７５４号公報、特開昭６
３−５４４７１号公報等に開示された方法で得ることが
できる。

【００２４】さらに、これらの混合物としては、たとえ
ば特開昭６０−３１５５６号公報、特開昭６３−１１２
６４２号公報等に開示されている。

【００２５】特に特開昭６３−１１２６４２号公報に開
示されている （イ）反応性珪素基を有し、分子鎖が実質的に（ｉ）炭
素数が１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単量体単位及び／又はメタクリル酸アルキルエ
ステル単量体単位と、（ｉｉ）炭素数が１０以上のアル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体及び
／又はメタクリル酸アルキルエステル単量体単位とから
なる共重合体、（ロ）反応性珪素基を有するオキシアル
キレン重合体からなる硬化性組成物を用いると、硬化初
期に極めて強い粘着力を示し、トンネリング現象の防止
に有効である。

【００２６】ここで反応性珪素基とは、シロキサン結合
を形成することによって架橋しうる珪素含有官能基であ
り、代表例は下記一般式（Ｉ）

【００２７】

【化１】

【００２８】（式中、Ｒ１　は炭素数１〜２０の置換も
しくは非置換の１価の有機基またはトリオルガノシロキ
シ基、Ｘは水酸基または異質もしくは同種の加水分解性
基、ａは０、１または２の整数、ｂは０または１〜３の
整数でａ＝２でかつｂ＝３にならない、ｍは０〜１８の
整数）で表わされる。経済性などから好ましい反応性珪
素官能基は下記一般式（ＩＩ）

【００２９】

【化２】

【００３０】（式中、Ｒ１　は前記に同じ、ｎは０〜２
の整数）で表わされる基である。

【００３１】硬化促進剤としては、ジブチルすずジラウ
レート、ジオクチルすずジマレート、ジブチルすずフタ
レート、ジブチルすずジアセチルアセテートなどの有機
すず化合物、テトラブチルチタネート、トリエタノール
アミンチタネートなどの有機チタネート化合物、または
酸性リン酸エステルや酸性リン酸エステルとアミンとの
反応物、あるいは飽和または不飽和の多価カルボン酸ま
たはその酸無水物等が挙げられる。

【００３２】また硬化促進剤量は、反応性珪素基含有化
合物の１００部（重量部：以下同じ）に対して、０．１
〜１０部（好ましくは０．５〜５部）を配合すれば良い
。この硬化促進剤は、作業性の面から、事前に配合して
一液型で使用するのが望ましいが、使用直前に添加混合
して、二液型として使用することもできる。

【００３３】これらの反応性珪素基含有化合物と硬化促
進剤の混合物は、高温下でも乾燥状態では極めて安定で
あり、湿気を与えると炭酸ガスを発生させずに、室温で
も速やかに硬化し、耐熱性の良い樹脂膜を形成する。

【００３４】しかし、有機系樹脂フィルムへの接着性は
、必らずしも十分とはいえない。特にＯＰＰ（延伸ポリ
プロピレン）フィルムや、ＰＶＤＣフィルムやＰＶＤＣ
コートフィルム、あるいはヒートシール性のＣＰＰ（未
延伸ポリプロピレン）やＨＯＰＥ（高密度ポリエチレン
）やＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）フィルム等への接
着性が弱い。

【００３５】そこで、反応性珪素基含有化合物１００部
に対して、１〜２０部（好ましくは２〜１０部）のシラ
ンカップリング剤またはその反応生成物、あるいはその
混合物を配合することによって、接着性は改善される。

【００３６】シランカップリング剤としては、ビニルト
リエトキシシランやビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シランのようなビニル基含有のシランカップリング
剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのよ
うなエポキシ基含有のシランカップリング剤、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランのような（メタ
）アクリル基含有のシランカップリング剤、Ｎ−β（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
やＮ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランやγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランのようなアミノ基含有のシランカップリング剤、そ
の他クロル基含有のシランカップリング剤やメルカプト
基含有のシランカップリング剤などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００３７】また、シランカップリング剤の反応生成物
としては、エポキシ基含有のシランカップリング剤とア
ミノ基含有のシランカップリング剤の反応生成物のよう
なシランカップリング剤同志の反応生成物や、アミノ基
含有のシランカップリング剤とエピクロルヒドリンやエ
ポキシ化大豆油のようなエポキシ基含有化合物との反応
生成物、あるいはエポキシ基含有のシランカップリング
剤とエチレンジアミンやジフェニルアミンのようなアミ
ン類との反応生成物等が挙げられる。

【００３８】なお、本発明に使用されるシランカップリ
ング剤やその反応生成物は、上記の各種シランカップリ
ング剤およびその反応生成物のいずれも使用できるが、
接着性向上のためには、その合計の３０重量％（好まし
くは５０重量％）以上が、アミノ基含有のシランカップ
リング剤、またはその反応生成物であることが望ましい
。

【００３９】このようにして得られた接着剤は、当初の
目的を達成したものであるが、さらに初期粘着性を向上
させるために、アクリル酸アルキルエステル系重合体や
粘着付与剤を配合したり、凝集力と耐熱性の向上のため
にシリカを配合しても良い。

【００４０】初期粘着性向上のためのアクリル酸アルキ
ルエステル系重合体としては、炭素数が２〜１６のアル
キル基を含有するアクリル酸アルキルエステルを主成分
とするアクリル酸アルキルエステル重合体または共重合
体の１種または２種以上からなるアクリル酸アルキルエ
ステル系重合体が良く、（Ａ）成分に配合しても良く、
（Ａ）成分の存在下でビニル重合を行なって得ても良い
。（Ａ）成分の存在下でビニル重合を行なう方法として
は、例えば、特開昭６２−８４１３４号公報、特開昭６
２−２８０２１７号公報、特開昭６３−３０１２号公報
等に開示されている方法が利用できる。

【００４１】粘着付与剤としては、反応性珪素基含有化
合物と均一透明に溶融混合できるものであれば使用でき
る。すなわち使用される粘着付与剤としては、ロジン系
樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂等の
変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹脂
、芳香族系石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂等が
挙げられるが、初期粘着性の面からテルペン−フェノー
ル樹脂やフェノール樹脂あるいはロジンエステル等のロ
ジン系樹脂が好ましい。

【００４２】アクリル（共）重合体や粘着付与剤の使用
量は、反応性珪素基含有化合物の１００部に対して、１
５０部以下（好ましくは１００部以下）が好ましい。こ
れ以上になると硬化が遅くなり、硬化不良になったり、
耐熱性が低下したりする。

【００４３】凝集力と耐熱性向上のためのシリカは、ア
エロジルＲ９７２（日本アエロジル（株））やキャボシ
ルＴＳ７２０（キャボット社）、あるいはレオロシール
ＭＴ１０（徳山曹達（株））のような疎水性シリカを使
用する。親水性シリカは組成物の安定性を低下させるの
で好ましくない。

【００４４】また、この他にも、均一に混合するもので
あれば、必要に応じて、樹脂、希釈剤、可塑剤、充填剤
、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合すること
ができる。

【００４５】なお、本発明の接着剤は、無溶剤で使用す
ることができるが、溶剤で希釈して使用することもでき
る。溶剤としては、従来の臭気が強い酢酸エチルやトル
エンやメチルエチルケトン、あるいはイソプロピルアル
コール以外に、低臭気のメチルアルコールやエチルアル
コールが使用できる。

【００４６】また、本発明の接着剤は、極めて初期接着
性が良いので、ウレタン接着剤のように、高分子量（高
粘度）にする必要がないので、溶剤型ウレタン接着剤よ
り高濃度で塗工することができ、溶剤使用により発生す
る各種の問題を軽減することができる。

【００４７】

【作用】以上説明したように、本発明に係るラミネーシ
ョンフィルムの製造方法を用いた場合には、反応性珪素
基含有化合物の一液湿気硬化性を利用しているので、無
溶剤型の一液硬化型で、室温で速みやかに硬化し、炭酸
ガスを発生することがないので、ハイガスバリヤー性の
フィルムが使用でき、初期粘着性が良いので、トンネリ
ング現象を防止することができ、かつ接着性および耐熱
水性の良いレトルト食品包装用ラミネーションフィルム
を提供できるものである。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を挙げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００４９】合成例１ 特開昭６３−１１２６４２号公報の合成例８に従って分
子端末に下記式（ＩＩＩ）の基を有するポリオキシプロ
ピレン重合体を得た。

【００５０】

【化３】

【００５１】合成例２ １１０℃に加熱したキシレン４２．５部中にアクリル酸
ブチルの１０部とメチルメタクリル酸の６５部とメタク
リル酸ステアリルの２０部とγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランの５部に、アゾビスイソブチロニ
トリルの２部を溶かした溶液を６時間かけて滴下した後
、２時間重合を行ない、減圧してキシレンを除き、分子
端末に下記式（ＩＶ）の基を有するメタクリル酸エステ
ル共重合体を得た。

【００５２】

【化４】

【００５３】合成例３ ８０℃に加熱したトルエン１５０部中に、アクリル酸２
−エチルヘキシルの９０部とメタクリル酸メチルの１０
部と過酸化ベンゾイルの０．５部を６時間かけて滴下し
た後、２時間重合を行ない、減圧してトルエンを除き、
アクリル酸エステル共重合体を得た。

【００５４】実施例１〜５ 表１の組成物を、減圧下で（必要によっては加熱溶融し
ながら）混合して得られた接着剤組成物を８０〜１００
℃に加温して、２０℃で６５％ＲＨの雰囲気で、ＰＥＴ
（１２μｍ）フィルムに、塗布量５ｇ／ｍ２　で塗布し
、ＣＰＰ（７０μｍ）フィルムを貼り合わせた。その後
、これらのフィルムを２５℃で２日間養生し、ラミネー
トフィルムを得た。

【００５５】比較例１ タケネートＬ−１００３（武田薬品工業（株）製のポリ
エーテルポリイソシアネート）の１００部に、ジブチル
すずジラウレートの０．５ｇを加え、実施例１〜５と同
様にしてラミネートフィルムを作成した。

【００５６】比較例２ ニューエースＦ７−６７（旭電化工業（株）製のポリエ
ステルポリオール）１００部を８０℃に加熱し、窒素ガ
スで置換した反応容器中で、４、４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートの６０部を２時間反応させて（ＮＣ
Ｏ／ＯＨ＝６．７／１）、ポリエステルポリイソシアネ
ートを得た。

【００５７】得られたポリエステルポリイソシアネート
の５０部に、タケネートＬ−１００３の５０部と、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランの５部と、ジ
ブチルすずジラウレートの０．５ｇを加え、実施例１〜
５と同様にしてラミネートフィルムを作成した。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１における配合成分は以下のとおりであ
る。 ａ１　：合成例１のポリオキシプロピレン重合体ａ２　
：サイリル５Ｂ２５（鐘淵化学工業（株）の末端シリル
基含有ポリオキシプロピレン重合体ｂ１　：合成例２の
メタクリル共重合体ｂ２　：カネカゼムラックＹＣ７５
３１（鐘淵化学工業（株）のシリル基含有アクリル樹脂
の５５％溶液）を減圧乾燥したもの ｃ：サイリルＭ１０（鐘淵化学工業（株）のシリル基含
有の反応性希釈剤） ｄ：合成例３のアクリル共重合体 ｅ：ＹＳポリスタ−Ｔ−８０（安原油脂（株）のテルペ
ンフェノール樹脂） ｆ：Ｎｏ．９１８（三共有機合成（株）のジブチルすず
オキサイドとジオクチルフタレートの等モル混合溶液）
ｇ１　：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンｇ２　：Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン ｇ３　：Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランの等モル反応生成物 ｈ：レオロシールＭＴ−１０（徳山曹達（株）の疎水性
シリカ）

【００６０】実施例１〜５と比較例１〜２で得られたラ
ミネートフィルムの評価結果を表２に示した。なお、表
２における評価項目、評価方法および判定基準は以下の
とおりである。

【００６１】Ａ．初期粘着性 貼り合わせてから１０分後に、ラミネートフィルムを剥
がし、その時の剥がし抵抗の大小及び、接着剤表面に指
で触れた時のタック（粘着性）の大小を以下の基準で判
定した。 ◎：剥がし抵抗が強く、タックも強い ○：剥がし抵抗はやや弱いが、タックは強い△：剥がし
抵抗も、タックも弱い ×：剥がし抵抗も、タックもほとんどない

【００６２】
Ｂ．耐トンネリング性 養生後のフィルムの外観を観察して、以下の基準で判定
した。 ○：異常なし △：小さな「浮きやシワ」が発生していた×：大きな「
浮きやシワ」が発生していた

【００６３】Ｃ．接着強さ ラミネートフィルムを長さ２００ｍｍ×幅１５ｍｍに切
り取り、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ
型剥離試験を行ない、ｇ／１５ｍｍで表示した。

【００６４】Ｄ．耐熱性 ラミネートフィルムを１２０℃で６０分間加熱し、その
前後の接着強さと、加熱後の外観を観察した。加熱後の
外観は以下の基準で判定した。 ○：加熱前とほとんど同じ △：白濁したり、浮きが発生した ×：フィルムの一部に明らかな剥離が発生した

【００６
５】なお、比較例１と２は、２５℃×２日では、トンネ
リングが発生し、十分な接着が得られなかったので、５
Ｋｇ／ｃｍ２　の荷重をかけ、４０℃で３日間養生した
フィルムを使用した。この時の耐熱試験前の接着強さは
、比較例１が５６０、比較例２が８１０ｇ／１５ｍｍで
あった。

【００６６】表２に示したように、実施例１〜５は、初
期接着性、耐トンネリング性、接着性、および耐熱性に
おいて優れた性能を示した。

【００６７】

【表２】 ☆：４０℃×３日養生品について評価した、耐熱試験前
の強度は、各々５６０と８１０ｇ／１５ｍｍであった。

【００６８】耐レトルト性（耐熱水性）表１の実施例１
，２および３の接着剤組成物を接着剤１，２，３として
、ＰＥＴフィルム（１２μｍ）に塗布し、Ａｌ箔（１５
μｍ）を貼り合わせ、ついでそのＡｌ箔の他の面に接着
剤を塗布し、ＣＰＰフィルム（７０μｍ）を貼り合わせ
た。その後、これらのフィルムを２５℃で２日間養生し
、ラミネートフィルムを得た。この時トンネリング現象
は発生しなかった。

【００６９】次にＣＰＰ面を内側にして、１６０℃，５
Ｋｇ／ｃｍ２　、１秒でヒートシールし、食酢／サラダ
油／ミートソース＝１／１／１を内容物とした袋（１２
０×１２０ｍｍ）を作成し、この袋を１３５℃，１５分
間，３．８Ｋｇ／ｃｍ２　の加圧下で熱水殺菌を行った
後、接着層での浮きの有無およびＡｌ箔とＣＰＰ間の接
着強さを測定した。結果は表３に示したとおり、良好な
耐レトルト性を示した。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【発明の効果】以上、実施例で具体的に示したとおり、
本発明に係わる方法を用いて製造されたラミネートフィ
ルムは、耐トンネリング性、接着性、耐レトルト性（耐
熱水性）に優れたものである。

【００７２】また、無溶剤型なので危険がなく、一液硬
化性なので混合作業が必要なく、室温で短時間で硬化す
ることから、極めて作業性に優れたものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）１分子中に少なくとも１個の反
   応性珪素基を有する重合体と、（Ｂ）硬化促進剤と、（
   Ｃ）シランカップリング剤の１種又は２種以上及び／又
   はシランカップリング剤の反応生成物の１種又は２種以
   上及び／又はそれらの混合物とからなる組成物を主成分
   とする接着剤を用いることを特徴とするラミネートフィ
   ルムの製造方法。
2. 【請求項２】　　（Ａ）１分子中に少なくとも１個の反
   応性珪素基を有する重合体と、（Ｂ）硬化促進剤と、（
   Ｃ）シランカップリング剤の１種又は２種以上及び／又
   はシランカップリング剤の反応生成物の１種又は２種以
   上及び／又はそれらの混合物と、（Ｄ）炭素数が２〜１
   ６のアルキル基を含有するアクリル酸アルキルエステル
   を主成分とする重合体とからなる組成物を主成分とする
   接着剤を用いることを特徴とするラミネートフィルムの
   製造方法。
3. 【請求項３】　　１分子中に少なくとも１個の反応性珪
   素基を有する重合体の主鎖が、オキシアルキレン系重合
   体の１種又は２種以上及び／又はビニール系重合体の１
   種又は２種以上及び／又はそれらの混合物であることを
   特徴とする請求項１又は２に記載のラミネートフィルム
   の製造方法。
4. 【請求項４】　　（Ａ）１分子中に少なくとも１個の反
   応性珪素基を有する重合体と、（Ｂ）硬化促進剤と、（
   Ｃ）シランカップリング剤の１種又は２種以上及び／又
   はシランカップリング剤の反応生成物の１種又は２種以
   上及び／又はそれらの混合物とからなる組成物を主成分
   とすることを特徴とするラミネートフィルム用接着剤。