JPH04253732A - アミノ樹脂及び固体コロイド状縮合ポリマーを含む組成物 - Google Patents
アミノ樹脂及び固体コロイド状縮合ポリマーを含む組成物Info
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- JPH04253732A JPH04253732A JP3223514A JP22351491A JPH04253732A JP H04253732 A JPH04253732 A JP H04253732A JP 3223514 A JP3223514 A JP 3223514A JP 22351491 A JP22351491 A JP 22351491A JP H04253732 A JPH04253732 A JP H04253732A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はアミノ樹脂及び、尿素ま
たはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コロイド状縮
合ポリマーを含む組成物、該組成物を使用して硬化され
た生成物の製造方法、および新規な組成物の使用方法に
関する。
たはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コロイド状縮
合ポリマーを含む組成物、該組成物を使用して硬化され
た生成物の製造方法、および新規な組成物の使用方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】アミノ樹脂組成物は当業者に広範囲で種
々の適用および技術がよく知られている。しかし、特別
な用途のため、例えば、粉末塗装および圧縮成形技術に
おいて、液体アミノ樹脂の使用は不可能かまたは非常に
困難を伴う。例えば、ε−カプロラクタムは、ヒドロキ
シル末端ポリエステルとキャップされたイソシアネート
から製造された最も広範囲に使用される粉末状塗装組成
物から焼付けの間に除去され、そして粉末塗装装置中に
晶出する。
々の適用および技術がよく知られている。しかし、特別
な用途のため、例えば、粉末塗装および圧縮成形技術に
おいて、液体アミノ樹脂の使用は不可能かまたは非常に
困難を伴う。例えば、ε−カプロラクタムは、ヒドロキ
シル末端ポリエステルとキャップされたイソシアネート
から製造された最も広範囲に使用される粉末状塗装組成
物から焼付けの間に除去され、そして粉末塗装装置中に
晶出する。
【0003】尿素またはメラミン及びホルムアルデヒド
の固体コロイド状縮合ポリマーは、例えば、Makro
mol.Chem.120,68(1968)およびM
akromol.Chem.149,1(1971)
から当業者にとって公知である。これらの縮合ポリマー
は例えば、紙製造用白色顔料およびエラストマー用強化
剤としての用途を見い出される。さらに、ポリマーは廃
水の浄化、および農薬化学における使用に適当である。
の固体コロイド状縮合ポリマーは、例えば、Makro
mol.Chem.120,68(1968)およびM
akromol.Chem.149,1(1971)
から当業者にとって公知である。これらの縮合ポリマー
は例えば、紙製造用白色顔料およびエラストマー用強化
剤としての用途を見い出される。さらに、ポリマーは廃
水の浄化、および農薬化学における使用に適当である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】液体または半固体エー
テル化アミノ樹脂は易流動性で、および凝集性のない粉
末に、尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドのコロ
イド状縮合ポリマーの助けで転換されうることが見いだ
された。
テル化アミノ樹脂は易流動性で、および凝集性のない粉
末に、尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドのコロ
イド状縮合ポリマーの助けで転換されうることが見いだ
された。
【0005】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
A)液体または半固体エーテル化アミノ樹脂、及びB)
1cm3 /g以上の孔容量、および5m2 /g以上
の比表面積をもつ尿素またはメラミン及びホルムアルデ
ヒドの固体コロイド状重縮合ポリマーを含む易流動性粉
末状組成物に関する。
A)液体または半固体エーテル化アミノ樹脂、及びB)
1cm3 /g以上の孔容量、および5m2 /g以上
の比表面積をもつ尿素またはメラミン及びホルムアルデ
ヒドの固体コロイド状重縮合ポリマーを含む易流動性粉
末状組成物に関する。
【0006】本発明の組成物中に使用される液体または
半固体エーテル化アミノ樹脂は、尿素、チオウレア、メ
ラミン、アセトグアナミン(2,6−ジアミノ−4−メ
チル−1,3,5−トリアジン)、ベンゾグアナミン(
2,6−ジアミノ−4−フェニル−1,3,5−トリア
ジン)、グリコール ウリル(テトラヒドロイミダゾ
〔4,5−〕イミダゾール−2,5−(1H,3H)−
ジオン)またはトリアセトン ジウレアおよび、炭素
原子数1ないし8のアルコールでエーテル化されたホル
ムアルデヒドに基づいた化合物が代表的である。
半固体エーテル化アミノ樹脂は、尿素、チオウレア、メ
ラミン、アセトグアナミン(2,6−ジアミノ−4−メ
チル−1,3,5−トリアジン)、ベンゾグアナミン(
2,6−ジアミノ−4−フェニル−1,3,5−トリア
ジン)、グリコール ウリル(テトラヒドロイミダゾ
〔4,5−〕イミダゾール−2,5−(1H,3H)−
ジオン)またはトリアセトン ジウレアおよび、炭素
原子数1ないし8のアルコールでエーテル化されたホル
ムアルデヒドに基づいた化合物が代表的である。
【0007】これらのアルコールの代表例は、エタノー
ル、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノ
ール、2−ブタノール、第三ブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールであり、
好ましくはメタノールである。好ましい組成物は、アミ
ノ樹脂が炭素原子数1ないし8のアルコキシメチルメラ
ミン、炭素原子数1ないし8のアルコキシメチル尿素ま
たは炭素原子数1ないし8のアルコキシメチルベンゾグ
アナミンである組成物である。
ル、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノ
ール、2−ブタノール、第三ブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールであり、
好ましくはメタノールである。好ましい組成物は、アミ
ノ樹脂が炭素原子数1ないし8のアルコキシメチルメラ
ミン、炭素原子数1ないし8のアルコキシメチル尿素ま
たは炭素原子数1ないし8のアルコキシメチルベンゾグ
アナミンである組成物である。
【0008】最も好ましくは、アミノ樹脂がヘキサメト
キシメチルメラミン〔2,4,6−トリス(ジメトキシ
メチルアミノ)−s−トリアジン〕である。所望ならば
、アミノ樹脂の混合物は新規な組成物において使用され
うる。
キシメチルメラミン〔2,4,6−トリス(ジメトキシ
メチルアミノ)−s−トリアジン〕である。所望ならば
、アミノ樹脂の混合物は新規な組成物において使用され
うる。
【0009】本発明の組成物に使用される1cm3 /
g以上の孔容量、および5m2 /g以上の比表面積を
もつ尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コ
ロイド状縮合ポリマー、及びそれらの製造法はMakr
omol.Chem.120,68(1968)および
Makromol.Chem.149,1(1971)
に記載されている。好ましい縮合ポリマーは2cm3
/g以上の孔容量をもつポリマーである。尿素/ホル
ムアルデヒド重縮合ポリマーが特に好ましい。
g以上の孔容量、および5m2 /g以上の比表面積を
もつ尿素またはメラミン及びホルムアルデヒドの固体コ
ロイド状縮合ポリマー、及びそれらの製造法はMakr
omol.Chem.120,68(1968)および
Makromol.Chem.149,1(1971)
に記載されている。好ましい縮合ポリマーは2cm3
/g以上の孔容量をもつポリマーである。尿素/ホル
ムアルデヒド重縮合ポリマーが特に好ましい。
【0010】孔容量および比表面積を測定する方法は当
業者に公知である。従って、例えば、孔容量は水銀微孔
測定器(mercury porosimetry)で
測定されうる。比表面積は例えば、ハウルおよびデュン
ゲンの方法(the method of Haul
and Dumbgen)で窒素の変成BET吸着法に
より測定されうる。〔(Chem.−Ing.−Tec
hn.35,586(1963) 〕)
業者に公知である。従って、例えば、孔容量は水銀微孔
測定器(mercury porosimetry)で
測定されうる。比表面積は例えば、ハウルおよびデュン
ゲンの方法(the method of Haul
and Dumbgen)で窒素の変成BET吸着法に
より測定されうる。〔(Chem.−Ing.−Tec
hn.35,586(1963) 〕)
【0011】好ましい組成物は成分A:成分Bの重量比
が1.8〜0.4:1である組成物である。特に好まし
い組成物は成分A:成分Bの重量比が1.6〜0.8:
1である組成物である。
が1.8〜0.4:1である組成物である。特に好まし
い組成物は成分A:成分Bの重量比が1.6〜0.8:
1である組成物である。
【0012】本発明の組成物は通常、成分Aを流動化ま
たは攪拌された成分Bに注入、噴霧または滴下すること
によって製造される。好ましくは成分Aは、組成物の軟
化温度が100℃以上のままにする相対量で添加される
。
たは攪拌された成分Bに注入、噴霧または滴下すること
によって製造される。好ましくは成分Aは、組成物の軟
化温度が100℃以上のままにする相対量で添加される
。
【0013】成分Aが上記の添加方法に対して粘度があ
まりに高いときには、成分Aは適当な溶媒、好ましくは
脂肪族アルコール、特にn−ブタノールで希釈され、該
溶媒は添加の間、好ましくは真空下で除去される。本発
明の実施は本質的に液体アミノ樹脂を、例えば、粉末塗
装および圧縮成形技術において、または接着剤および注
型樹脂としての新規な組成物において使用してよい、易
流動性の、粘着性のない、凝集性のない粉末を結果とし
て生じることは予想外であった。
まりに高いときには、成分Aは適当な溶媒、好ましくは
脂肪族アルコール、特にn−ブタノールで希釈され、該
溶媒は添加の間、好ましくは真空下で除去される。本発
明の実施は本質的に液体アミノ樹脂を、例えば、粉末塗
装および圧縮成形技術において、または接着剤および注
型樹脂としての新規な組成物において使用してよい、易
流動性の、粘着性のない、凝集性のない粉末を結果とし
て生じることは予想外であった。
【0014】例えば、新規な組成物、ヒドロキシル末端
ポリエステル、(潜在的)酸硬化触媒、及び随意に慣用
な変成剤、例えば、顔料(例えばTiO2 )、流度調
節剤および類似の物からなる粉末塗装組成物を調製する
ことができる。硬化触媒は好ましくは、上記に定義され
た成分Bで硬化されるp−トルエンスルホン酸のエステ
ルである。特に好ましい硬化触媒は1,4−ジ−p−ト
ルエンスルホキシ−ブタンである。
ポリエステル、(潜在的)酸硬化触媒、及び随意に慣用
な変成剤、例えば、顔料(例えばTiO2 )、流度調
節剤および類似の物からなる粉末塗装組成物を調製する
ことができる。硬化触媒は好ましくは、上記に定義され
た成分Bで硬化されるp−トルエンスルホン酸のエステ
ルである。特に好ましい硬化触媒は1,4−ジ−p−ト
ルエンスルホキシ−ブタンである。
【0015】良好な硬度および高衝撃強さ、並びに優れ
た耐候性の樹脂塗装を得る。粉末塗装組成物を焼き付け
るとき、メタノールのわずかな除去が生じる。焼き付け
の間アルコールが除去されるにもかかわらず、ふくれ及
びピンホールのない傷のない、硬い弾性があり、光沢度
の高いフィルムを得られることは予想外であった。
た耐候性の樹脂塗装を得る。粉末塗装組成物を焼き付け
るとき、メタノールのわずかな除去が生じる。焼き付け
の間アルコールが除去されるにもかかわらず、ふくれ及
びピンホールのない傷のない、硬い弾性があり、光沢度
の高いフィルムを得られることは予想外であった。
【0016】本発明はまた、新規な組成物を使用して硬
化された生成物の製造方法に関する。本発明はさらに、
表面保護のための新規な組成物の使用方法に関する。本
発明の幾つかの好ましい具体例は以下の実施例に記載さ
れている。
化された生成物の製造方法に関する。本発明はさらに、
表面保護のための新規な組成物の使用方法に関する。本
発明の幾つかの好ましい具体例は以下の実施例に記載さ
れている。
【0017】
【実施例】I.固体アミノ樹脂の製造方法実施例1:1
20℃で予め乾燥した30gの尿素/ホルムアルデヒド
重縮合ポリマー(登録商標Pergopak M2;M
artinswerk 社製, 西ドイツ)を135r
pmでJahnke & Kunkel(西ドイツ)
社製のIKA RW−20 研究用反応器中で攪拌され
る。次いで、30gのヘキサメトキシメチルメラミンを
この流体粉末に10分かけて滴下し、窒素含量27.7
%および軟化温度225℃(Kofler bench
により測定)をもつ白色易流動性の粉末60gを得る。
20℃で予め乾燥した30gの尿素/ホルムアルデヒド
重縮合ポリマー(登録商標Pergopak M2;M
artinswerk 社製, 西ドイツ)を135r
pmでJahnke & Kunkel(西ドイツ)
社製のIKA RW−20 研究用反応器中で攪拌され
る。次いで、30gのヘキサメトキシメチルメラミンを
この流体粉末に10分かけて滴下し、窒素含量27.7
%および軟化温度225℃(Kofler bench
により測定)をもつ白色易流動性の粉末60gを得る。
【0018】実施例2:実施例1と同じ装置で、30g
の登録商標Pergopak M2 を45gのヘキサ
メトキシメチルメラミンと混合する。白色易流動性の粉
末は窒素含量26.52%および軟化温度190〜20
0℃(Kofler benchにより測定)を含む。
の登録商標Pergopak M2 を45gのヘキサ
メトキシメチルメラミンと混合する。白色易流動性の粉
末は窒素含量26.52%および軟化温度190〜20
0℃(Kofler benchにより測定)を含む。
【0019】実施例3:実施例1と同じ装置で、120
℃で予め乾燥した33gの尿素/ホルムアルデヒド重縮
合ポリマー(登録商標Pergopak M;Mart
inswerk社製, 西ドイツ)を67gのヘキサメ
トキシメチルメラミンと混合する。得られたもろい、い
くらか粘性の生成物は窒素含量25.6%をもつ。この
実施例はアミノ樹脂での登録商標PergopakMの
高荷重を説明する。
℃で予め乾燥した33gの尿素/ホルムアルデヒド重縮
合ポリマー(登録商標Pergopak M;Mart
inswerk社製, 西ドイツ)を67gのヘキサメ
トキシメチルメラミンと混合する。得られたもろい、い
くらか粘性の生成物は窒素含量25.6%をもつ。この
実施例はアミノ樹脂での登録商標PergopakMの
高荷重を説明する。
【0020】実施例4:n−ブタノールに溶解された6
8%溶液の形態で、n−ブタノールでエーテル化された
メラミン/ホルムアルデヒド樹脂(エーテル化の程度3
5%)147gを、700mlのブタノールで希釈する
。この溶液を67gの登録商標PergopakMを含
み丸底フラスコを140℃で回転させるロータリーエバ
ポレーターに注入する。蒸留(p=2000Pa)によ
る溶媒の除去に比例して添加される。その後、161.
8gの白色易流動性の粉末が排出される。粉末は窒素含
量28.1%および軟化温度275℃(Kofler
benchにより測定)をもつ。
8%溶液の形態で、n−ブタノールでエーテル化された
メラミン/ホルムアルデヒド樹脂(エーテル化の程度3
5%)147gを、700mlのブタノールで希釈する
。この溶液を67gの登録商標PergopakMを含
み丸底フラスコを140℃で回転させるロータリーエバ
ポレーターに注入する。蒸留(p=2000Pa)によ
る溶媒の除去に比例して添加される。その後、161.
8gの白色易流動性の粉末が排出される。粉末は窒素含
量28.1%および軟化温度275℃(Kofler
benchにより測定)をもつ。
【0021】実施例5:実施例4に記載されたように、
500mlのn−ブタノールで希釈された104gのメ
チロールメラミンブチルエーテル(ブタノールに溶解さ
れた72%溶液、エーテル化の程度42.5%)を、1
40℃/2000Paで67gの登録商標Pergop
ak Mを含むロータリーエバポレーターに注入する
。その後、146.85gの白色易流動性の粉末が排出
される。粉末は窒素含量26.3%および軟化温度27
5℃(Kofler benchにより測定)をもつ。
500mlのn−ブタノールで希釈された104gのメ
チロールメラミンブチルエーテル(ブタノールに溶解さ
れた72%溶液、エーテル化の程度42.5%)を、1
40℃/2000Paで67gの登録商標Pergop
ak Mを含むロータリーエバポレーターに注入する
。その後、146.85gの白色易流動性の粉末が排出
される。粉末は窒素含量26.3%および軟化温度27
5℃(Kofler benchにより測定)をもつ。
【0022】実施例6:実施例4に記載されたように、
81.0gのコロイド状メラミン/ホルムアルデヒドポ
リマー(比表面積253m2 /g)を700mlのn
−ブタノールで希釈されたメチロールメラミンブチルエ
ーテル(ブタノールに溶解された72%溶液、エーテル
化の程度42.5%)81.0gで含浸される。収量:
139.3gの白色易流動性の粉末で、粉末は窒素含量
33.7%および軟化温度250℃(Kofler b
enchにより測定)をもつ。
81.0gのコロイド状メラミン/ホルムアルデヒドポ
リマー(比表面積253m2 /g)を700mlのn
−ブタノールで希釈されたメチロールメラミンブチルエ
ーテル(ブタノールに溶解された72%溶液、エーテル
化の程度42.5%)81.0gで含浸される。収量:
139.3gの白色易流動性の粉末で、粉末は窒素含量
33.7%および軟化温度250℃(Kofler b
enchにより測定)をもつ。
【0023】実施例7:実施例4に記載されたように、
75.0gの登録商標Pergopak Mを800
mlのn−ブタノールで希釈された119gのブチル化
された尿素/ホルムアルデヒド樹脂で含浸し、窒素含量
22.7%および軟化温度275℃(Kofler b
enchにより測定)をもつ白色易流動性の粉末173
.0gを得る。
75.0gの登録商標Pergopak Mを800
mlのn−ブタノールで希釈された119gのブチル化
された尿素/ホルムアルデヒド樹脂で含浸し、窒素含量
22.7%および軟化温度275℃(Kofler b
enchにより測定)をもつ白色易流動性の粉末173
.0gを得る。
【0024】実施例8:実施例4に記載されたように、
67.0gの登録商標Pergopak Mを200
mlのn−ブタノールで希釈された151gのブチル化
されたベンゾグアナミン/ホルムアルデヒド樹脂(ブタ
ノールに溶解された66%溶液、エーテル化の程度22
.75%)で含浸し、窒素含量26.2%および軟化温
度275〜300℃(Kofler benchにより
測定)をもつ白色易流動性の粉末166.2gを得る。
67.0gの登録商標Pergopak Mを200
mlのn−ブタノールで希釈された151gのブチル化
されたベンゾグアナミン/ホルムアルデヒド樹脂(ブタ
ノールに溶解された66%溶液、エーテル化の程度22
.75%)で含浸し、窒素含量26.2%および軟化温
度275〜300℃(Kofler benchにより
測定)をもつ白色易流動性の粉末166.2gを得る。
【0025】II.使用実施例
実施例9:粉末塗装組成物は以下の成分を混合すること
により製造される。 細粉されたヒドロキシル末端ポリエステル(登録商標A
rakote 3109,CIBA−Geigy 社製
) 63.9g実
施例2による粉末
6.1g二酸化チタニウム
26.77g流度調節剤
1.5gベンゾイン
1.5
g1,4−ジ−p−トルエンスルホキシブタン
0.23g
により製造される。 細粉されたヒドロキシル末端ポリエステル(登録商標A
rakote 3109,CIBA−Geigy 社製
) 63.9g実
施例2による粉末
6.1g二酸化チタニウム
26.77g流度調節剤
1.5gベンゾイン
1.5
g1,4−ジ−p−トルエンスルホキシブタン
0.23g
【0026】
この混合物を加熱された異なるロールミルで均質化し、
粉砕し、次いでピンミルで細かく粉砕する。その後、ス
チールシートを静電噴霧によって塗装される。190℃
で20分間焼き付けた後、厚み50μmの傷のないなめ
らかな樹脂フィルムを得る。以下の特性が測定される。 鉛筆の硬さ
H衝撃強さ(裏面で)
184cm・kg60°で
の光沢
93%2−ブタノンでの摩擦試験(手動)
>200回ゲル時間
282秒
この混合物を加熱された異なるロールミルで均質化し、
粉砕し、次いでピンミルで細かく粉砕する。その後、ス
チールシートを静電噴霧によって塗装される。190℃
で20分間焼き付けた後、厚み50μmの傷のないなめ
らかな樹脂フィルムを得る。以下の特性が測定される。 鉛筆の硬さ
H衝撃強さ(裏面で)
184cm・kg60°で
の光沢
93%2−ブタノンでの摩擦試験(手動)
>200回ゲル時間
282秒
【0027
】実施例10:粉末塗装組成物は以下の成分を混合する
ことにより製造される。 細粉されたヒドロキシル末端停止ポリエステル(登録商
標Arakote 3109,CIBA−Geigy
社製) 57.5
g実施例8による粉末
12.5g二酸化チタニウム
26.7g流度調節剤
1.5gベンゾイン
1
.5g1,4−ジ−p−トルエンスルホキシブタン
0.3g
】実施例10:粉末塗装組成物は以下の成分を混合する
ことにより製造される。 細粉されたヒドロキシル末端停止ポリエステル(登録商
標Arakote 3109,CIBA−Geigy
社製) 57.5
g実施例8による粉末
12.5g二酸化チタニウム
26.7g流度調節剤
1.5gベンゾイン
1
.5g1,4−ジ−p−トルエンスルホキシブタン
0.3g
【00
28】この混合物を加熱された異なるロールミルで均質
化し、粉砕し、次いでピンミルで細かく粉砕する。その
後、スチールシートを静電噴霧によって塗装される。2
00℃で20分間焼き付けた後、厚み50μmの傷のな
いなめらかな樹脂フィルムを得る。以下の特性が測定さ
れる。
28】この混合物を加熱された異なるロールミルで均質
化し、粉砕し、次いでピンミルで細かく粉砕する。その
後、スチールシートを静電噴霧によって塗装される。2
00℃で20分間焼き付けた後、厚み50μmの傷のな
いなめらかな樹脂フィルムを得る。以下の特性が測定さ
れる。
Claims (8)
- 【請求項1】 A)液体または半固体エーテル化アミ
ノ樹脂、及びB)1cm3 /g以上の孔容量、および
5m2 /g以上の比表面積をもつ尿素またはメラミン
及びホルムアルデヒドの固体コロイド状縮合ポリマーを
含む易流動性の粉末状組成物。 - 【請求項2】 成分Aが炭素原子数1ないし8のアル
コキシメチルメラミン、炭素原子数1ないし8のアルコ
キシメチル尿素、または炭素原子数1ないし8のアルコ
キシメチルベンゾグアナミンである請求項1記載の組成
物。 - 【請求項3】 成分Bが2cm3 /g以上の孔容量
をもつ請求項1記載の組成物。 - 【請求項4】 成分Bが尿素/ホルムアルデヒド縮合
ポリマーである請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】 成分A:成分Bの重量比が1.8〜0
.4:1である請求項1記載の組成物。 - 【請求項6】 成分A:成分Bの重量比が1.6〜0
.8:1である請求項1記載の組成物。 - 【請求項7】 請求項1記載の組成物を使用すること
からなる硬化された生成物の製造方法。 - 【請求項8】 表面保護のための請求項1記載の組成
物の使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH259090 | 1990-08-09 | ||
| CH2590/90-9 | 1990-08-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04253732A true JPH04253732A (ja) | 1992-09-09 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22351491A Expired - Fee Related JP3360141B2 (ja) | 1990-08-09 | 1991-08-08 | アミノ樹脂及び固体コロイド状縮合ポリマーを含む組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0470933B1 (ja) |
| JP (1) | JP3360141B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2048547C (ja) |
| DE (1) | DE59108280D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US7060357B2 (en) * | 2002-10-04 | 2006-06-13 | Basf Corporation | Powder coatings containing symmetrical additives |
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| CN111978813A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-11-24 | 红旗集团电力金具有限公司 | 一种高强度耐张线夹及其加工工艺 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1319269A (fr) * | 1962-04-09 | 1963-02-22 | Basf Ag | Mélanges à base d'aminoplastes, convenant notamment comme liants |
| NL134523C (ja) | 1963-08-23 | |||
| CH515189A (de) * | 1969-08-01 | 1971-11-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Entfernung gelöster, emulgierter oder suspendierter organischer Substanzen aus Wasser |
| US3988522A (en) * | 1970-07-30 | 1976-10-26 | Cabot Corporation | Paper coated with organic pigment-containing coating colors |
| US3931063A (en) * | 1973-07-30 | 1976-01-06 | Ciba-Geigy Ag | Process for the manufacture of porous solids consisting of crosslinked urea-formaldehyde polycondensation products |
| DE2537949A1 (de) * | 1975-08-26 | 1977-03-24 | British Industrial Plastics | Hitzehaertende formmasse |
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- 1991-07-31 ES ES91810608T patent/ES2095306T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-31 EP EP91810608A patent/EP0470933B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-31 DE DE59108280T patent/DE59108280D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-07 CA CA002048547A patent/CA2048547C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-08 JP JP22351491A patent/JP3360141B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-10-04 US US08/131,272 patent/US5321103A/en not_active Expired - Fee Related
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| ES2095306T3 (es) | 1997-02-16 |
| CA2048547C (en) | 2002-04-02 |
| KR920004501A (ko) | 1992-03-27 |
| CA2048547A1 (en) | 1992-02-10 |
| JP3360141B2 (ja) | 2002-12-24 |
| US5321103A (en) | 1994-06-14 |
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| KR100193151B1 (ko) | 1999-06-15 |
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