JPH04254530A - 高p含有高張力鋼の合金化溶融亜鉛めっき前の焼鈍方法 - Google Patents

高p含有高張力鋼の合金化溶融亜鉛めっき前の焼鈍方法

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JPH04254530A
JPH04254530A JP3135891A JP3135891A JPH04254530A JP H04254530 A JPH04254530 A JP H04254530A JP 3135891 A JP3135891 A JP 3135891A JP 3135891 A JP3135891 A JP 3135891A JP H04254530 A JPH04254530 A JP H04254530A
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JP
Japan
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oxide film
film thickness
iron oxide
zone
reduction
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JP3135891A
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Inventor
Yoshitaka Kimura
義孝 木村
Nobukatsu Komatsu
延勝 小松
Yuichi Ohashi
大橋 勇一
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Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
  • Control Of Heat Treatment Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高P含有鋼の高張力鋼
の合金化溶融亜鉛めっき前の焼鈍方法に関するもので、
特に、鋼中P濃度が0.04%以上の高P含有鋼板に対
して合金化亜鉛めっき鋼板の特性等を確保するための焼
鈍条件を制御する焼鈍方法にある。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車用鋼板として用いられる冷
延鋼板には、車体の軽量化及び安全性の向上、並びに耐
食性の見地から、プレス加工性に優れることのほかに、
高強度であり、かつ耐食性が要求され、供給鋼材の表面
処理化が強く要求される状況にある。このなかで、最近
では、特に、高張力鋼板の表面処理化要求が高まりつつ
ある。この高張力鋼板の防錆力向上を主目的とした表面
処理方法としては、生産性の点から容易に厚めっき化が
可能なゼンジマ−式溶融亜鉛めっき法がある。このゼン
ジマ−式溶融亜鉛めっき法の場合、無酸化炉で生成され
た鉄酸化膜が、それ以降の還元帯で還元された後、鋼中
の昜酸化元素である、Si,Mn,P,AIが鋼板表面
で選択的に酸化され、これにより、濃化勾配が生じるた
めに、表面に濃化していく。これらの元素のうち、 P
は鋼板表面にPOxの皮膜を形成し、合金化特性を著し
く阻害する(局部的に合金ムラが発生する)。これを改
善する従来の方法としては、焼鈍前に、Fe,Znまた
はNiをプレメッキする方法及び、酸素を含む酸化炉中
で鋼板表面の圧延油を除去し、適度な酸化膜を形成せし
めた後、水素を含む雰囲気中で、還元焼鈍後、炉内で板
温を調節し、めっきする方法が、既に特開昭55−12
2865号公報で知られている。すなわち、酸素を含ま
ない無酸化炉方式では、鋼表面の油を除去することがで
きるが、酸化性雰囲気が弱いため、酸化され易いSi,
Mn,Alが表面に拡散酸化されるため、これらの酸化
物が鋼表面を形成する。しかも、 これらの酸化物は、
還元炉では、還元されず、めっきの濡れ不良、 めっき
密着不良の原因となる。そのために鋼板の表面に酸化膜
の厚み400〜10000Åになるように酸化した後、
水素を含む雰囲気で焼鈍し、溶融めっきするというもの
である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術である焼鈍前に、Fe,ZnまたはNiをプレメッキ
する方法は、プレメッキ皮膜が不安定であり、炉内雰囲
気が汚染されること。また鋼種によってメッキ液を使い
分けなければならない等の困難があり、更に後者の特開
昭55−122865号公報についても、上記のように
無酸化炉の空気比を高くして加熱し、Fe酸化膜を生成
した後、還元加熱すると、良好なめっき性が得られると
いう知見のみであって、鋼中のPと合金化溶融亜鉛めっ
き層との関係については、全く開示されていないこと。 さらには、実際の操業ラインにおけるラインスピ−ドを
下げ、合金化炉内の在炉時間を長くすることにより、鋼
板全体を合金化させる方法はあるが、しかし、この方法
では20〜30%のラインスピ−ドを低下させなければ
ならず、生産性が著しく低下する問題点があった。そこ
で、本発明は、高生産性のラインにあって、従来法とは
異なり、連続ラインに制御システムを採用することによ
り、合金ムラを伴うことなく、安定した品位で均一外観
の優れた合金化溶融亜鉛めっき前の焼鈍方法を提供する
ことにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】上述した問題点を解決し
、その目的を達成するために、本発明の要旨とするとこ
ろは、  (1)鋼中P濃度0.04%以上の高張力鋼
の合金化溶融亜鉛めっき前の焼鈍方法において、焼鈍炉
の酸化帯での生成鉄酸化膜厚、及び、還元帯での鉄酸化
膜還元能力をヒ−トサイクル.ラインスピ−ド.還元帯
水素濃度、酸化帯燃焼空気比を用いて計算し、還元帯入
側での鉄酸化膜厚を酸化膜厚計で実測し、入側計算酸化
膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側計算酸化膜厚+
b×(酸化膜厚)2(Å)a:酸化膜余裕代 b:鋼中P量により決まる定数 となるように焼鈍条件を制御し、更に、入側酸化膜厚を
酸化膜厚計の実測値を用いて、学習計算させることを特
徴とする高P含有高張力鋼の合金化溶融亜鉛めっき前の
焼鈍方法。 (2)鋼中P濃度0.04%以上の高張力鋼の合金化溶
融亜鉛めっき前の焼鈍方法において、焼鈍炉の酸化帯で
の生成鉄酸化膜厚、及び、還元帯での鉄酸化膜還元能力
をヒ−トサイクル、ラインスピ−ド、還元帯水素濃度、
酸化帯燃焼空気比を用いて計算し、還元帶入側、出側で
の鉄酸化膜厚を酸化膜厚計で実測し、 入側計算酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側計
算酸化膜厚+b×(酸化膜厚)2(Å)a:酸化膜余裕
代 b:鋼中P量により決まる定数 かつ、還元帯出側での鉄酸化膜厚d≦50Åd:浴中A
Iによる鉄酸化膜還元量 となるように焼鈍条件を制御し、更に、入側酸化膜厚を
酸化膜厚計の実測値を用いて、学習計算させることを特
徴とする高P含有高張力鋼の合金化溶融亜鉛めっき前の
焼鈍方法にある。
【0005】以下本発明について詳細に説明する。本発
明において、鋼中にP濃度が0.04%以上とした理由
は、高張力鋼として固溶強化、熱延板の結晶粒化する作
用があり、またコストも安価であるため望ましい元素で
ある。特にスキンパスに伴う延性劣化を少なくする効果
が大であることから重要な元素であり、この効果をもた
らすためには、0.04%以上を必要とし、また0.1
5%を超えるとPの過剰は脆化、 溶接性劣化をもたら
すため最適は0.04%〜0.15%が望ましい。一方
、鋼中にP濃度が0.04%以上のP含有鋼の場合には
、 一般には難合金化材と呼ばれ、鋼中のSi,Mn,
Al,Pなどが、 鋼板表面の加熱によって、酸化物と
して鋼板表層に拡散されるため、これら酸化物が濃化し
、鋼表面を形成する。そのため、これらの酸化物は、還
元炉中でも還元されず、合金化特性を阻害し、めっき密
着性を悪くする。従ってこれら難めっき材を対象とした
鋼材への溶融亜鉛めっきを高生産性のラインにおいて、
合金ムラのない、しかも均一外観の優れためっきを可能
としたことにある。そのための焼鈍条件として、第1は
入側計算酸化膜厚+a≦還元能力(Å)であること。す
なわち、この条件はめっき浴に浸漬する際に、めっき性
を阻害するFe酸化膜が残存していないことを示すもの
である。ここで、 入側計算酸化膜厚は、酸化帯出側で
の鉄酸化膜厚をヒ−トサイクル、ラインスピ−ド、酸化
帯燃焼空気比等を用いて計算した値であり、定数aは、
鋼板の幅方向でのFe酸化膜のばらつきの余裕代で、通
常は100Å程度の値を入れる必要がある。
【0006】また還元能力とは、鉄酸化膜厚が十分に多
いときに還元帯全体で還元する能力を示し、通常は10
00Å程度である。従って鉄酸化膜厚+aが還元能力よ
り少なければ、めっき前には、鉄酸化膜はないので良好
なめっき密着性が得られる。更に還元能力(Å)≦入側
計算酸化膜厚+b×(鉄酸化膜厚)2(Å)なる条件は
、めっき浴に浸漬する際に、めっき密着性を阻害するP
酸化膜が表面濃化していないことを示すものである。 定数bは、鋼中P濃度、鋼板温度、ラインスピ−ドに依
存する定数である。従って鋼中Pの表面濃化が起こらな
いことがめっき密着性不良、不めっきの発生を防止する
理由であり、そのための前提条件及び濃化現象について
、第1に表層300ÅまでのP濃化量を0.5mg/m
2以下に抑えれば、良好なめっき性が得られること。第
2にP表面濃化は鉄酸化膜がなくなった時点から開始す
ること。第3はPの表面濃化は、鉄酸化膜が還元された
後の純鉄層を、P原子が拡散する過程で律速となり、時
間の平方根に比例して、表面P量は増加するものである
。 これらの現象を発明者らは種々の実験の結果見出し、次
の関係を式で示すことができる。すなわち、Pの表面濃
化量は鋼中P濃度Cpに比例し、鉄酸化膜厚Oxに反比
例し、時間の平方根に比例する故、
【0007】
【数1】 ここで、P濃化量:〔mg/m2〕 A    :定数〔mg/m2・Å・sec−1/2〕
Cp  :鋼中P濃度〔%〕 Ox  :鉄酸化膜厚〔Å〕 t    :還元帯滞在時間〔sec〕t1   :還
元帯に入ってから鉄酸化膜厚が還元されるまでの時間〔
sec〕 このP濃化量が0.5mg/m2を超えると、表面全体
がPOx皮膜で被われるので、良好なめっき密着性を得
るための条件は、 P濃化量≦0.5mg/m2………(2)
【0008】
【数2】 両辺を2乗して A2・(Cp/Ox)2・(t−t1)≦0.25…(
4)ここで還元速度をVr〔Å/sec〕,還元能力を
R〔Å〕とすると、還元能力はt〔sec〕間での還元
量であるから、 R=Vr・t                 ……
…(5)また、t1〔sec〕間でOx〔Å〕の酸化膜
を還元するから、 Ox=Vr・t1              ………
(6)これより、 t=R/Vr、t1=Ox/Vr………(7)この2式
を(4)式に代入して A2・(Cp/Ox)2・1/Vr・(R−Ox)≦0
.25      ………(8)これを整理して、 R≦Ox+0.25・Vr/A・1/Cp2・Ox2定
数Aと還元速度Vrは実験的に求められ、還元帯での鋼
板の平均温度である600℃では、 A=1.8×10−5〔mg/m2・Å・sec−1/
2〕Vr=11.6〔Å/sec〕 よって、条件は R≦Ox+1.6×10−5/Cp2・Ox2従って、
Pの表面濃化によるめっき密着性不良を防止する条件は
、還元能力≦鉄酸化膜厚+1.6×10−5/Cp2・
(鉄酸化膜厚)2すなわち、定数bは、1.6×10−
5/Cp2で表すことができる。
【0009】以上のことを模式的に説明したものが、図
1に示す模式図である。すなわち、図1は酸化、還元バ
ランスを時間の変化として表したもので、鉄酸化膜厚は
酸化帯において増加し、その後還元帯で、酸化膜は還元
され、t1後にFeO還元は完了し、引続きP濃化が開
始されt−t1時間内でPの濃化が進むと共に、還元能
力の許容範囲まで還元が行われる状態を示している。ま
た図2は酸化、還元バランスの軌跡を模式的に示したも
ので、酸化・還元過程■は亜鉛浴中に入る際、未だ酸化
膜が残っているため、合金化特性は不良状態を示す。次
に酸化・還元過程■は鉄酸化膜が残存する限界を示す。 さらに酸化・還元過程■は本発明に係るもので、適正操
業範囲に属する。また■はPの表面濃化の限界点を示し
、P原子が純鉄層(酸化膜が還元された後の鉄の層)の
表層まで到達していない状態であり、■は亜鉛浴に入り
合金化する際、POx皮膜が表面にあり、鋼板と浴との
反応を阻害するため、めっき密着性は不良の結果を生ず
る。従って■,■,■は従来における酸化・還元過程を
経るものであり、本発明は■及び■に該当するも、■は
本発明の限界点に当たる。
【0010】また図3は還元能力と鉄酸化膜厚とに関係
を示す図であって、P濃度1.0%のときの本発明の操
業範囲を定めている。A線は鉄酸化膜残留限界曲線を示
し、下部に当たる鉄酸化膜残留領域では、めっき密着性
は不良となる。また、B曲線はP濃化限界線であって、
該B曲線上部はPの表面濃化による合金化特性不良を起
こす領域に該当する。従って、鉄酸化膜残留限界曲線A
の上部で、かつP濃化限界曲線Bの下部に当たるS部の
範囲内に保持できるように、ラインスピ−ド及び還元帯
水素濃度を調節する必要がある。更に鉄酸化膜はC垂直
線以下、 すなわち1000Å以下を必要とする。これ
を超えるとFe−Zn反応が過剰に起こり、Fe−Zn
界面に脆い合金層が形成し、(過剰合金層成長領域D)
合金化特性不良になる。これらを、実操業連続ラインに
採用する。
【0011】図4は本発明に係る設備概略図であって、
冷間圧延後の鋼帯1を予熱炉2で予め加熱した後、鋼板
に対して垂直に火炎を噴射するバ−ナ−を用いた加熱炉
3で鋼帯の表面生成酸化膜量を1000Åを超えない範
囲で制御しながら、加熱した後、次の還元帯である均熱
炉4及び焼鈍炉5に入る前に、加熱炉での、表面生成酸
化膜量を酸化膜厚計6を用いて実測し、この実測値に基
づいて、前記還元能力をヒ−トサイクル、ラインスピ−
ド、還元帯水素濃度を用いて計算し、最適範囲(S領域
)になるように焼鈍炉5で還元をし、更に、入側酸化膜
厚を酸化膜厚計による実測値を用いて、学習計算させる
。すなわち、前述の計算に基づいた値によって、入側計
算酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側計算酸化
膜厚+b×(酸化膜厚)2(Å)を満足すべき焼鈍条件
を制御するものである。Pの係数値等は計算機内に鋼種
ごとに計算を記憶させるものであるが、 計算モデルに
ついて、 メインテナンスフリ−とするために、学習計
算を行わせることが必要である。この学習計算は入側酸
化膜厚について酸化膜厚計の実測値を用いて、係数値等
は絶えず学習を行うことによって、精度アップを図って
いる。これによって計算によるフイ−ド、フォワ−ドの
制御精度を高めるものである。引続き徐冷帯7および急
冷帯8にて、800〜820℃の鋼帯温度を450〜5
00℃に急冷する。その後の鋼帯は、ホットブライドル
、スナウトを経て、還元雰囲気状態で亜鉛浴10に浸漬
され、ワイピング装置で付着量が調整され、500〜5
20℃の温度に合金化加熱炉12で加熱され、合金化溶
融亜鉛めっき鋼板が得られる。
【0012】図5は、本発明の制御システムを示す図で
あって、鋼帯1は、直火加熱炉3の燃焼廃ガスの廃熱を
利用した予熱炉2で予熱された後、直火加熱炉3で最高
約700℃まで鋼帯表面を加熱し、その場合に鋼板に対
して垂直に火炎を噴射するバ−ナ−11を千鳥状に配設
し、酸化膜量を最大1000Åを超えない範囲で急速加
熱する。この直火加熱炉3でのヒ−トサイクル、ライン
スピ−ド、燃焼空気比等からの情報に基づき、生成鉄酸
化膜厚を算出し、一方、還元帯である焼鈍炉5でのヒ−
トサイクル、ラインスピ−ド、還元帯水素濃度等から鉄
酸化膜還元能力を算出し、前述した両者の関係を満足す
るように、還元指令装置を介して還元帯である焼鈍炉5
に指令され、 酸化膜厚を最大50Å以下に保持するよ
うに制御する。この結果を還元帯出側酸化膜厚計9によ
って再確認し、もし仮に目標酸化膜厚を超える場合には
、還元指令装置を介して焼鈍炉における還元能力をフイ
−ドバック制御することによって最適目標の酸化膜厚と
するものである。一方、酸化膜厚計6で実測した値と前
述計算値を学習演算機に入力し、該学習演算機によって
、両者との偏差を算出し、常にその偏差値に応じた修正
を行い、計算モデルの精度アップを図る。このようにし
て、 その最適酸化膜厚の状態で徐冷、急冷して、亜鉛
浴10に浸漬され、合金化加熱炉12で合金化処理され
、合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られる。
【0013】
【実施例】実施例1 C: 0.10%  Si: 0.80%  Mn:1
.10%  AI:0.03%P:0.04%   残
 Feから成る鋼成分を有する高張力60K残留гハイ
テンを、予熱炉にて約350℃に加熱し、その後、直火
加熱炉にて約700℃まで加熱をする。この加熱された
鋼帯の諸条件(ヒ−トサイクル、ラインスピ−ド、酸化
帯燃焼空気比)を生成鉄酸化膜厚、 還元帯での鉄酸化
膜還元能力演算機に送り、そこで生成酸化膜を計算し、
この計算値に基づいて、還元帯焼鈍炉からの還元帯水素
濃度等の条件からの還元能力計算値との両者の関係を前
述した式を満足するように、還元指令装置を介して、燃
焼条件を制御する。そして、焼鈍炉にて約850℃に加
熱される。一方、 計算値が諸条件の変更等による計算
値のための係数を絶えず学習計算して、修正を行い精度
アップを図る。このようにして、加熱された鋼板は均熱
、焼鈍され、徐冷の後450〜500℃に急冷され、亜
鉛浴中を通過させ、ガスワイピングでめっき量を35g
/m2に調節した後、合金化処理した。その合金化溶融
亜鉛めっき鋼板の合金化特性を調べた。 その結果を表
1に示すような評価によれば、表2に示すように、外観
均一、合金ムラ全く見られなかった。
【0014】実施例2 C: 0.15%  Si: 1.20%  Mn:1
.50%  AI:0.04%P:0.10%   残
 Feから成る鋼成分を有する高張力80K残留гハイ
テンを、予熱炉にて約350℃に加熱し、その後、直火
加熱炉にて約700℃まで加熱をする。この加熱された
鋼帯の諸条件(ヒ−トサイクル、ラインスピ−ド、酸化
帯燃焼空気比)を生成鉄酸化膜厚、 還元帯での鉄酸化
膜還元能力演算機に送り、そこで生成酸化膜を計算し、
この計算値に基づいて、還元帯焼鈍炉からの還元帯水素
濃度等の条件からの還元能力計算値との両者の関係を前
述した式を満足するように、還元指令装置を介して、燃
焼条件を制御する。そして、焼鈍炉にて約850℃に加
熱される。この加熱された鋼板を還元帯である焼鈍炉出
側の酸化膜厚計で再確認し、もし仮に50Å超える酸化
膜厚のときは、還元指令装置を介して、超える分だけを
焼鈍炉の水素濃度を上げることによって、目標酸化膜厚
の調整をした。一方、生成鉄酸化膜厚、還元帯での鉄酸
化膜還元能力演算機にて算出した値を学習計算するため
、還元帯入側酸化膜計の実測値を用いて、学習演算機に
よって、学習を行うことによって、精度アップを図る。 このような制御をした酸化膜厚の状態で、450〜50
0℃に急冷して、亜鉛浴中を通過させ、ガスワイピング
でめっき量を35g/m2に調節した後、合金化処理し
た。その合金化溶融亜鉛めっき鋼板の合金化特性を調べ
た。その結果、めっきの合金化は断面写真から全く合金
ムラがなく、また、表1に示す評価によれば、 表2に
示すように合金ムラがなく、外観極めて良好であった。
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は従来と異な
り、連続ラインに制御システムを採用し、かつ鉄酸化膜
厚と還元能力との関係を満たすため、還元帯入側ないし
は還元帯出側をも検出器を設けて、学習計算すると共に
、酸化膜厚を修正するようにしたので、P含有高張力鋼
板であっても、合金化溶融亜鉛めっき条件をいたずらに
変更することなく、普通鋼と同様の合金化特性が得られ
、合金ムラを伴うことなく、安定した品位で均一な外観
の溶融亜鉛めっき鋼板を実用上極めて有利な高効率適、
かつ高生産性を可能ならしめる。
【0018】
【図面の簡単な説明】
【図1】酸化、還元バランスを時間の変化として表した
模式図。
【図2】酸化、還元バランスの軌跡を模式的に示した図
【図3】還元能力と酸化帯での生成鉄酸化膜厚との関係
を示す図。
【図4】本発明に係る設備概略図。
【図5】本発明の制御システムを示す図である。
【符号の説明】
A  鉄酸化膜残留限界線、B  P濃化限界曲線、C
  鉄酸化膜厚1000Å垂直線、D  過剰合金層成
長領域、S  本発明領域、a  余裕代、1  鋼帯
、2  予熱炉、3  直火加熱炉、4  均熱炉、5
  焼鈍炉、6  酸化膜厚計、7  徐冷帯、8  
急冷帯、9  還元帯出側酸化膜厚計、10  亜鉛浴
、11  バ−ナ−、12  合金化加熱炉。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  鋼中P濃度0.04%以上の高張力鋼
    の合金化溶融亜鉛めっき前の焼鈍方法において、焼鈍炉
    の酸化帯での生成鉄酸化膜厚、及び、還元帯での鉄酸化
    膜還元能力をヒ−トサイクル.ラインスピ−ド.還元帯
    水素濃度、酸化帯燃焼空気比を用いて計算し、還元帯入
    側での鉄酸化膜厚を酸化膜厚計で実測し、入側計算酸化
    膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側計算酸化膜厚+
    b×(酸化膜厚)2(Å) a:酸化膜余裕代 b:鋼中P量により決まる定数 となるように焼鈍条件を制御し、更に、入側酸化膜厚を
    酸化膜厚計の実測値を用いて、学習計算させることを特
    徴とする高P含有高張力鋼の合金化溶融亜鉛めっき前の
    焼鈍方法。
  2. 【請求項2】  鋼中P濃度0.04%以上の高張力鋼
    の合金化溶融亜鉛めっき前の焼鈍方法において、焼鈍炉
    の酸化帯での生成鉄酸化膜厚、及び、還元帯での鉄酸化
    膜還元能力をヒ−トサイクル、ラインスピ−ド、還元帯
    水素濃度、酸化帯燃焼空気比を用いて計算し、還元帶入
    側、出側での鉄酸化膜厚を酸化膜厚計で実測し、入側計
    算酸化膜厚+a(Å)≦還元能力(Å)≦入側計算酸化
    膜厚+b×(酸化膜厚)2(Å) a:酸化膜余裕代 b:鋼中P量により決まる定数 かつ、還元帯出側での鉄酸化膜厚d≦50Åd:浴中A
    Iによる鉄酸化膜還元量 となるように焼鈍条件を制御し、更に、入側酸化膜厚を
    酸化膜厚計の実測値を用いて、学習計算させることを特
    徴とする高P含有高張力鋼の合金化溶融亜鉛めっき前の
    焼鈍方法。
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