JPH04254803A - 粘着型偏光板又は粘着型位相差板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、偏光板および位相差板
に関する。更に詳しくは高温、高湿条件下での耐久性に
優れた粘着型偏光板および粘着型位相差板に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】偏光板は液晶表示体の普及により工業的
に大量に生産され、使用される様になって来た。ウォッ
チ、電卓等の小物の表示体から出発した液晶表示体もパ
ソコン、ワードプロセッサー等のＯＡ機器、液晶テレビ
、液晶プロジェクター、車載用インスツルメントパネル
、車載用ナビゲーションシステム等、高価格機器や高耐
久機器に適用されるようになるにしたがい、益々その高
い信頼性が要求される様になって来た。

【０００３】液晶表示体の信頼性の中で、従来より最も
改善が望まれている部品の１つが偏光板である。そして
その偏光子自身の耐久性向上の他に実用上最も重要な、
ポイントは粘着層の耐久性向上である。

【０００４】液晶用偏光板は、組み立て上の簡便さ及び
表面での反射ロスを軽減させる為に製品形態の大部分は
粘着層を有する粘着型偏光板であり、粘着層の耐久性の
向上は、避けて通ることの出来ない実用上最も重要な技
術課題となっている。

【０００５】一般に粘着型、偏光板は、沃素または二色
性染料を偏光子として配向させた延伸ポリビニルアルコ
ール（以下ＰＶＡと略す）フィルムの両面をトリアセチ
ルセルロース（以下ＴＡＣと略す）フィルムで積層接着
し、さらにＴＡＣ表面にアクリル系粘着剤層を設けるこ
とにより製造される。

【０００６】実際の使用に際してはこの粘着型偏光板を
液晶セルのガラス板表面に粘着層を介して、貼り合され
る。この様にして作られた一般の偏光板付き液晶セルを
高温、高湿の条件下に長時間暴露すると、偏光板の白濁
、変色、物理的破壊へと劣化が進み、最終的には全く偏
光板としての機能を消失するに至ることがある。

【０００７】一方、ＳＴＮ方式の液晶表示体による白黒
表示法の一つとして、液晶セルと偏光板の間に位相差板
を設ける方法が普及して来た。位相差板の一種ＰＶＡ系
位相差板は、延伸されたＰＶＡフィルムの片面または両
面にＴＡＣフィルムで支持し、その表面にアクリル系粘
着剤層を設けることにより製造される。

【０００８】粘着層を介して、一層または複数層の位相
差板をＳＴＮセルに貼り合せ、最外層に偏光板を貼り合
せることにより、液晶表示体を構成するものであるが、
この場合も偏光板単層を張り合せた場合と同様、高温、
高湿条件下に長時間暴露させると白濁、物理的破壊へと
至りそう長くない時間で全く機能を消失してしまうこと
がある。

【０００９】これらの原因を鋭意究明したところ、アク
リル系粘着剤の共重合成分の一つであるアクリル酸の酸
性により高温、高湿条件下で接触しているＴＡＣのアセ
チル基を加水分解させ、酢酸を発生させ、その酢酸がさ
らに別のアセチル基を次々と加水分解させ、急速に破壊
、劣化させるものであることを突きとめた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】高温、高湿の条件下で
長時間暴露しても劣化のない高耐久の粘着型偏光板また
は粘着型位相差板の製造方法の開発が望まれている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記した様
な課題を解決すべく鋭意検討の結果粘着層を形成するに
あたり、アクリル系粘着剤中のアクリル酸等の酸性成分
を中和する為にある特定のアミノ化合物を添加すること
により前記課題が解決されることを見出し、本発明に至
ったものである。

【００１２】即ち本発明は、偏光フィルムまたは位相差
フィルムの片面または両面にアセチルセルロース系フィ
ルムを設け、さらにこの片面または両面にアクリル系粘
着剤層を設けた積層板において、該粘着層に２，４，６
−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール
を含有させることを特徴とする粘着型偏光板または粘着
型位相差板に関するものである。

【００１３】本発明に使用する偏光フィルムは、特に限
定されるものでないが、例えば、ポリビニルアルコール
系フィルムを沃素または二色性染料で染色し、ホウ酸水
溶液中でエステル化しながら一軸方向に約３〜５倍に一
軸延伸し、加熱乾燥して得ることが出来、また位相差フ
ィルムは例えばポリビニルアルコール系フィルムをホウ
酸、水溶液中で特定の位相差値を得る様に２倍以下の延
伸倍率で一軸方向に延伸し、製造することが出来る。

【００１４】アセチルセルロース系フィルムとしてはＴ
ＡＣフィルムの他、ジアセチルセルロースフィルム、ア
セチルブチルセルロースフィルム等、透明性が高く、光
学的に等方性があればいずれも使用可能である。

【００１５】通常偏光フィルムまたは位相差フィルムを
これらの両面または片面にポリビニルアルコール系接着
剤またはＵＶ硬化型接着剤を用いて、アセチルロース系
フィルムを積層接着し、偏光板または位相板を製造する
。

【００１６】アクリル系粘着剤は、主成分の（メタ）ア
クリル酸エステルと、これと共重合可能なカルボキシル
基含有の化合物とを共重合することによって得られるも
のが使用されるが、必要に応じて、塗工直前にポリイソ
シアネート系硬化剤またはエポキシ系硬化剤を添加し、
架橋構造を形成させることも出来る。

【００１７】共重合粘着剤の一方の成分である（メタ）
アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（
メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イ
ソノニル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸デシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル等を挙げることが出来
、共重合成分として全体の６０〜９９重量％を占めるよ
うに調整される。

【００１８】またもう一つの成分であるカルボキシル基
含有の化合物としては、アクリル酸、メタアクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等を挙げるこが出
来、これら共重合成分としての割合は、１〜２０％であ
る。また必要に応じて、共重合可能なビニル化合物を例
えば０〜２０重量％加えることも可能である。

【００１９】前述の方法で製造した偏光板または位相差
板に該粘着剤層を形成し、粘着型偏光板または粘着型位
相差板を形成する。これら粘着型偏光板または、粘着型
位相差板と粘着型偏光板の積層体をガラスセルに貼り合
せ、８０℃×９５％ＲＨまたは８０℃×９０％ＲＨの条
件下に長時間暴露したところ白濁、偏光子の変色、ＴＡ
Ｃの加水分解による形状破壊を起し全くその機能を消失
するに至った。

【００２０】一方、粘着剤の中に２，４，６−トリス（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノールを添加した
ものを用いて、同じように粘着型偏光板及び粘着型位相
差板を形成し、同様な方法で、その耐久性を確認したと
ころ、８０℃×９５％ＲＨの条件下で１０００時間以上
の耐久性を有し、８０℃×９０％ＲＨの条件下では１５
００時間経過しても尚、その機能を有することが確認さ
れた。

【００２１】本発明において２，４，６−トリス（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノールの粘着剤への添
加量は粘着剤固型分１００部に対して通常０．３〜２０
部である。

【００２２】本発明の粘着型偏光板又は粘着型位相板は
次の諸点においてすぐれている。

【００２３】■　　高温、高湿の条件下で粘着層のガラ
ス板からの剥離、発泡、表面の凹凸がなく、添加したア
ミノ化合物による黄、褐変を起さない。■　　高温（乾
熱）条件下で発泡せず、粘着層のひび割れを起さない。 ■　　ガラス板に貼り付けた後、偏光板を剥す際に糊残
りがない。

【００２４】本発明において粘着層は、偏光板又は位相
差板の片面に設けるも良いし、反射板付き偏光板、アン
チグレアーＰＥＴフィルム付き偏光板または偏光板−位
相差板積層体等の製造においては、該粘着層を両面に設
けて使用することも可能である。

【００２５】

【実施例】次に本発明を実施例により説明する。実施例
において部は重量部を表す。 実施例１ ７５μのＰＶＡフィルムを温水中で膨潤させた後、オレ
ンジ、レッド、ブルー、グリーンの二色性染料及び芒硝
より成る染溶中で染色し、ホウ酸浴中で４倍に延伸し、
水洗乾燥して、３０μの偏光膜を作り、さらにこの両面
に８０μＴＡＣフィルムをＰＶＡ系の接着剤を用いて積
層接着して、染料系偏光板を製造した。

【００２６】一方、ブチルアクリレート６９％、メチル
アクリレート１０％、メチルメタアクリレート１０％及
びアクリル酸１１％（いずれも重量比）より成る共重合
組成物２５部を酢酸エチル７５部に溶解したアクリル系
粘着剤を調製し、塗工直前に２，４，６−トリス（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール０．８部とエポ
キシ硬化剤０．０６部と粘度調整用メチルエチルケトン
４０部を加え脱泡後、シリコン離型処理された３８μＰ
ＥＴフィルムに固型分層で２３μ塗工した。溶剤を除去
した後、前述の染料系偏光板を貼り合せ、室温で一週間
以上エイジングすることにより粘着型偏光板を得た。

【００２７】該粘着型偏光板をガラス板に貼り付け、試
験用テストピースを作成した。本偏光板の初期特性は、
単体透過率４０．０１％平行位透過率３１．３４％、直
交位透過率０．０８％、視感補正平均偏光率ρ９９．７
６％、色相は単体、平行位、直交位ともニュトラルグレ
ーをを呈し、優秀な性能を有していた。（ここで透過率
Ｙは三刺激値のＹ値を表し、視感補正平均偏光率ρは次
の式で表される。

【００２８】

【００２９】試験用テストピースを８０℃×９０％ＲＨ
雰囲気に１０００時間暴露した後の光学特性は担体透過
率３６．７１％、平行位透過率２８．１９％、直交位透
過率０．０５％、ρ９９．８２％であり透過率は少し低
下するものの偏光率は全く低下せず、色相もわずかブル
ーイッシュ変色するのみであり、外観上の劣化はほとん
ど認められなかった。尚、耐久性テストとして、８５℃
乾熱（耐熱）６３℃カーボンアーク（耐候）条件で１０
００時間暴露しても光学特性の低下も、外観上の劣化も
ほとんど認められなかった。

【００３０】実施例２ 実施例１において、製造された粘着加工前の染料系偏光
板の一方の面に主剤のアクリルポリオールと硬化剤のコ
ロネートＥＨ（イソシアネート系硬化剤、日本ポリウレ
タン製）より成る透明塗料を塗工し、固型分として３０
μ厚のトップコート層を形成し、トップコート付偏光板
をえた。トップコート層の形成されていない他方の偏光
板表面に実施例１と同一組成の粘着剤を実施例１と同様
の方法で塗工し、高耐久の粘着型偏光板を作成した。実
施例１と同様にしてテストピースを作成し、８０℃×９
５％ＲＨの高温・高湿条件下で１０００時間暴露した後
の光学特性変化と外観変化は以下の通りであった。

【００３１】 　　単体透過率　　４０．５％　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０．３５％　　　　　　ρ　　　　　
　９９．７２％　　　　　　　　　　　　　　　　９９
．７４％　　　　色相　　　　　　ニュ−トラルグレー
　　　　　　　　　　ニュ−トラルグレー実施例１より
さらに高温、高湿に対して持久力のある超高耐久の偏光
板をえることが出来た。

【００３２】比較例１ アクリル系粘着剤中に２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチル）フェノールを添加しない以外は実
施例１と同様な方法で粘着型偏光板を作製し、テストピ
ースを作製し、耐湿熱テストを実施した。８０℃×９０
％ＲＨ条件下では８００時間から８０℃×９５％ＲＨ条
件では６００時間から白濁が始まり急速に赤褐色に変色
し偏光度を消失し、最終的にはＴＡＣ表面に亀裂が入り
物理的に破壊するに至った。

【００３３】比較例２ 市販の２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノ
メチル）フェノールを含有しないアクリル系粘着層を有
する染料系偏光板を比較例１と同一条件で耐湿熱テスト
したところ、初期のニュ−トラルグレー色が８０℃×９
０％ＲＨ条件下では約５００時間より、８０℃×９５％
ＲＨ条件下では４００時間より赤褐色に変色が始まり最
終的には全く偏光板機能を消失し単なる汚れた赤褐色の
フィルターとなってしまった。

【００３４】実施例３ 重量比でブチルアクリレート８０％、メチルメタアクリ
レート１６％、アクリル酸４％の共重合体を固型分濃度
で４０％を含む酢酸エチル／トルエン（６；３）溶液よ
り成るアクリル粘着剤を調製した。該粘着剤２００部に
対してトリイソシアネート硬化剤０．５部と２，４，６
−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール
２．５部を加え粘着剤塗工液を準備してＴＡＣフィルム
−延伸ＰＶＡフィルム−ＴＡＣフィルムの積層体より成
る位相差板に粘着加工し、粘着型位相差板をえた。

【００３５】該粘着型位相差板の上に実施例１で作製し
た粘着型偏光板を積層接着して偏光板−位相差板の一体
化品を作製した。粘着型位相差板及び該一体化品をそれ
ぞれガラス板にそれらの粘着層を介して貼り付け、テス
トピースを作製し、８０℃×９０％ＲＨ条件下に暴露し
た。１０００時間経過しても尚加水分解によるＴＡＣの
劣化等は起らなかった。

【００３６】

【発明の効果】高温、高湿の苛酷な条件下に長時間暴露
しても、アセチルセルロース系フィルムの加水分解を防
止することが出来、偏光板、位相差板の耐久性を大幅に
向上することが出来た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】偏光フィルムまたは位相差フィルムの片面
   または両面にアセチルセルロース系フィルム層を設け、
   さらにその片面または両面にアクリル系接着剤層を設け
   た積層板において、該粘着層に２，４，６−トリス（Ｎ
   ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノールを含有せしめ
   ることを特徴とする粘着型偏光板又は粘着型位相差板。