JPH0425655Y2 - - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本考案は脱気したバツフア液により試料を導く
ように成した液体クロマトグラフ装置に関する。

［従来の技術］ 液体クロマトグラフ装置において、試料をサン
プリングする場合、第６図に示す様に、先ず、ピ
ペツト駆動機構１に設けられたピペツトＰをバツ
フア液容器（以下バツフア容器と称す）２内に挿
入し、サンプリングポンプ３により試料吸引用バ
ツフア液を少量吸引する。４はサンプリングバル
ブであり、該サンプリングバルブは、第７図に示
す様に、サンプリングチユーブSTが設けられた
回転部Ｒと、連通孔S₁，S₂，S₃，S₄が設けられた
固定部Ｋから成り、サンプリングチユーブの２つ
の開口と連通孔の開口の内、該回転部と接する側
の何れか２つの開口が一致する様に回転部は図示
外の駆動機構により回転駆動される。連通孔S₁の
他の開口ａは前記サンプリングポンプ３に、連通
孔S₂の他の開口ｂは前記ピペツト駆動機構１に、
連通孔S₃の他の開口ｃは分離カラムのバツフア液
供給系（以下バツフア供給系と称す）に、連通孔
S₄の他の開口ｄは分離カラム系に夫々繋がつてい
る。尚、第６図はサンプリングチユーブSTの開
口が開口ａ，ｂに繋がつた状態を表わしている。
そして、前記ピペツト駆動機構１の作動により前
記ピペツトＰを試料容器５内に挿入し、前記サン
プリングポンプ３により試料を所定量吸引する。
そして、前記ピペツト駆動機構１の作動により前
記ピペツトＰを再び前記バツフア容器２内に挿入
し、前記サンプリングポンプ３によりバツフア液
を少量吸引し、その後、ピペツトＰは何れの容器
にも挿入しない状態でポンプ３を作動させ、該ピ
ペツトＰ内の液を前記サンプリングバルブ内のサ
ンプリングチユーブSTに移動させる。この場合、
第８図に示す様に、前記サンプリングバルブ４の
サンプリングチユーブST内の中央部に試料Ｓが
位置し、該試料をバツフア液Ｂで挟むようにこれ
らの液を移動させる。しかも、前記サンプリング
チユーブST内に空間が出来ぬように該チユーブ
外にもバツフア液が満たされるようにする。何故
なら、若しST内に空間があると、該STを分離カ
ラムのラインに繋いだ時、該ST内の空間部が分
離カラム側の高圧により潰れ、該分離カラムへの
液の送液速度が変化し、結果的に分析スペクトル
のベースラインを変化させてしまうからである。
そして、サンプリングチユーブSTの開口が開口
ｃ，ｄに繋がるように前記サンプリングバルブ４
の回転部Ｒを回転させる。この回転により、試料
とバツフア液がサンプリングチユーブSTの両端
により、バルブカツトされ、試料のサンプリング
が終了するのである。尚、このサンプリングチユ
ーブST中の試料とバツフア液は、バツフア供給
系を成すバツフア液ポンプ（以下バツフアポンプ
と称す）６の働きにより、バツフア容器７からの
カラム展開用バツフア液と共に分離カラム８中に
押し流される。該分離カラムから分離して来る試
料成分は、混合器９において試薬送液系１０から
の試薬と混合される。そして、その反応液はセル
１１に送られ、ここで該反応液の濃度に対応した
ものが、検出器１２により検出され、記録計１３
に表示される。Ｌは光源、１４，１５は廃液槽で
ある。

尚、この様に試料の前後に他の液では無く、バ
ツフア液を入れるのは、後の工程で、分離カラム
に試料と共に流し込まれるバツフア液の濃度
（PH値）を変化させないようにする為の理由も
あるからで、第６図におけるバツフア容器２，７
には同一濃度のバツフア液が収容されている。

又、他のサンプリングの例として、前記第６図
において、バツフア容器２を使用せずに、直接、
第９図に示す様に、サンプリングバルブ４のサン
プリングチユーブSTの両外側にも試料が収容さ
れるように試料容器５から試料ＳをピペツトＰに
より吸引移動させ、この状態で、サンプリングバ
ルブの回転部Ｒを回転してバルブカツトする方法
もある。

［考案が解決しようとする問題点］ 前者のサンプリング例では、サンプリングチユ
ーブSTやピペツトと該サンプリングチユーブを
結ぶ導管等は内部に収容される試料とバツフア液
が互いに拡散しないように、出来るだけ内径の小
さいものが選択されている。しかし、内径が小さ
いと、液に対する抵抗が大きくなり、サンプリン
グチユーブST内に移動されるバツフア液中に気
泡が発生し易くなる。該気泡が発生すると、該気
泡による圧力の吸収によりバツフア液の流速に遅
れが生じたり、該気泡が壊れる事により該流速が
急に速まつたりして、該分離カラム８から溶出し
て来る成分の流速が変化し、記録計１３のベース
ラインにノイズピークが記録されてしまう。

又、後者のサンプリング例では、サンプリング
すべき試料の量を任意に設定する事が出来ず、別
の量をサンプリングしようとすれば、サンプリン
グバルブを取替えるか、サンプリングチユーブを
取替えねばならない。しかし、このような取替え
は困難である。

本考案は、この様な問題を解決する事を目的と
したものである。

［問題点を解決するための手段］ 本考案は、脱気したバツフア液を試料に先駆け
てサンプリングチユーブ内に入れようとするもの
で、この場合、前記装置のピペツトの中間に脱気
装置を配置するのはサンプルの拡散上困難であ
り、又、ピペツト駆動機構とサンプリングバルブ
の間はサンプリング量の精度を上げる為に出来る
丈短くしなければならないので、これらの間に設
けることも困難である事、及び別の所で前もつて
脱気したバツフア液をバツフア容器に入れてお
き、このバツフア液を吸引するようにしても、初
回はいいが、時間が経つと該バツフア容器中のバ
ツフア液の脱気効果が無くなる事を考慮し、次の
様に構成した。

即ち、試料採取用のピペツトと、分離カラム
と、サンプリングポンプと、試料吸引用バツフア
液を脱気するための第１の脱気手段と、カラム展
開用バツフア液を脱気するための第２の脱気手段
と、内部に有するサンプリングチユーブの切換え
により前記ピペツトと前記サンプリングポンプと
を接続あるいは前記第２の脱気手段と前記分離カ
ラムとを接続するためのサンプリングバルブと、
前記サンプリングポンプに前記第１の脱気手段あ
るいは前記サンプリングバルブのサンプリングチ
ユーブを切換えて接続するための流路切換えバル
ブと、前記第２の脱気手段からのバツフア液を前
記サンプリングバルブのサンプリングチユーブを
通して前記分離カラムに送液するためのポンプと
から構成した。

［実施例］ 第１図は、本考案の一実施例を示した液体クロ
マトグラフ装置の概略図である。

図中第６図にいて使用した番号及び記号と同一
のものは同一構成要素である。図中４は前記第７
図に示す如き構成のサンプリングバルブである
が、異なる所は、該第７図では連通孔S₁の他の開
口ａに繋つているのはサンプリングポンプであつ
たが、第１図では流路切換えバルブ１６の開口a₁
に繋がつている事である。該流路切換えバルブは
第３図に示す様に、流路F₁が設けられた回転部
R₁と、連通孔S₁₁，S₁₂，S₁₃が設けられた固定部
K₁から成り、該流路F₁の２つの開口と連通孔の
開口の内、該回転部と接する側の何れか２つの開
口が一致する様に回転部は図示外の駆動機構によ
り回転駆動される。連通孔S₁₁の他の開口a₁は前
記した様に、前記サンプリングバルブ４に、連通
孔S₁₂の他の開口b₁、連通孔S₁₃の他の開口c₁は
夫々サンプリングポンプ１７のポンプ室の一方の
開口h₁、バツフア容器１８と繋がつている。該バ
ツフア容器１８内には試料吸引用バツフア液が収
容されており、又、該バツフア容器１８と前記流
路切換えバルブ１６の開口c₁との間には、第１の
脱気装置１９が設置されている。尚、前記バツフ
ア容器１８に収容されているバツフア液の濃度
は、バツフア容器７に収容されているバツフア液
と同一である。該脱気装置は第２図に示す様に、
加熱管２０とエアトラツプ２１とから成る。該加
熱管はヒータ２２により加熱されており、導管
T₁から前記加熱管２０に入つた液は、ここで加
熱されることにより液体部分と気体部分に分離さ
れる。そして、導管T₂からエアトラツプ２１内
に分離された液体部分と気体部分が入り、ここで
気体部分がトラツプされ、液体部分丈導管T₃内
を通過して行く。前記サンプリングポンプ１７の
ポンプ室の他の開口h₂には前記第３図に示す如き
流路切換えバルブと同様の流路切換えバルブ２３
の開口a₂が繋がつている。該切換えバルブの開口
b₂には水容器２４が繋がつている。又、該切換え
バルブの開口c₂は栓で塞がれている。バツフア容
器７とバツフアポンプ６の間には、前記第２図に
示す如き第２の脱気装置２５が設けられている。
尚、２６は廃液槽である。

斯くの如き装置において、先ず第１図に示す様
に、サンプリング流路系の洗浄を行なう。この場
合、流路切換えバルブ２３の流路F₂を開口a₂，b₂
に切換え、流路切換えバルブ１６の流路F₁は開
口a₁，b₁，c₁のどの開口にも繋がらない位置にセ
ツトし、サンプリングバルブ４のサンプリングチ
ユーブSTを開口ａ，ｂに切換える。又、ピペツ
トＰは廃液槽２６内に位置するようにピペツト駆
動機構１により駆動する。この状態において、サ
ンプリングポンプ１７により水容器２４から水を
吸い上げる。そして、前記流路切換えバルブ２３
の流路F₂を点線の如き開口a₂，c₂に切換えると共
に、前記流路切換えバルブ１６の流路F₁を開口
a₁，b₁に切換えた後、該サンプリングポンプ１７
により水を前記流路切換えバルブの流路F₁、サ
ンプリングバルブ４のサンプリングチユーブST、
ピペツトＰへと流し、廃液槽２６に排出する。

次に、バツフア液を流路にセツトする。この場
合、第４図ａに示す様に、流路切換えバルブ１６
の流路F₁を開口b₁，c₁に切換える。この状態にお
いて、サンプリングポンプ１７によりバツフア容
器１８のバツフア液を脱気装置１９を介して該脱
気装置１９と該サンプリングポンプ１７の間の流
路に入れる。このバツフア液の量は、サンプリン
グバルブのサンプリングチユーブST内に収容さ
せる試料の量を考慮して決定され、該サンプリン
グポンプ１７の動作量により制御される。

次に、バツフア液を前記サンプリングバルブ４
のサンプリングチユーブST内に吐出する。この
場合、第４図ｂに示す様に、前記切換えバルブ１
６の流路F₁を開口a₁，b₁に切換える。この状態に
おいて、サンプリングポンプ１７により前記流路
内のバツフア液を前記サンプリングバルブ４のサ
ンプリングチユーブST、ピペツトＰに流す。

次に、第４図ｃに示す用に、試料をサンプリン
グチユーブST内にセツトする（サンプリング）。
この場合、前記ピペツトＰを試料容器５内に挿入
されるように、ピペツト駆動機構１を作動させ
る。この状態において、サンプリングポンプ１７
により試料容器５から試料を吸い上げ、該試料を
前記サンプリングバルブ４のサンプリングチユー
ブST内に移動させる。この場合、サンプリング
チユーブ内に収容される試料の量は前記サンプリ
ングポンプ１７の動作量により制御される。又、
サンプリングチユーブ内には、第５図に示す様
に、先端部に前記バツフア液の一部Ｂが位置する
様にし、試料Ｓがサンプリングチユーブの先端部
を除いた他の部分及び該チユーブの外側にも食み
出るように（1μ〜数μ程度）前記サンプリ
ングポンプ１７の動作量を制御する。そして、第
４図ｄに示す様に、サンプリングチユーブSTが
開口ｃ，ｄと繋がるようにサンプリングバルブ４
の回転部を切換え、試料をバルブカツトする。こ
れで、サンプリングの過程は終了する。

尚、該試料は次の様にして分析される。第４図
ｄに示す様に、このサンプリングチユーブST中
の試料とバツフア液は、バツフア供給系を成すバ
ツフアポンプ６の働きにより、脱気装置２５を通
過したバツフア容器７からのバツフア液と共に分
離カラム８中に押し流される。該分離カラムから
分離して来る試料成分は、混合器９において試薬
送液系１０からの試薬と混合される。そして、そ
の反応液はセル１１に送られ、該反応液の濃度に
対応したものが、検出器１２より検出され、記録
計１３に表示される。

尚、前記実施例では、バツフア容器７，１８に
別別のものを使用したが単一の容器で兼用しても
よい。又、脱気装置は第２図のものに限定されな
い。

［考案の効果］ 本考案によれば、常に、脱気したバツフア液に
より試料をサンプリングバルブのサンプルチユー
ブ内に導くようにしているので、該チユーブ内に
気泡が発生する事が無い為、前記分離カラム８か
ら溶出して来る成分の量が時間的に一定となり、
記録計１３に記録される試料成分のベースライン
にノイズとしてのピークが記録されることが無
い。又、サンプリングバルブ又はサンプリングチ
ユーブを取替える事無く、サンプリングすべき試
料の量を任意に精度良く設定する事が出来る。
又、試料のロス量も微量で済む。

又、本案では、サンプリングに先立ち吸入され
るバツフア液の吸引を別のポンプを使用する事無
く、サンプリングポンプにより行なうので、装置
全体が簡略化する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本考案の一実施例を示したもの、第２
図、第３図はその一部詳細図、第４図ａ〜ｄ及び
第５図は前記装置の動作の説明を補足する為の
図、第６図は従来の液体クロマトグラフ装置の概
略図、第７図はその一部詳細図、第８図及び第９
図は該装置の動作の説明を補足する為の図であ
る。 １……ピペツト駆動機構、４……サンプリング
バルブ、ST……サンプリングチユーブ、５……
試料容器、６……バツフア液ポンプ、７……バツ
フア液容器、８……分離カラム、９……混合器、
１０……試薬送液系、１１……セル、１２……検
出器、１３……記録計、１６，２３……流路切換
えバルブ、F₁，F₂……流路、１７……サンプリ
ングポンプ、１８……バツフア液容器、１９，２
５……第１、第２の脱気装置、２４……水容器、
２６……廃液槽。

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 試料採取用のピペツトと、分離カラムと、サン
   プリングポンプと、試料吸引用バツフア液を脱気
   するための第１の脱気手段と、カラム展開用バツ
   フア液を脱気するための第２の脱気手段と、内部
   に有するサンプリングチユーブの切換えにより前
   記ピペツトと前記サンプリングポンプとを接続あ
   るいは前記第２の脱気手段と前記分離カラムとを
   接続するためのサンプリングバルブと、前記サン
   プリングポンプに前記第１の脱気手段あるいは前
   記サンプリングバルブのサンプリングチユーブを
   切換えて接続するための流路切換えバルブと、前
   記第２の脱気手段からのバツフア液を前記サンプ
   リングバルブのサンプリングチユーブを通して前
   記分離カラムに送液するためのポンプとからなる
   液体クロマトグラフ装置。