JPH04257557A - アリールアルキルメルカプタン及びアルキルメルカプタンの製造方法 - Google Patents
アリールアルキルメルカプタン及びアルキルメルカプタンの製造方法Info
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- JPH04257557A JPH04257557A JP26546491A JP26546491A JPH04257557A JP H04257557 A JPH04257557 A JP H04257557A JP 26546491 A JP26546491 A JP 26546491A JP 26546491 A JP26546491 A JP 26546491A JP H04257557 A JPH04257557 A JP H04257557A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化アリールア
ルキル又はアルキルを硫化水素アルカリと反応させるこ
とによる、アリールアルキル及びアルキルメルカプタン
の製造方法に関連する。
ルキル又はアルキルを硫化水素アルカリと反応させるこ
とによる、アリールアルキル及びアルキルメルカプタン
の製造方法に関連する。
【０００２】
【従来の技術】対応するハロゲン化物及び硫化水素アル
カリからメルカプタンを製造する方法は、良く知られて
おり、例えば米国特許第２，１４７，４００号に開示さ
れている。更に最近では、米国特許第４，７４０，６２
３号は、稀釈水溶液中で、反応が９０％完了するまでは
約５０℃で、続いて８０℃で、硫化水素雰囲気下に、触
媒の不存在下で、ハロゲン化ベンジルを硫化水素アルカ
リと反応させることによるベンジルメルカプタンの製造
方法を開示している。この方法の欠陥は、水性硫化水素
アルカリの比較的稀釈された濃度、つまり５〜３０％、
好ましくは１５％が、この方法の有効利用に重要である
ために、大きな反応容器を必要とすることである。大き
な反応容器を使用する場合、低い単位生産性及び大量の
廃物の発生が経験される。
カリからメルカプタンを製造する方法は、良く知られて
おり、例えば米国特許第２，１４７，４００号に開示さ
れている。更に最近では、米国特許第４，７４０，６２
３号は、稀釈水溶液中で、反応が９０％完了するまでは
約５０℃で、続いて８０℃で、硫化水素雰囲気下に、触
媒の不存在下で、ハロゲン化ベンジルを硫化水素アルカ
リと反応させることによるベンジルメルカプタンの製造
方法を開示している。この方法の欠陥は、水性硫化水素
アルカリの比較的稀釈された濃度、つまり５〜３０％、
好ましくは１５％が、この方法の有効利用に重要である
ために、大きな反応容器を必要とすることである。大き
な反応容器を使用する場合、低い単位生産性及び大量の
廃物の発生が経験される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特開昭６２−２９４６
５２（１９８７年１２月に公開されている）は、ハロゲ
ン化ベンジル誘導体が硫化水素アルカリと、１）水と水
−不溶性有機溶媒の混合溶媒中、か又は２）水溶性有機
溶媒中のいずれかで反応させられるベンジルメルカプタ
ン誘導体の製造方法を開示している。方法１）の場合に
おいて相間移動触媒が使用される。方法１）及び２）の
場合において、酸触媒が好ましくは使用される。これら
の方法の主要な欠点は、有機溶媒使用による増大した費
用（材料費を含む）、増大した溶媒回収のエネルギー費
用、或は溶媒処分の費用である。
５２（１９８７年１２月に公開されている）は、ハロゲ
ン化ベンジル誘導体が硫化水素アルカリと、１）水と水
−不溶性有機溶媒の混合溶媒中、か又は２）水溶性有機
溶媒中のいずれかで反応させられるベンジルメルカプタ
ン誘導体の製造方法を開示している。方法１）の場合に
おいて相間移動触媒が使用される。方法１）及び２）の
場合において、酸触媒が好ましくは使用される。これら
の方法の主要な欠点は、有機溶媒使用による増大した費
用（材料費を含む）、増大した溶媒回収のエネルギー費
用、或は溶媒処分の費用である。
【０００４】
【発明を解決するための手段】本発明は、硫化物を約２
５〜約４０重量％の濃度で含む有機溶媒無しの水溶液中
で、硫化水素を含む不活性な少し高圧の雰囲気中におい
て、１１５℃を越えない高温で、相間移動触媒の有効量
の存在下において、液体ハロゲン化Ｃ７ 〜Ｃ２２アリ
ールアルキル又はハロゲン化Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキルを
硫化水素アルカリ金属と反応させることからなるＣ７
〜Ｃ２２アリールアルキル又はＣ１ 〜Ｃ１２アルキル
メルカプタンの製造方法である。
５〜約４０重量％の濃度で含む有機溶媒無しの水溶液中
で、硫化水素を含む不活性な少し高圧の雰囲気中におい
て、１１５℃を越えない高温で、相間移動触媒の有効量
の存在下において、液体ハロゲン化Ｃ７ 〜Ｃ２２アリ
ールアルキル又はハロゲン化Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキルを
硫化水素アルカリ金属と反応させることからなるＣ７
〜Ｃ２２アリールアルキル又はＣ１ 〜Ｃ１２アルキル
メルカプタンの製造方法である。
【０００５】ここに記載された方法は、アリールアルキ
ルメルカプタン、アルキルメルカプタン及びそれらの混
合物に相当するハロゲン化物を硫化水素アルカリと指定
された条件下で反応させることによる上記メルカプタン
の製造方法に関連する。
ルメルカプタン、アルキルメルカプタン及びそれらの混
合物に相当するハロゲン化物を硫化水素アルカリと指定
された条件下で反応させることによる上記メルカプタン
の製造方法に関連する。
【０００６】ハロゲン化物反応体のアルキル基は、１〜
１２、好ましくは２〜８個の炭素原子を有し、直線状か
又は分岐状鎖のいずれかである。これらのアルキル基の
例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、オクチル、及びドデシルである。アリ
ールアルキル基のアリール部分は、フェニル又はナフチ
ル基のいずれかである。この化合物のハロゲン化物イオ
ンは、その入手可能性及び価格のために、好ましくは塩
化物イオンである。しかしながら、臭化物、弗化物又は
沃化物イオンが、塩化物イオンと置換して使用可能であ
る。
１２、好ましくは２〜８個の炭素原子を有し、直線状か
又は分岐状鎖のいずれかである。これらのアルキル基の
例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、オクチル、及びドデシルである。アリ
ールアルキル基のアリール部分は、フェニル又はナフチ
ル基のいずれかである。この化合物のハロゲン化物イオ
ンは、その入手可能性及び価格のために、好ましくは塩
化物イオンである。しかしながら、臭化物、弗化物又は
沃化物イオンが、塩化物イオンと置換して使用可能であ
る。
【０００７】硫化水素アルカリ金属のアルカリ金属成分
は、好ましくはナトリウムであるが、カリウム又はリチ
ウムも使用可能である。硫化物が水中に溶解され、約２
５〜約４０、好ましくは約３０〜３５重量％の硫化物濃
度でその水溶液を提供する。或は、硫化物は、所望され
る濃度が達成されるまでガス状の硫化水素を水性水酸化
ナトリウムに通過させることにより、その場で生成され
る。
は、好ましくはナトリウムであるが、カリウム又はリチ
ウムも使用可能である。硫化物が水中に溶解され、約２
５〜約４０、好ましくは約３０〜３５重量％の硫化物濃
度でその水溶液を提供する。或は、硫化物は、所望され
る濃度が達成されるまでガス状の硫化水素を水性水酸化
ナトリウムに通過させることにより、その場で生成され
る。
【０００８】本発明の反応は、一般に約６．９０×１０
４ 〜約４．１４×１０５ Ｐａ（ゲージ圧）（約１０
〜約６０ｐｓｉｇ）の低い圧力で、好ましい圧力範囲は
約１．０３×１０５ 〜約２．４１×１０５ Ｐａ（ゲ
ージ圧）（約１５〜約３５ｐｓｉｇ）であるが、硫化水
素の雰囲気下で実施される。この方法において低い圧力
で硫化水素を使用することは、２つの目的を満足させる
。硫化水素アルカリ金属の水溶液中で、式：
４ 〜約４．１４×１０５ Ｐａ（ゲージ圧）（約１０
〜約６０ｐｓｉｇ）の低い圧力で、好ましい圧力範囲は
約１．０３×１０５ 〜約２．４１×１０５ Ｐａ（ゲ
ージ圧）（約１５〜約３５ｐｓｉｇ）であるが、硫化水
素の雰囲気下で実施される。この方法において低い圧力
で硫化水素を使用することは、２つの目的を満足させる
。硫化水素アルカリ金属の水溶液中で、式：
【式１】（
ここで、Ｍはアルカリ金属陽イオンである）によって示
される平行反応が確立される。硫化水素の存在は、反応
を左に推進し、求核試薬ＳＨを生成する硫化水素アルカ
リ金属の優勢を促進する。第二に、反応容器中の空気を
硫化水素と置換することは、酸化によってメルカプタン
が二硫化物になる転化の機会を減らす。従って、十分な
硫化水素が、反応進行中に存在すると硫化水素アルカリ
金属溶液の平行反応に好ましい影響を与える。もっとも
、反応に対して不活性な他のガス又はガス類が硫化水素
と存在しても良く、そうすれば硫化水素と共に生成物の
メルカプタンの酸化を妨げ且つ硫化水素アルカリ金属の
生成の方へ反応を進行させる。
ここで、Ｍはアルカリ金属陽イオンである）によって示
される平行反応が確立される。硫化水素の存在は、反応
を左に推進し、求核試薬ＳＨを生成する硫化水素アルカ
リ金属の優勢を促進する。第二に、反応容器中の空気を
硫化水素と置換することは、酸化によってメルカプタン
が二硫化物になる転化の機会を減らす。従って、十分な
硫化水素が、反応進行中に存在すると硫化水素アルカリ
金属溶液の平行反応に好ましい影響を与える。もっとも
、反応に対して不活性な他のガス又はガス類が硫化水素
と存在しても良く、そうすれば硫化水素と共に生成物の
メルカプタンの酸化を妨げ且つ硫化水素アルカリ金属の
生成の方へ反応を進行させる。
【０００９】本発明の重要な面は、反応工程を促進する
ために相間移動種の触媒を使用することである。「相間
移動」触媒は、お互いに不混和性の試薬同士の反応を促
進し得る物質である。水性硫化水素アルカリ金属と有機
ハロゲン化アラルキル又はアルキルの間の液−液相反応
の増進に適切な相間移動触媒は、一般の相間移動触媒の
群を含む。例としては、アンモニウム、ホスホニウムを
含む第四塩及びハロゲン化物（塩化物、臭化物、沃化物
）のアルソニウム塩、好ましくは少なくとも１３個の炭
素原子を含有する硫酸塩及び重硫酸塩である。具体例は
、トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアン
モニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブ
チルアンモニウムビスルフェート、ヘキサデシルトリエ
チルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウム
ブロミド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムクロリ
ド、テトラブチルホスホニウムブロミド、ベンジルトリ
ブチルアルソニウムクロリド、及び同様のもの；クラウ
ンエーテル即ち巨大環式ポリエーテル、例えば、１２−
クラウン−４（１，４，７，１０−テトラオキサシクロ
デカン）、１５−クラウン−５（１，４，７，１０，１
３−ペンタオキサシクロペンタデカン）、１８−クラウ
ン−６（１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサ
シクロオクタデカン）、ジベンゾ−１８クラウン−６、
ジシクロヘキサノ−１８クラウン−６；クリプタンド即
ち巨大三環式ジアミノポリエーテル、例えば、［２，２
，１］−クリプテート、［２，２，２］−クリプテート
、ポリアルキレングリコール及びそれらのエーテル、例
えば式：
ために相間移動種の触媒を使用することである。「相間
移動」触媒は、お互いに不混和性の試薬同士の反応を促
進し得る物質である。水性硫化水素アルカリ金属と有機
ハロゲン化アラルキル又はアルキルの間の液−液相反応
の増進に適切な相間移動触媒は、一般の相間移動触媒の
群を含む。例としては、アンモニウム、ホスホニウムを
含む第四塩及びハロゲン化物（塩化物、臭化物、沃化物
）のアルソニウム塩、好ましくは少なくとも１３個の炭
素原子を含有する硫酸塩及び重硫酸塩である。具体例は
、トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド、テトラ
ブチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアン
モニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブ
チルアンモニウムビスルフェート、ヘキサデシルトリエ
チルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウム
ブロミド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムクロリ
ド、テトラブチルホスホニウムブロミド、ベンジルトリ
ブチルアルソニウムクロリド、及び同様のもの；クラウ
ンエーテル即ち巨大環式ポリエーテル、例えば、１２−
クラウン−４（１，４，７，１０−テトラオキサシクロ
デカン）、１５−クラウン−５（１，４，７，１０，１
３−ペンタオキサシクロペンタデカン）、１８−クラウ
ン−６（１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサ
シクロオクタデカン）、ジベンゾ−１８クラウン−６、
ジシクロヘキサノ−１８クラウン−６；クリプタンド即
ち巨大三環式ジアミノポリエーテル、例えば、［２，２
，１］−クリプテート、［２，２，２］−クリプテート
、ポリアルキレングリコール及びそれらのエーテル、例
えば式：
【式２】｛ここで、Ｒは、独立して水素、アルキル、ア
リール、又はアルカリール（ここでアルキル部分は１〜
２４個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を
有する）であり、ｘ及びｙは、独立して０〜２４の範囲
の値（ｘ又はｙのどちらかが少なくとも１に等しい条件
で）である｝を有する化合物、例えばテトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール４００〜１０００、
ポリエチレングリコールメチルエーテル３５０〜９００
０、及び同様のもの；アミンを主体としたポリアルキレ
ングリコール、例えば、トリス（３，６−ジオキサヘプ
チル）アミン及び同様のものを含む。２以上の相間移動
触媒の混合物はまた、反応速度を増すために本発明の方
法において有益に使用され得る。
リール、又はアルカリール（ここでアルキル部分は１〜
２４個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を
有する）であり、ｘ及びｙは、独立して０〜２４の範囲
の値（ｘ又はｙのどちらかが少なくとも１に等しい条件
で）である｝を有する化合物、例えばテトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール４００〜１０００、
ポリエチレングリコールメチルエーテル３５０〜９００
０、及び同様のもの；アミンを主体としたポリアルキレ
ングリコール、例えば、トリス（３，６−ジオキサヘプ
チル）アミン及び同様のものを含む。２以上の相間移動
触媒の混合物はまた、反応速度を増すために本発明の方
法において有益に使用され得る。
【００１０】相間移動触媒は、反応を促進する有効量に
おいて、好ましくは出発ハロゲン化アリールアルキル又
はアルキルの重量を基準として約０．１〜２０ｍｏｌ％
で使用される。最も好ましくは、使用される全触媒量は
、これらのハロゲン化物の重量を基準にして約０．５〜
１０ｍｏｌ％である。
おいて、好ましくは出発ハロゲン化アリールアルキル又
はアルキルの重量を基準として約０．１〜２０ｍｏｌ％
で使用される。最も好ましくは、使用される全触媒量は
、これらのハロゲン化物の重量を基準にして約０．５〜
１０ｍｏｌ％である。
【００１１】反応が行われる温度は、高温であるが、約
１１５℃を越えない。所望される反応速度を維持するた
めの好ましい温度範囲は、約５０℃〜１１５℃まで、よ
り好ましくは約７０〜約１０５℃である。
１１５℃を越えない。所望される反応速度を維持するた
めの好ましい温度範囲は、約５０℃〜１１５℃まで、よ
り好ましくは約７０〜約１０５℃である。
【００１２】
【実施例】相間移動触媒がない場合には反応が遅い性質
を示すために、以下の試験が行われた。
を示すために、以下の試験が行われた。
【００１３】硫化水素ナトリウム（ＮａＳＨ）の水溶液
（ＮａＳＨを３３．５重量％の濃度で含む）が、部分真
空（２００ｍｍＨｇ）下で反応容器中に装入された。使
用された溶液は３４．１ｇであり、純粋ＮａＳＨが１１
．４ｇ（０．２０４ｍｏｌ）含まれ、そして残りが水で
あった。加圧下に硫化水素が反応容器に２．０７×１０
５ Ｐａ（ゲージ圧）（３０ｐｓｉｇ）に達するまで投
入された。外部加熱で反応混合物の温度が８０℃に達し
た時に、塩化ベンジル２３．３ｇ（０．２ｍｏｌ）が反
応容器に注入された。攪拌しながら８０℃で４時間の加
熱後、分離後の有機層がガスクロマトグラフィー（ＧＣ
）で分析され、ベンジルメルカプタンを３９重量％含有
することがわかった。
（ＮａＳＨを３３．５重量％の濃度で含む）が、部分真
空（２００ｍｍＨｇ）下で反応容器中に装入された。使
用された溶液は３４．１ｇであり、純粋ＮａＳＨが１１
．４ｇ（０．２０４ｍｏｌ）含まれ、そして残りが水で
あった。加圧下に硫化水素が反応容器に２．０７×１０
５ Ｐａ（ゲージ圧）（３０ｐｓｉｇ）に達するまで投
入された。外部加熱で反応混合物の温度が８０℃に達し
た時に、塩化ベンジル２３．３ｇ（０．２ｍｏｌ）が反
応容器に注入された。攪拌しながら８０℃で４時間の加
熱後、分離後の有機層がガスクロマトグラフィー（ＧＣ
）で分析され、ベンジルメルカプタンを３９重量％含有
することがわかった。
【００１４】以下の例は本発明の方法を説明するために
役に立つ。
役に立つ。
【００１５】実施例１
ポリエチレングリコール４００（相間移動触媒）０．８
ｇ（０．００２ｍｏｌ）を初めに水性ＮａＳＨに添加す
る他は、上記試験の手順が繰り返された。４時間の反応
時間の終りに、分離後の有機層がＧＣで分析され、ベン
ジルメルカプタンを８３重量％含有することがわかった
。真空蒸留（ｂ．ｐ．７４℃／１０ｍｍ）後に高純度の
ベンジルメルカプタン（９９．６重量％）が得られた。
ｇ（０．００２ｍｏｌ）を初めに水性ＮａＳＨに添加す
る他は、上記試験の手順が繰り返された。４時間の反応
時間の終りに、分離後の有機層がＧＣで分析され、ベン
ジルメルカプタンを８３重量％含有することがわかった
。真空蒸留（ｂ．ｐ．７４℃／１０ｍｍ）後に高純度の
ベンジルメルカプタン（９９．６重量％）が得られた。
【００１６】実施例２
相間移動触媒としてポリエチレングリコール４００と置
換してポリエチレングリコールメチルエーテル３５０
０．７ｇ（０．００２ｍｏｌ）が使用された他は、例
１の手順が繰り返された。分離された有機層がＧＣで分
析され、ベンジルメルカプタンを８８重量％含有するこ
とがわかった。
換してポリエチレングリコールメチルエーテル３５０
０．７ｇ（０．００２ｍｏｌ）が使用された他は、例
１の手順が繰り返された。分離された有機層がＧＣで分
析され、ベンジルメルカプタンを８８重量％含有するこ
とがわかった。
【００１７】実施例３
相間移動触媒としてポリエチレングリコール４００と置
換してトリス（３，６−ジオキサヘプチル）アミン（Ｔ
ＤＡ−１）０．６５ｇ（０．００２ｍｏｌ）が使用され
た他は、例１の手順が繰り返された。分離された有機層
がＧＣで分析され、ベンジルメルカプタンを７０重量％
含有することがわかった。
換してトリス（３，６−ジオキサヘプチル）アミン（Ｔ
ＤＡ−１）０．６５ｇ（０．００２ｍｏｌ）が使用され
た他は、例１の手順が繰り返された。分離された有機層
がＧＣで分析され、ベンジルメルカプタンを７０重量％
含有することがわかった。
【００１８】実施例４
相間移動触媒としてポリエチレングリコール４００と置
換してトリカプリリルメチルアンモニウムクロリド｛Ａ
ｌｉｑｕａｔ（商品名）３３６｝０．８１ｇ（０．００
２ｍｏｌ）が使用された他は、例１の手順が繰り返され
た。分離された有機層がＧＣで分析され、ベンジルメル
カプタンを６５重量％含有することがわかった。
換してトリカプリリルメチルアンモニウムクロリド｛Ａ
ｌｉｑｕａｔ（商品名）３３６｝０．８１ｇ（０．００
２ｍｏｌ）が使用された他は、例１の手順が繰り返され
た。分離された有機層がＧＣで分析され、ベンジルメル
カプタンを６５重量％含有することがわかった。
【化１】
【化２】
Claims (20)
- 【請求項１】 Ｃ７ 〜Ｃ２２アリールアルキルメル
カプタン又はＣ１ 〜Ｃ１２アルキルメルカプタンの製
造方法において、硫化物を２５〜４０重量％の濃度で含
む有機溶媒無しの水溶液中で、硫化水素を含む少し高圧
の雰囲気中において１１５℃を越えない高反応温度で、
相間移動触媒の有効量の存在下において、液体ハロゲン
化Ｃ７ 〜Ｃ２２アリールアルキル又はハロゲン化Ｃ１
〜Ｃ１２アルキルを硫化水素アルカリ金属と反応させ
ることからなるＣ７ 〜Ｃ２２アリールアルキルメルカ
プタン又はＣ１ 〜Ｃ１２アルキルメルカプタンの製造
方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化物反応体が塩化アリールア
ルキルであり、上記硫化水素アルカリ金属が硫化水素ナ
トリウムである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 上記水溶液が、硫化水素アルカリ金属
を少なくとも３０重量％の濃度で含む請求項１に記載の
方法。 - 【請求項４】 上記の少し高圧は、６．９０×１０４
〜４．１４×１０５ Ｐａ（ゲージ圧）（１０〜６０
ｐｓｉｇ）の範囲である請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 上記の高反応温度が、５０〜１１５℃
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 上記ハロゲン化物反応体が、塩化ベン
ジルである請求項２に記載の方法。 - 【請求項７】 上記相間移動触媒が、アンモニウム、
ホスホニウム又はアルソニウムの第四塩である請求項１
に記載の方法。 - 【請求項８】 上記塩が、トリカプリリルメチルアン
モニウムクロリドである請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 上記相間移動触媒が、２〜４個の炭素
原子を含有する一個以上のアルキレン基を有するポリア
ルキレングリコール又はそのエーテルである請求項１に
記載の方法。 - 【請求項１０】 上記相間移動触媒が、少なくとも２
００の平均分子量を有するポリエチレングリコールであ
る請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 上記相間移動触媒が、少なくとも３
００の平均分子量を有するポリエチレングリコールエー
テルである請求項９に記載の方法。 - 【請求項１２】 上記相間移動触媒が、アミンを主体
としたポリアルキレングリコールである請求項１に記載
の方法。 - 【請求項１３】 上記アミンを主体としたポリアルキ
レングリコールが、トリス（３，６−ジオキサヘプチル
）アミンである請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 上記水溶液が、硫化水素ナトリウム
を少なくとも３０重量％の濃度で含み、上記の少し高圧
は、６．９０×１０４ 〜４．１４×１０５ Ｐａ（ゲ
ージ圧）（１０〜６０ｐｓｉｇ）の範囲であり、上記の
高反応温度は、５０〜１１５℃の範囲であり、そして出
発塩化ベンジルの重量を基準にして相間移動触媒量は０
．１〜２０ｍｏｌ％の範囲である請求項６に記載の方法
。 - 【請求項１５】 上記圧力が、１．０３×１０５ 〜
２．４１×１０５ Ｐａ（ゲージ圧）（１５〜３５ｐｓ
ｉｇ）の範囲であり、上記温度が７０〜１０５℃の範囲
であり、そして上記触媒量が、０．５〜１０ｍｏｌ％の
範囲である請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】 上記相間移動触媒が、２〜４個の炭
素原子を含有する一個以上のアルキレン基を有するポリ
アルキレングリコール又はそのエーテルである請求項１
５に記載の方法。 - 【請求項１７】 上記触媒が、少なくとも２００の平
均分子量を有するポリエチレングリコールである請求項
１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 上記触媒が、少なくとも３００の平
均分子量を有するポリエチレングリコールメチルエーテ
ルである請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１９】 上記触媒が、トリス（３，６−ジオ
キサヘプチル）アミンである請求項１５に記載の方法。 - 【請求項２０】 上記触媒が、トリカプリリルメチル
アンモニウムクロリドである請求項１５に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58535090A | 1990-09-19 | 1990-09-19 | |
| US585350 | 1990-09-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04257557A true JPH04257557A (ja) | 1992-09-11 |
Family
ID=24341080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26546491A Withdrawn JPH04257557A (ja) | 1990-09-19 | 1991-09-18 | アリールアルキルメルカプタン及びアルキルメルカプタンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0476339A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04257557A (ja) |
| CA (1) | CA2049753A1 (ja) |
| IE (1) | IE912903A1 (ja) |
| MX (1) | MX9101145A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007204453A (ja) * | 2006-02-06 | 2007-08-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アルケニルメルカプタンの製造法 |
| JP2008063320A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-03-21 | Ube Ind Ltd | ジチオール化合物の製造方法 |
| JP2012056898A (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-22 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | アルカンチオールの製造方法 |
| JP2022110338A (ja) * | 2021-01-18 | 2022-07-29 | 株式会社ケミクレア | α－（メルカプトメチル）アクリル酸エステルの製造法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5481042A (en) * | 1994-04-11 | 1996-01-02 | Great Lakes Chemical Corp. | Processes producing methyl mercaptan |
| EP0780368B1 (de) * | 1995-12-21 | 1999-07-21 | Akzo Nobel N.V. | Verfahren zur Herstellung von Thioglykolsäure |
| CN109880075B (zh) * | 2019-03-06 | 2021-10-08 | 山东益丰生化环保股份有限公司 | 一种高巯基多硫醇固化剂的制备方法 |
| EP4242251A1 (en) | 2022-03-11 | 2023-09-13 | Nouryon Chemicals International B.V. | Production of bis-thiol compounds and use thereof in the production of liquid polysulfide polymers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2147400A (en) * | 1937-04-02 | 1939-02-14 | Sharples Solvents Corp | Manufacture of hydrocarbon compounds containing sulphur |
| US2395240A (en) * | 1944-06-21 | 1946-02-19 | Du Pont | Process for the preparation of mercaptans |
| JPS63198659A (ja) * | 1986-11-18 | 1988-08-17 | フイリツプス ピトローリアム カンパニー | １−ヒドロカルビルメルカプタンの製造方法 |
| US4740623A (en) * | 1987-01-30 | 1988-04-26 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of benzyl mercaptan |
| FR2630106B1 (fr) * | 1988-04-14 | 1990-07-13 | Elf Aquitaine | Synthese du benzylmercaptan |
-
1991
- 1991-08-15 IE IE290391A patent/IE912903A1/en unknown
- 1991-08-21 EP EP91113988A patent/EP0476339A1/en not_active Withdrawn
- 1991-08-23 CA CA 2049753 patent/CA2049753A1/en not_active Abandoned
- 1991-09-18 MX MX9101145A patent/MX9101145A/es unknown
- 1991-09-18 JP JP26546491A patent/JPH04257557A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007204453A (ja) * | 2006-02-06 | 2007-08-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アルケニルメルカプタンの製造法 |
| JP2008063320A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-03-21 | Ube Ind Ltd | ジチオール化合物の製造方法 |
| JP2012056898A (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-22 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | アルカンチオールの製造方法 |
| JP2022110338A (ja) * | 2021-01-18 | 2022-07-29 | 株式会社ケミクレア | α－（メルカプトメチル）アクリル酸エステルの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0476339A1 (en) | 1992-03-25 |
| IE912903A1 (en) | 1992-02-25 |
| MX9101145A (es) | 1992-05-04 |
| CA2049753A1 (en) | 1992-03-20 |
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