JPH04258628A - 重合反応生成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリオキシアルキ
レンと、共役ジエンを基礎とする重合体から得られる新
規な重合反応生成物に関するものである。本発明はさら
にこのような重合反応生成物を含有する水性懸濁液、お
よびこのような懸濁液を標準的な電気的被覆浴に対して
添加物として使用する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、多層塗装体の陰極析出基礎塗装に
ついて、単に良好な耐腐食性のみならず高度の砂利衝撃
耐性を要望する自動車メーカからの声が高まりつつある
。何故より高い砂利衝撃耐性が求められるかについては
基本的に２理由が存在する。すなわち第１には冬季にお
ける道路で塩から砂利もしくは砂利／塩混合物への切換
えが行われていること、第２には自動車のさらに低い前
方扁平端部における空気力学的要求が厳しくなって来て
いることである。

【０００３】ヨーロッパ特許出願公告７０５５０号公報
には、ビスフェノールＡを基礎とするポリエポキシドを
ポリオキシアルキレンポリアミンと反応させて得られる
合成樹脂が結合剤として使用される陰極塗装水性懸濁液
が記載されている。独国特許出願Ｐ３９０６１４５．０
明細書は、それぞれの結合剤が相容性の２種類の分散液
混合物を塗装することにより得られる２相の陰極電気塗
装が開示されている。しかしながら、これら公知の塗装
は、良好な耐腐食性ならびに高度のその他の塗布特性に
加えて秀れた砂利衝撃耐性に対する要望期待に対応し得
ていない。

【０００４】そこで本発明の目的は、耐腐食性のみなら
ず砂利衝撃耐性についても秀れた特性を示す塗装を開発
提供することである。

【０００５】

【発明の要約】しかるにこの目的は、（Ａ）平均して１
．５から３．０個の１級および／あるいは２級アミノ基
を含有し、１４０から１０，０００の数平均分子量Ｍｎ
を有するポリオキシアルキレンと、（Ｂ）ヒドロキシル
あるいはカルボキシルを含有する重合体をグリシジル化
合物と反応させることにより得られる、１分子当たり平
均して１．５から３．０個のエポキシ基を含有し、２５
０から５０，０００の数平均分子量Ｍｎを有し、共役ジ
エンを基礎とする重合体とから、構成分（Ａ）のアミノ
基が構成分（Ｂ）のエポキシ基１個に対して１．３から
３個となるような量の構成分（Ａ）を使用して、得られ
ることを特徴とする、重合反応生成物により達成される
ことが、本発明者らにより見出された。

【０００６】

【発明の構成】好ましい構成分（Ａ）は、平均して１．
５から３．０、ことに１．８から２．２の１級および／
あるいは２級アミノ基を含有し、１４０から１０，００
０、好ましくは３００から６，０００、ことに３５０か
ら１，１００の数平均分子量Ｍｎを示すポリオキシアル
キレンである。

【０００７】このようなアミノ含有ポリオキシアルキレ
ンの製造自体は周知のことである。これは例えばヒドロ
キシル末端基を有するポリオキシアルキレンにアクリル
ニトリルをマイクル付加し、次いでニトリル基を水素添
加するか、あるいはＯＨ官能化化合物を過剰量アンモニ
アと直接反応させることにより得られる。

【０００８】適当なポリオキシアルキレンは、アルキレ
ン部分が炭素原子を１から１２個有する化合物、例えば
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
あるいはことにポリテトラヒドロフランである。ことに
好ましいアミノ含有ポリオキシアルキレンは、１級アミ
ノ基に対してα−位置に非置換メチレン基を有するもの
、例えばビス（２−アミノエチル）ポリエチレンオキサ
イド、ビス（３−アミノプロピル）ポリエチレンオキサ
イド、ビス（２−アミノエチル）−ポリプロピレンオキ
サイド、ビス（３−アミノプロピル）ポリプロピレンオ
キサイド、あるいはことにビス（２−アミノエチル）ポ
リテトラヒドロフランあるいはビス（３−アミノプロピ
ル）ポリテトラヒドロフランである。

【０００９】構成分（ｂ）としては、ヒドロキシルある
いはカルボキシル含有重合体ジグリシジル化合物と反応
させて得られる、平均して１分子当たり１．５から３．
０個のエポキシ基を含有し、２５０から５０，０００の
数平均分子量Ｍｎを示す、共役ジエンを基礎とする重合
体である。

【００１０】共役ジエン重合体は、周知の条件下におけ
る遊離塩基重合により製造されることができ、適当なジ
エンモノマーは、例えばイソプレンあるいはブタジエン
であって、ブタジエンがことに好ましい。さらにモノオ
レフィン性不飽和ジエノモノマー、例えばスチレン、ア
クリル酸、アクリル酸とモノもしくはジアルコールとの
エステル、アクリロニトリル、イソブチレンもこのコモ
ノマーとして使用されるが、アクリロニトリルがことに
好ましい。

【００１１】共重合においてこれらコモノマーの使用割
合は、コモノマーの性質に応じて一般にモノマー全量に
対して４５重量％までであり、コモノマー量割合は、得
られる共重合体のガラス転移点が当業者にとって周知の
ように−７０から−３０℃となるように選定される。ア
クリロニトリル分が５から４５重量％、ことに１０から
３０重量％のブタジエン／アクリロニトリル共重合体が
ことに好ましい。

【００１２】ブタジエンを基礎とする適当な重合体は、
カルボキシル基あるいはヒドロキシル基で官能性化され
る。官能性化は常法により、例えばカルボキシル含有遊
離塩基重合開始剤、例えばカルボキシル化アゾビスイソ
ブチロニトリルを重合の際に使用して行なわれる。ヒド
ロキシルによる官能性化は例えばカルボキシル官能性化
重合体とエチレンオキサイドとの反応により行なわれ得
る。官能基と反応し得るグリシジル化合物との反応によ
り、エポキシ含有基を重合体分子中に導入することがで
きる。カルボキシル官能性化重合体は、エピハロヒドリ
ンとアルカリ性媒体中において反応させることによりエ
ポキシ変性され得る。カルボキシル官能性化重合体は、
平均して１．５から３．０個のエポキシ基を有するグリ
シジルエーテルとの反応により、対応するエポキシ変性
化合物に転化される。ことにジグリシジルエーテルが好
ましい。

【００１３】適当なジグリシジルエーテルは、例えば脂
肪族Ｃ２　−Ｃ１８ジオール、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、
あるいは、２個もしくはそれ以上のフェノール性ヒドロ
キシル基を有するポリ環式芳香族化合物、例えばヒドロ
キノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン（ビスフェノールＦ）、４，４′−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシベンゾ
スルホンあるいは１，５−ジヒドロキシナフタレンであ
る。このようなグリシジルエーテルは、同様に常法によ
りエピハロヒドリンでアルカリ性媒体中においてエーテ
ル化することにより製造され得る。

【００１４】アミノ含有ポリオキシアルキレン化合物（
Ａ）とエポキシ変性重合体（Ｂ）との反応は、アミノ基
に対してのみならずエポキシ基に対しても不活性の有機
溶媒ないし混合溶媒中において２０から１５０℃、こと
に５０から１１０℃の温度で行なわれる。適当な溶媒は
トルエン、キシレン、ベンゼン、メチルイソブチルケト
ンおよびテトラヒドロンであって、ことにトルエンが好
ましい。

【００１５】反応時間は１から１６時間の間において種
々変わり得るが、反応終了はエポキシ価が本質的に零と
なったときであり、これは個々の場合に容易に判断し得
る。反応構成分（Ａ）および（Ｂ）の使用量は、構成分
（Ｂ）のエポキシ当量当たり構成分（Ａ）のアミノ当量
が１．３対３．０、ことに１．７対２．３となるように
決定される。

【００１６】このようにして得られる重合反応生成物は
、一般に固体分のＫＯＨ／ｇに対してアミノ数１０から
１００ｍｇ、ことに２０から６０ｍｇを有し、数平均分
子量Ｍｎ５００から１５０，０００を示す。

【００１７】エポキシド−アミン反応終了後、アミノ基
は、完全にあるいは部分的に酸で中性化され、プロトン
付与された樹脂は水中に分散される。このために適当な
酸は燐酸であるが、一般に蟻酸、醋酸、プロピオン酸、
酪酸のような有機酸がことに好ましい。また樹脂は水／
酸混合液に添加し、撹拌により分散され、しかる後共沸
蒸留により有機溶媒を留去することができる。このよう
にして得られた懸濁液は固体分を１５から４０％含有し
、標準電気塗装浴に添加され得る。電気塗装浴の重合体
分に対して５から３０重量％、ことに８から２０重量％
の懸濁液が使用される。

【００１８】適当な標準電気塗装浴は、一般に主要樹脂
構成分として、１級、２級あるいは３級アミノ基を有す
る重合体を含有する。ホスホニウムあるいはスルホニウ
ム基を有する樹脂も使用できる。これら樹脂は通常、追
加的に官能基、例えばヒドロキシル基あるいは不飽和二
重結合を有する。分子量２，０００から２００，０００
を有するこの種の樹脂として適当であるのは、アミノア
クリラートおよびアミノメタクリラート樹脂のような連
鎖成長重合体、アミノポリウレタン樹脂のような重付加
物、およびアミノエポキシ樹脂のような重縮合物である
。

【００１９】良好な耐腐食保護特性をもたらすように意
図された基礎塗装用樹脂は、アミノ−エポキシ樹脂であ
って、これは例えばヨーロッパ特許出願公開１３４８９
３号、１６５５５６号、１６７０２９号各公報および西
独特許出願３４２２４５７号、３４４４４１０号各公報
に記載されている。

【００２０】これは常法においてエポキシド含有樹脂を
飽和および／あるいは不飽和の１級および／あるいは２
級アミンあるいはアミノアルコールと反応させて得られ
る。適当なエポキシ樹脂は、１分子当たり平均して１．
５から３個、ことに２個のエポキシ基を有し、数平均分
子量３００から６０００を示す化合物である。ことに好
ましいのは、１分子当たり平均２個のヒドロキシ基を有
するポリフェノールのグリシジルエーテルであって、好
ましいフェノール部分は２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。

【００２１】高分子量のエポキシ樹脂は、上述したジグ
リシジルエーテルを２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンのようなポリフェノールと反応させ、次
いでエピクロロヒドリンと反応させてポリグリシジルエ
ーテルをもたらすことにより得られる。アミノエポキシ
樹脂は、また飽和もしくは不飽和のポリカルボン酸、例
えばアジピン酸、フマル酸、二量体脂肪酸により変性さ
れる。この樹脂はまた追加的に半ブロックされたイソシ
アネートと反応せしめられ、自己架橋特性を付与される
。このような樹脂は、例えばヨーロッパ特許出願公開２
７３２４７号公報および米国特許４６９２５０３号明細
書に記載されている樹脂が自己架橋基を持たない場合に
は懸濁前に架橋剤を添加せねばならない。

【００２２】このような樹脂のための適当な架橋剤は、
例えば西独特許出願公開３３１１５１４号に開示されて
いる尿素縮合生成物あるいは同３４２２４５７号に開示
されているフェノールマンニッヒ塩基である。またヨー
ロッパ特許出願公開１３４９８３号公報は、さらに他の
架橋剤として、ブロックされたイソシアネートあるいは
アミノ樹脂、例えば尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミ
ン樹脂あるいはベンゾグアナミン樹脂について記載して
いる。

【００２３】標準電気塗装浴は、さらにピグメントペー
ストおよび慣用助剤を含有している。ピグメントペース
トは、例えば磨砕樹脂および二酸化チタン、カーボンブ
ラックあるいは珪酸アルミニウムのような顔料ならびに
添加剤および懸濁化剤から得られる。適当な磨砕樹脂は
、例えばヨーロッパ特許出願公開１０７０８９号および
２５１７７２号公報に記載されている。

【００２４】陰極電気塗装における塗膜の析出は、一般
に析出電圧５０−５００Ｖ、２０−３５℃、ことに２６
−３２℃で５−５００秒、ことに６０−３００秒の間に
もたらされる。被塗装物は陰極として結線される。塗膜
は１２０−２１０℃、ことに１４０−１８０℃で焼付け
される。

【００２５】硬化された陰極析出被覆は二相構造で、示
差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると２種類の相違するガ
ラス転移点Ｔｇ範囲を示す。すなわち一方は−７０から
−２０℃の範囲、他方は＋５０から＋１００℃の範囲で
あって、低いガラス転移点Ｔｇは本発明による添加物に
もとずくものであり、高いガラス転移点Ｔｇは標準浴結
合剤によるものである。

【００２６】本発明による塗装は秀れた弾性と腐食耐性
を示し、多重塗装用の基礎塗装用に極めて適しており、
これにより単に耐腐食保護特性のみならず、砂利衝撃に
対する良好な抵抗力を付与する。このような多重塗装は
、例えば３層塗装であって、第１は陰極析出基礎塗装で
あり、次は例えばポリエステルを主体とする慣用の充填
塗装、第３が市販のトップコーティング組成物から成る
トップコートである。塗装の砂利衝撃抵抗を測定するた
め、単一衝撃テスターを使用するだけでなく多重衝撃テ
スター（エリクソンＶＡ砂利衝撃テスター５０８型（１
９８３）、ＶＷテスト法３．１４．３（１９８２）、ル
ノーテスト法Ｎｏ．１０８１（１９７３）、ＤＩＮ５３
１５４（１９７４）、ＡＳＴＭ　　Ｄ２７９４−６９、
Ａ．ツォーゼルｆａｒｂｅ＋ｌａｃｋ８３（１９７７）
，９；Ｅ．ラートシュテーテル、ｆａｒｂｅ＋ｌａｃｋ
９０（１９８４），６４６；Ａ１６８３／８３参照）を
使用することができる。

【００２７】本発明による陰極析出基礎塗装を、「ダイ
ムラーベンツペッカー」テストを使用して−２０℃にお
いて測定した（ＤＩＮ５５９９５Ａ法、エリクソン４９
０型（１９８１））。この測定は３層塗装（陰極析出基
礎塗装／充填塗装／トップコート）について行なわれ、
２種類の値が測定された。すなわち基礎塗装が損なわれ
ずトップコートおよび充填層剥離面積（ｍｍ２　）、お
よび０から５のスケールで評価されるさびの程度（被塗
装金属板面に達する損傷の数および程度を示す）である
。

【００２８】本発明による重合反応生成物あるいはその
懸濁液は、電気塗装浴に対する添加物としての使用のほ
かに、他の被覆組成物、例えば水性基礎塗装あるいはプ
ラスチック用被覆のための添加物としても使用され得る
。

【００２９】本発明による重合反応生成物の製造（一般
的方法）エポキシ末端基ブタジエン／アクリロニトリル
共重合体の製造 数平均分子量Ｍｎ３６００、アクリロニトリル含有分１
７重量％のカルボキシル末端基Ｂｕ／ＡＮ共重合体２０
０３ｇを、約１９０のエポキシ当量ＥＥＷを有するビス
フェノールＡジグリシジルエーテル３７６ｇと撹拌混合
し、次いで１３０℃においてさらに５．５時間撹拌して
、固体分のＫＯＨ／ｇに対する酸価が１ｍｇ以下として
反応を終了した。アミノ含有ポリオキシアルキレン分と
して下表１に掲記した各ポリテトラヒドロフランジアミ
ンを使用した。

【００３０】このエポキシ変性Ｂｕ／ＡＮ共重合体をト
ルエンに溶解させ、各ポリテトラヒドロフランジアミン
と混合し、エポキシ値が本質的に零となるまで下表２に
示される各温度で同じくこれに示される時間撹拌した。

【００３１】 　　表１ 実施例　　　　ポリテトラヒドロフランジアミン　　　
　　　　　　　　　　　Ｍｎ　　　　　　ＡＥＷ　　Ｐ
１　　　　ビス（４−アミノブチル）ポリテトラヒドロ
　　　　　　　　フラン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
２００　　　　３１１７Ｐ２　　　　ビス（３−アミノ
プロピル）ポリテトラヒドロ　　　　　　　　フラン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２１００　　　　１０５７Ｐ
３　　　　ビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒド
ロ　　　　　　　　フラン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１１００　　　　　　５３２Ｐ４　　　　ビス（３−ア
ミノプロピル）ポリテトラヒドロ　　　　　　　　フラ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７５０　　　　　　
３７６Ｐ５　　　　ビス（３−アミノプロピル）ポリテ
トラヒドロ　　　　　　　　フラン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３５０　　　　　　１７７　　表２ 実施例　　　　　　　　Ｈ１　　　　　　Ｈ２　　　　
　　Ｈ３　　　　　　Ｈ４　　　　　　Ｈ５　　　　　
　Ｈ６　　　　　Ｈ７　　　　　Ｈ８　　ポリ−ＴＨＦ
−　　　　　Ｐ１　　　　　　Ｐ２　　　　　　Ｐ３　
　　　　　Ｐ３　　　　　　Ｐ４　　　　　　Ｐ４　　
　　　Ｐ４　　　　　Ｐ５　ジアミン（ｇ）　　４９８
．７　　　３３８．１　　　２３６．７　　　２１３．
０　　　１８８．０　　　１７０．４　　１１２．８　
　１１３．５エポキシ末端 Ｂｕ／ＡＮ　共　　　　　１６０．０　　　３２０．０
　　４４４．４　　　４７０．６　　　５００．０　　
　５３３．３　　　４０９．５　　６５５．２重合体（
ｇ）　 トルエン（ｇ）　　２８２．３　　　２８２．３　　２
９１．９　　　２９３．０　　　２９４．９　　　３０
１．６　　　２２７．７　　３２９．４反応温度 　　（　℃）　　　　　　１００　　　　　１００　　
　　１００　　　　　１００　　　　　１００　　　　
　１０５　　　　　１０５　　　　　８０　反応時間 　　（ｈ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１６　　　　　　　　　　　　１３　　　　　　　　　
　１０　　　　　　　　　　　　　　９　　　　　　　
　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　　７　　　
　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　３
　　アミン数 （　　固体分　　　　　　１３．７　　　　２７．２　
　　３１．５　　　　３０．０　　　　３７．９　　　
　３５．０　　　　３３．８　　　４６．９ 　の対ＫＯＨ／ｇ　 に対するｍｇ）　 　　重合反応生成物Ｈ３ないしＨ８からの懸濁液Ｄない
しＤ６の製造 （一般的方法）重合反応生成物Ｈ３ないしＨ８をそれぞ
れ以下の表３に示される量のイソブタノールおよびエチ
レングリコールモノブチルエーテルで稀釈し、４０℃に
冷却し、醋酸で中性化し、次いで表に示す量の脱イオン
水中に懸濁させた。次いで有機溶媒の大部分を減圧下に
共沸蒸留除去し、同時に固体分含有割合を脱イオン水で
調整した。

【００３２】 　　表３ 　　実施例　　　　　　　　　　　　　　　Ｄ１　　　
　　　　Ｄ２　　　　　　　Ｄ３　　　　　　　Ｄ４　
　　　　　　Ｄ５　　　　　　Ｄ６　　　　樹脂溶液　
　　　　　　　　　　　　Ｈ３　　　　　　　Ｈ４　　
　　　　　Ｈ５　　　　　　　Ｈ６　　　　　　　Ｈ７
　　　　　　Ｈ８　　　の量（ｇ）　　　　　　　　　
　　　　２８５．７　　　　３３３．３　　　　２８５
．７　　　　３３３．３　　　　４００．０　　　２８
５．７　 　イソブタノール（ｇ）　　　　１０２．９　　　　　
６０．３　　　　１０２．９　　　　　６０．３　　　
　２６５．９　　　　７３．１　エチレングリコール モノブチルエーテル（ｇ）　　１１．４　　　　　　６
．３　　　　　１１．４　　　　　　６．３　　　　　
２９．５　　　　４１．２　　　醋酸（ｇ）　　　　　
　　　　　　　　　　３．４　　　　　　３．２　　　
　　　４．１　　　　　　３．２　　　　　　３．６　
　　　　５．０　　　水（ｇ）　　　　　　　　　　　
　　　　６００．０　　　　６００．０　　　　６００
．０　　　　６００．０　　　　６００．０　　　６０
０．０　固体分含量 （重量％）　　　　　　　　　　　　　　　　３０．３
　　　　　２８．６　　　　　２５．８　　　　　２６
．６　　　　　２４．４　　　　２０．７　 　　電気塗装浴 （Ａ）独国特許出願Ｐ３９０６１４４．２号による標準
電気塗装組成物の製造 （ａ）基礎樹脂の製造 （ａ１）ヘキサメチレンジアミン５８００ｇ、二量体脂
肪酸７２５０ｇおよびあまに油脂肪酸１４００ｇの混合
物を徐々に１９５℃まで加熱し、その間に生成する水分
（５４０ｇ）を蒸留除去した。次いで混合物を１００℃
まで冷却し、トルエン５９６１ｇを添加して、固体分含
有量を７０重量％とした。生成物はそのＫＯＨ／ｇに対
して１９７ｍｇのアミン数を示した。

【００３３】（ａ２）第２の撹拌容器において、ビスフ
ェノールＡに対して１０当量のジグリシジルエーテルお
よび４８５当量のエピクロロヒドリンを、加熱しながら
１０３９ｇのトルエンおよび１０３９ｇのイソブタノー
ル混合溶媒に溶解させ、この溶液を６０℃に冷却し、３
００．４ｇのメチルエタノールアミンおよび１２８ｇの
イソブタノールと混合し、５分間にわたり温度は７８℃
まで上昇した。生成縮合物１８５０ｇを上記（ａ１）生
成物に添加し、この混合物を８０℃に２時間加熱した。

【００３４】（ｂ）ピグメントペーストの製造（ａ）で
得られた結合剤５２５．８ｇを、ブチルグリコール１６
８．７ｇ、水６００ｇおよび醋酸１６．５ｇと混合し、
これに８００ｇの二酸化チタン、１１ｇのカーボンブラ
ックおよび５０ｇの珪酸鉛を添加し、混合物をボールミ
ルで磨砕して粒度を９μｍ以下とした。次いで水により
固体含有分を４７重量％に調整した。

【００３５】（ｃ）架橋剤の製造 １．３２ｋｇのトルエン、０．４２ｋｇのトリメチロー
ルプロパンおよび０．７２ｋｇのビスフェノールＡを６
０℃において均質溶液が形成されるまで撹拌した。この
溶液を、３．４５ｋｇのイソホロンジイソシアネート、
０．８６ｋｇのトルエンおよび０．００３４ｋｇのジブ
チル錫ジラウレートの６０℃の加熱混合物に添加し、こ
の混合物を６０℃に２時間維持し、次いでジブチルアミ
ン２．０ｋｇと混合したが、この場合の添加速度は反応
混合物温度が８０℃を超えないように調整した。次いで
１．１１ｋｇのトルエンを添加し、混合物を８０℃に１
時間維持した。

【００３６】（Ｂ）電気塗装浴の調製（実施例Ｂ１−Ｂ
８） （Ａ）の（ａ）で得られた結合剤７００ｇと（ｃ）で得
られた架橋剤３００ｇとを、醋酸１９ｇの存在下に充分
な量の水を添加して固体含有分３１重量％の懸濁液を製
造した。有機溶媒を共沸蒸留により除去し、水を添加し
て固体含有分３５重量％に調整した。

【００３７】この懸濁液を（Ａ）の（ｂ）で得られたピ
グメントペーストとし、本発明懸濁液の量を変えて、水
を添加することにより総容量５０００ミリリットルとし
た。この電気塗装浴を３０℃で１６８時間撹拌した。ス
チール製の燐酸亜鉛処理したテスト板体を陰極として結
線し、１２０秒間陰極析出塗装し、これを１５５℃で２
０分間焼付け処理した。

【００３８】浴の組成、塗装条件およびテスト結果を下
表４に示す。

【００３９】ＤＢＳＩＴによる砂利衝撃抵抗を測定する
ための３層塗装 下表４に示される実施例Ｂ１−Ｂ８により得られた陰極
析出基礎塗装を、噴霧法によりまず充填層、次いでトッ
プコートで被覆した。充填層はポリエステルを主体とす
るＢＡＳＦ社のＰＣ８０−０１００を使用して３５−４
０μｍ厚さに被覆し、１５５℃で２５分間焼付けした。 トップコートはＢＡＳＦ社の２成分系高固体分ＦＤ７３
−０７８２で厚さ３５−４０μｍとし、１３０℃で３０
分間焼付けした。このようにして得た３層塗装につきＤ
ＢＳＩＴ砂利衝撃抵抗テストを行なった。結果を下表４
に示す。

【００４０】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）平均して１．５から３．０個の１級
   および／あるいは２級アミノ基を含有し、１４０から１
   ０，０００の数平均分子量Ｍｎを有するポリオキシアル
   キレンと、（Ｂ）ヒドロキシルあるいはカルボキシルを
   含有する重合体をグリシジル化合物と反応させることに
   より得られる、１分子当たり平均して１．５から３．０
   個のエポキシ基を含有し、２５０から５０，０００の数
   平均分子量Ｍｎを有し、共役ジエンを基礎とする重合体
   とから、構成分（Ａ）のアミノ基が構成分（Ｂ）のエポ
   キシ基１個に対して１．３から３個となるような量の構
   成分（Ａ）を使用して、得られることを特徴とする、重
   合反応生成物。