JPH04261126A - １，１，１，２−テトラフルオロエタンの分離方法 - Google Patents
１，１，１，２−テトラフルオロエタンの分離方法Info
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- JPH04261126A JPH04261126A JP3162893A JP16289391A JPH04261126A JP H04261126 A JPH04261126 A JP H04261126A JP 3162893 A JP3162893 A JP 3162893A JP 16289391 A JP16289391 A JP 16289391A JP H04261126 A JPH04261126 A JP H04261126A
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、弗化水素及び／又は１−クロロ
−２，２−ジフルオロエチレンと１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンとの混合物からその１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを分離するための方法に関する。
−２，２−ジフルオロエチレンと１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンとの混合物からその１，１，１，２−
テトラフルオロエタンを分離するための方法に関する。
【０００２】冷媒として、エアゾール噴射剤として及び
発泡剤として有用である１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン（ＨＦＡ １３４ａ）を製造するためのいくつ
かの方法は既知である。特に、弗化水素（ＨＦ）と種々
のＣ２ 化合物とを反応せしめることによってＨＦＡ
１３４ａを製造することは知られている。
発泡剤として有用である１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン（ＨＦＡ １３４ａ）を製造するためのいくつ
かの方法は既知である。特に、弗化水素（ＨＦ）と種々
のＣ２ 化合物とを反応せしめることによってＨＦＡ
１３４ａを製造することは知られている。
【０００３】これらの工程におけるある段階で、ＨＦＡ
１３４ａ及びＨＦ並びに通常ハロゲン化された有機物
を含む反応生成物が形成される。ＨＦＡ １３４ａを実
質的に純粋な形で単離することが必要であるのみならず
、また弗素化反応器への再循環のためにＨＦ及びいづれ
か他の未変化出発材料を回収することがその方法の経済
性に不可欠である。 Ｒ１３４ａ及びＨＦを分離するた
めに提案されて来た１つの方法は、混合された気体を水
により洗浄することである。
１３４ａ及びＨＦ並びに通常ハロゲン化された有機物
を含む反応生成物が形成される。ＨＦＡ １３４ａを実
質的に純粋な形で単離することが必要であるのみならず
、また弗素化反応器への再循環のためにＨＦ及びいづれ
か他の未変化出発材料を回収することがその方法の経済
性に不可欠である。 Ｒ１３４ａ及びＨＦを分離するた
めに提案されて来た１つの方法は、混合された気体を水
により洗浄することである。
【０００４】少なくともいくらかの既知方法においては
、反応の副生成物は１−クロロ−２，２−ジフルオロエ
チレン（ＣＦＣ １１２２）である。この副生成物は毒
性であり、そしてＨＦＡ １３４ａから除去される必要
があり、又はひじょうに低いレベル、たとえば １０ｐ
ｐｍ以下及び好ましくはそれ以下に少なくとも減ぜられ
る必要がある。ＨＦＡ １３４ａからＣＦＣ １１２２
を除去するためのいくつかの方法、たとえば（ｉ）過マ
ンガン酸塩処理、（ｉｉ）クロミア上でＨＦとの反応及
び（ｉｉｉ） 分子篩；たとえばゼオライト又はカーボ
ン分子篩を用いての吸収が提案されて来た。
、反応の副生成物は１−クロロ−２，２−ジフルオロエ
チレン（ＣＦＣ １１２２）である。この副生成物は毒
性であり、そしてＨＦＡ １３４ａから除去される必要
があり、又はひじょうに低いレベル、たとえば １０ｐ
ｐｍ以下及び好ましくはそれ以下に少なくとも減ぜられ
る必要がある。ＨＦＡ １３４ａからＣＦＣ １１２２
を除去するためのいくつかの方法、たとえば（ｉ）過マ
ンガン酸塩処理、（ｉｉ）クロミア上でＨＦとの反応及
び（ｉｉｉ） 分子篩；たとえばゼオライト又はカーボ
ン分子篩を用いての吸収が提案されて来た。
【０００５】ＨＦＡ Ｒ１３４ａとＨＦ及び／又はＣＦ
Ｃ １１２２との共沸混合物が種々の温度及び圧力で形
成されることが現在見出されており、そしてＨＦＡ １
３４ａ／ＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２混合物の共沸
蒸留がこの後に記載されるように、特にその混合物から
実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａを除去するためにその
材料を分離するひじょうに効果的で且つ経済的な方法を
提供することがさらに見出された。
Ｃ １１２２との共沸混合物が種々の温度及び圧力で形
成されることが現在見出されており、そしてＨＦＡ １
３４ａ／ＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２混合物の共沸
蒸留がこの後に記載されるように、特にその混合物から
実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａを除去するためにその
材料を分離するひじょうに効果的で且つ経済的な方法を
提供することがさらに見出された。
【０００６】本発明によれば、弗化水素（ＨＡ）及び／
又は１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン（ＣＦＣ
１１２２）とその１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（ＨＦＡ １３４ａ）富化混合物からのＨＦＡ １
３４ａの分離方法が提供され、ここで前記方法は、蒸留
カラムに前記混合物を通し、これによって、実質的に純
粋なＨＦＡ １３４ａを含んで成る残留物からＨＦＡ
１３４ａ及びＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２の共沸混
合物又は類似する共沸混合物を分離し、そしてその蒸留
カラムから前記残留物を集めることを含んで成る。ＨＦ
Ａ １３４ａ及びＨＦの共沸混合物は種々の温度及び圧
力で形成されることが見出された：
又は１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレン（ＣＦＣ
１１２２）とその１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（ＨＦＡ １３４ａ）富化混合物からのＨＦＡ １
３４ａの分離方法が提供され、ここで前記方法は、蒸留
カラムに前記混合物を通し、これによって、実質的に純
粋なＨＦＡ １３４ａを含んで成る残留物からＨＦＡ
１３４ａ及びＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２の共沸混
合物又は類似する共沸混合物を分離し、そしてその蒸留
カラムから前記残留物を集めることを含んで成る。ＨＦ
Ａ １３４ａ及びＨＦの共沸混合物は種々の温度及び圧
力で形成されることが見出された：
【０００７】
【表１】
【０００８】ＨＦＡ １３４ａ及びＣＦＣ １１２２の
共沸混合物が種々の温度及び圧力で形成されることがま
た見出された：
共沸混合物が種々の温度及び圧力で形成されることがま
た見出された：
【０００９】
【表２】
【００１０】ＨＦＡ １３４ａ， ＨＦ及びＣＦＣ １
１２２の三共沸混合物が上記表に与えられる種々の温度
及び圧力で形成されることがまた見出された。用語“類
似する共沸混合物”とは、実際の共沸混合物における量
に近いが、しかし正確に等しくはない量でその成分を含
む混合物を意味する。
１２２の三共沸混合物が上記表に与えられる種々の温度
及び圧力で形成されることがまた見出された。用語“類
似する共沸混合物”とは、実際の共沸混合物における量
に近いが、しかし正確に等しくはない量でその成分を含
む混合物を意味する。
【００１１】本発明は、混合物から実質的に純粋なＨＦ
Ａ １３４ａの分離をもたらすために混合物の成分のこ
れらの共沸混合物形成能力を利用する。温度Ｔ℃（及び
関連する圧力Ｐ）で作動する蒸留カラムに、Ｔ℃及び圧
力ＰでＨＦＡ １３４ａ及び他の成分の共沸混合物より
も高い割合のＨＦＡ １３４ａを含む、ＨＦＡ １３４
ａとＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２との混合物を通す
ことは、カラムの上部から共沸混合物又は類似する共沸
混合物及び実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａを含んで成
る液体残留物の除去をもたらす。
Ａ １３４ａの分離をもたらすために混合物の成分のこ
れらの共沸混合物形成能力を利用する。温度Ｔ℃（及び
関連する圧力Ｐ）で作動する蒸留カラムに、Ｔ℃及び圧
力ＰでＨＦＡ １３４ａ及び他の成分の共沸混合物より
も高い割合のＨＦＡ １３４ａを含む、ＨＦＡ １３４
ａとＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２との混合物を通す
ことは、カラムの上部から共沸混合物又は類似する共沸
混合物及び実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａを含んで成
る液体残留物の除去をもたらす。
【００１２】ここで使用される場合、用語“ＨＦＡ １
３４ａ富化混合物”とは、蒸留カラムが作動する特定の
温度及び関連する圧力でＨＦＡ １３４ａと他の成分と
の共沸混合物よりも高い割合のＨＦＡ １３４ａを含む
、ＨＦＡ １３４ａとＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２
との混合物を意味する。
３４ａ富化混合物”とは、蒸留カラムが作動する特定の
温度及び関連する圧力でＨＦＡ １３４ａと他の成分と
の共沸混合物よりも高い割合のＨＦＡ １３４ａを含む
、ＨＦＡ １３４ａとＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２
との混合物を意味する。
【００１３】例及び上記表に関して、用語“ＨＦＡ １
３４ａ富化混合物”とは、３８℃（及び１０バール）又
は５６℃（及び１６バール）での操作に関しては、０．
８７よりも高いモル率のＨＦＡ １３４ａを含む、ＨＦ
Ａ １３４ａ及びＨＦの混合物を意味し、ところが−４
２℃（及び０．５バール）での操作に関しては、０．７
３よりも高いモル率のＨＦＡ １３４ａを含む混合物を
意味する。上記及び上記表に引用された正確な数値は単
に近似であり、そして用語“ＨＦＡ １３４ａ富化混合
物”又は本発明の範囲に正確な数値制限を付与するもの
として解釈されないことが理解されるべきである。
３４ａ富化混合物”とは、３８℃（及び１０バール）又
は５６℃（及び１６バール）での操作に関しては、０．
８７よりも高いモル率のＨＦＡ １３４ａを含む、ＨＦ
Ａ １３４ａ及びＨＦの混合物を意味し、ところが−４
２℃（及び０．５バール）での操作に関しては、０．７
３よりも高いモル率のＨＦＡ １３４ａを含む混合物を
意味する。上記及び上記表に引用された正確な数値は単
に近似であり、そして用語“ＨＦＡ １３４ａ富化混合
物”又は本発明の範囲に正確な数値制限を付与するもの
として解釈されないことが理解されるべきである。
【００１４】いづれか特定のＨＦＡ １３４ａ富化混合
物に関しては、蒸留カラムの操作の温度の低下は、共沸
混合物又は類似する共沸混合物としてカラムにより除去
されるＨＦＡ １３４ａの量を減じ、そして従って、混
合物から分離される実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａの
量を高めることが明らかであろう。しかしながら、分離
されるＨＦＡ １３４ａに関してひじょうに低い温度及
び１バール以下の圧力での操作からの利点が存在するが
、実際、ほぼ大気圧及び約−２７℃での分離を操作する
ことが便利である。
物に関しては、蒸留カラムの操作の温度の低下は、共沸
混合物又は類似する共沸混合物としてカラムにより除去
されるＨＦＡ １３４ａの量を減じ、そして従って、混
合物から分離される実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａの
量を高めることが明らかであろう。しかしながら、分離
されるＨＦＡ １３４ａに関してひじょうに低い温度及
び１バール以下の圧力での操作からの利点が存在するが
、実際、ほぼ大気圧及び約−２７℃での分離を操作する
ことが便利である。
【００１５】言及されたように、本発明は、ＨＦＡ １
３４ａとＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２とのＨＦＡ
１３４ａ富化混合物からＨＦＡ １３４ａを回収するこ
とを含んで成る。しかしながら、実際、ＨＦＡ １３４
ａ生成単位からの生成物の流れはしばしばＨＦＡ １３
４ａ富化よりもむしろＨＦに富み、そして実際、典型的
には、主要割合のＨＦを含むであろう。そのような生成
物の流れは、本発明に使用する前、ＨＦＡ １３４ａ富
化混合物を生成するために処理を要するであろう。混合
物のＨＦ含有率を減じ、そしてＨＦＡ １３４ａ富化混
合物を製造するためのいづれかの方法が使用され得るが
、しかし共沸混合蒸留技法が特に適切であろうことが見
出された。
３４ａとＨＦ及び／又はＣＦＣ １１２２とのＨＦＡ
１３４ａ富化混合物からＨＦＡ １３４ａを回収するこ
とを含んで成る。しかしながら、実際、ＨＦＡ １３４
ａ生成単位からの生成物の流れはしばしばＨＦＡ １３
４ａ富化よりもむしろＨＦに富み、そして実際、典型的
には、主要割合のＨＦを含むであろう。そのような生成
物の流れは、本発明に使用する前、ＨＦＡ １３４ａ富
化混合物を生成するために処理を要するであろう。混合
物のＨＦ含有率を減じ、そしてＨＦＡ １３４ａ富化混
合物を製造するためのいづれかの方法が使用され得るが
、しかし共沸混合蒸留技法が特に適切であろうことが見
出された。
【００１６】この技法において、ＨＦ富化混合物の蒸留
は、ＨＦＡ １３４ａ及びＨＦの共沸混合物又は類似す
る共沸混合物の除去及び液体ＨＦを含んで成る残留物を
もたらす。その得られた共沸混合物又は類似する共沸混
合物が本発明において１３４ａ富化混合物として使用さ
れ得；従って、上記表に関して、高温（及び高圧）での
ＨＦ富化混合物の蒸留は、約０．８７のモル率の１３４
ａを含む共沸混合物又は類似する共沸混合物をもたらす
ことができ；低温（及び低圧）でのこの共沸混合物又は
類似する共沸混合物の蒸留は、実質的に純粋なＨＦＡ
１３４ａ（液体）の関連する分離を伴って、約０．７３
のモル率のＨＦＡ １３４ａを含む他の共沸混合物又は
類似する共沸混合物の形成をもたらすことができる。
は、ＨＦＡ １３４ａ及びＨＦの共沸混合物又は類似す
る共沸混合物の除去及び液体ＨＦを含んで成る残留物を
もたらす。その得られた共沸混合物又は類似する共沸混
合物が本発明において１３４ａ富化混合物として使用さ
れ得；従って、上記表に関して、高温（及び高圧）での
ＨＦ富化混合物の蒸留は、約０．８７のモル率の１３４
ａを含む共沸混合物又は類似する共沸混合物をもたらす
ことができ；低温（及び低圧）でのこの共沸混合物又は
類似する共沸混合物の蒸留は、実質的に純粋なＨＦＡ
１３４ａ（液体）の関連する分離を伴って、約０．７３
のモル率のＨＦＡ １３４ａを含む他の共沸混合物又は
類似する共沸混合物の形成をもたらすことができる。
【００１７】実際、生成単位からのＨＦＡ １３４ａ生
成物の流れは少量、たとえば約 ２０ｐｐｍのＣＦＣ１
１２２を含む傾向があり、そしてＨＦＡ １３４ａ操業
工程の間でさえ、ＨＦＡ １３４ａ富化混合物でないＨ
ＦＡ １３４ａ／ＣＦＣ １１２２混合物が生成されそ
うもない。そのようなＨＦＡ １３４ａ富化混合物は本
発明に使用される前、前処理の必要がない。しかしなが
ら、ＣＦＣ１１２２富化混合物が処理される場合、それ
はＨＦ富化混合物に関して上記のように予備蒸留カラム
で蒸留され得る。 ＣＦＣ １１２２富化混合物の処理はほとんど実質的な
有意性を有さないので、本発明は、この後、ＨＦ富化混
合物に関してのみ記載される。
成物の流れは少量、たとえば約 ２０ｐｐｍのＣＦＣ１
１２２を含む傾向があり、そしてＨＦＡ １３４ａ操業
工程の間でさえ、ＨＦＡ １３４ａ富化混合物でないＨ
ＦＡ １３４ａ／ＣＦＣ １１２２混合物が生成されそ
うもない。そのようなＨＦＡ １３４ａ富化混合物は本
発明に使用される前、前処理の必要がない。しかしなが
ら、ＣＦＣ１１２２富化混合物が処理される場合、それ
はＨＦ富化混合物に関して上記のように予備蒸留カラム
で蒸留され得る。 ＣＦＣ １１２２富化混合物の処理はほとんど実質的な
有意性を有さないので、本発明は、この後、ＨＦ富化混
合物に関してのみ記載される。
【００１８】本発明の好ましい態様によれば、ＨＦと１
，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＡ １３４
ａ）との初期混合物からのＨＦＡ １３４ａの分離方法
が提供され、ここで前記方法は、前記初期混合物を第１
蒸留カラムに通し、それによってＨＦを含んで成る第１
蒸留残留物からＨＦ及びＨＦＡ１３４ａの第１共沸混合
物又は類似する共沸混合物を分離し、前記共沸混合物又
は類似する共沸混合物を前記第１蒸留カラムよりも低い
温度及び圧力で維持されている第２蒸留カラムに供給し
、それによって、ＨＦＡ １３４ａを含んで成る第２蒸
留残留物からＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの第２共沸混合
物又は類似する共沸混合物を含んで成る混合物を分離す
ることを含んで成る。
，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＡ １３４
ａ）との初期混合物からのＨＦＡ １３４ａの分離方法
が提供され、ここで前記方法は、前記初期混合物を第１
蒸留カラムに通し、それによってＨＦを含んで成る第１
蒸留残留物からＨＦ及びＨＦＡ１３４ａの第１共沸混合
物又は類似する共沸混合物を分離し、前記共沸混合物又
は類似する共沸混合物を前記第１蒸留カラムよりも低い
温度及び圧力で維持されている第２蒸留カラムに供給し
、それによって、ＨＦＡ １３４ａを含んで成る第２蒸
留残留物からＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの第２共沸混合
物又は類似する共沸混合物を含んで成る混合物を分離す
ることを含んで成る。
【００１９】主要割合のＨＦ及びわずかな割合のＨＦＡ
１３４ａを含んで成る初期混合物の場合、本発明の好
ましい方法はＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの両者を分離し
、そして（１）前記初期混合物を第１蒸留カラムに通し
、それによって、主要割合のＨＦＡ１３４ａ及びわずか
な割合のＨＦを含んで成る比較的低い沸点の共沸混合物
又は類似する共沸混合物からＨＦを分離し、（２）前記
カラムの底からＨＦを回収し、（３）カラムの上部から
共沸混合物又は類似する共沸混合物を取出し、そして前
記第１蒸留カラムからの共沸混合物又は類似する共沸混
合物を第１カラムよりも低い温度及び圧力で維持されて
いる第２蒸留カラムに供給し、それによって、主要割合
のＨＦＡ １３４ａ及びわずかな割合のＨＦを含む共沸
混合物又は類似する共沸混合物を含んで成る比較的低い
沸点の混合物からＨＦＡ １３４ａを分離し、（４）前
記第２蒸留カラムの上部からの低沸点混合物を取り出し
、そしてそれを前記第１蒸留カラムに戻し、そして（５
）前記第２蒸留カラムの底から実質的に純粋なＨＦＡ
１３４ａを回収することを含んで成る。
１３４ａを含んで成る初期混合物の場合、本発明の好
ましい方法はＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの両者を分離し
、そして（１）前記初期混合物を第１蒸留カラムに通し
、それによって、主要割合のＨＦＡ１３４ａ及びわずか
な割合のＨＦを含んで成る比較的低い沸点の共沸混合物
又は類似する共沸混合物からＨＦを分離し、（２）前記
カラムの底からＨＦを回収し、（３）カラムの上部から
共沸混合物又は類似する共沸混合物を取出し、そして前
記第１蒸留カラムからの共沸混合物又は類似する共沸混
合物を第１カラムよりも低い温度及び圧力で維持されて
いる第２蒸留カラムに供給し、それによって、主要割合
のＨＦＡ １３４ａ及びわずかな割合のＨＦを含む共沸
混合物又は類似する共沸混合物を含んで成る比較的低い
沸点の混合物からＨＦＡ １３４ａを分離し、（４）前
記第２蒸留カラムの上部からの低沸点混合物を取り出し
、そしてそれを前記第１蒸留カラムに戻し、そして（５
）前記第２蒸留カラムの底から実質的に純粋なＨＦＡ
１３４ａを回収することを含んで成る。
【００２０】この後に記載される二−カラム方法の変法
が本発明内に包含され、ここで液体／液体分離域が第１
及び第２蒸留カラムの間に供給され、それによって、こ
の後に記載されるようにＨＦＡ １３４ａに富む低部層
からＨＦに富む上部層を分離する。
が本発明内に包含され、ここで液体／液体分離域が第１
及び第２蒸留カラムの間に供給され、それによって、こ
の後に記載されるようにＨＦＡ １３４ａに富む低部層
からＨＦに富む上部層を分離する。
【００２１】本発明の追加の特徴によれば、ＨＦに富む
混合物から１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＡ １３４ａ）の分離方法が提供され、ここで前記方
法は、前記初期混合物を第１蒸留カラムに通し、それに
よってＨＦを含んで成る第１蒸留残留物からＨＦ及びＨ
ＦＡ １３４ａの第１共沸混合物又は類似する共沸混合
物を分離し、前記共沸混合物又は類似する共沸混合物を
液体／液体分離域に供給し、それによって低部のＨＦＡ
１３４ａ富化層から上部のＨＦ富化層を分離し、そし
て前記低部層を第２蒸留カラムに通し、それによってＨ
ＦＡ １３４ａを含んで成る第２蒸留残留物からＨＦ及
びＨＦＡ １３４ａの共沸混合物又は類似する共沸混合
物を分離することを含んで成る。
混合物から１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｈ
ＦＡ １３４ａ）の分離方法が提供され、ここで前記方
法は、前記初期混合物を第１蒸留カラムに通し、それに
よってＨＦを含んで成る第１蒸留残留物からＨＦ及びＨ
ＦＡ １３４ａの第１共沸混合物又は類似する共沸混合
物を分離し、前記共沸混合物又は類似する共沸混合物を
液体／液体分離域に供給し、それによって低部のＨＦＡ
１３４ａ富化層から上部のＨＦ富化層を分離し、そし
て前記低部層を第２蒸留カラムに通し、それによってＨ
ＦＡ １３４ａを含んで成る第２蒸留残留物からＨＦ及
びＨＦＡ １３４ａの共沸混合物又は類似する共沸混合
物を分離することを含んで成る。
【００２２】従って、主要割合のＨＦ及びわずかな割合
のＨＦＡ １３４ａを含んで成る初期混合物の場合、本
発明のこの特徴は、（１）前記初期ＨＦ富化混合物を第
１蒸留カラムに通し、それによって、主要割合のＨＦＡ
１３４ａ及びわずかな割合のＨＦを含んで成る比較的
低い沸点の共沸混合物又は類似する共沸混合物からＨＦ
を分離し、（２）前記カラムの底からＨＦを回収し、（
３）前記混合物をカラムの上部から取出し、そしてそれ
を分離域に供給し、それによって低部のＨＦＡ １３４
ａ富化層から上部のＨＦ富化層を分離し、（４）前記分
離域からＨＦＡ １３４ａ富化層を取り出し、そしてそ
れを第２蒸留カラムに供給し、それによって、主要割合
のＨＦＡ １３４ａ及びわずかな割合のＨＦを含んで成
る比較的低い沸点の共沸混合物又は新規共沸混合物から
ＨＦＡ １３４ａを分離し、（５）前記第２蒸留カラム
の上部から、比較的低い沸点混合物を取り出し、そして
それを前記分離域に戻し、そして（６）前記第２蒸留カ
ラムの底から実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａを回収す
ることを含んで成る。
のＨＦＡ １３４ａを含んで成る初期混合物の場合、本
発明のこの特徴は、（１）前記初期ＨＦ富化混合物を第
１蒸留カラムに通し、それによって、主要割合のＨＦＡ
１３４ａ及びわずかな割合のＨＦを含んで成る比較的
低い沸点の共沸混合物又は類似する共沸混合物からＨＦ
を分離し、（２）前記カラムの底からＨＦを回収し、（
３）前記混合物をカラムの上部から取出し、そしてそれ
を分離域に供給し、それによって低部のＨＦＡ １３４
ａ富化層から上部のＨＦ富化層を分離し、（４）前記分
離域からＨＦＡ １３４ａ富化層を取り出し、そしてそ
れを第２蒸留カラムに供給し、それによって、主要割合
のＨＦＡ １３４ａ及びわずかな割合のＨＦを含んで成
る比較的低い沸点の共沸混合物又は新規共沸混合物から
ＨＦＡ １３４ａを分離し、（５）前記第２蒸留カラム
の上部から、比較的低い沸点混合物を取り出し、そして
それを前記分離域に戻し、そして（６）前記第２蒸留カ
ラムの底から実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａを回収す
ることを含んで成る。
【００２３】第１蒸留カラムの底から回収されたＨＦを
、弗素化反応器に再循環することができる。ＨＦＡ １
３４ａ及びＨＦの混合物は、下記に示されるように種々
の温度で２つの相を形成する：
、弗素化反応器に再循環することができる。ＨＦＡ １
３４ａ及びＨＦの混合物は、下記に示されるように種々
の温度で２つの相を形成する：
【００２４】
【表３】
【００２５】臨界溶液温度は３０〜４０℃の間で生じる
。従って、広範囲の温度にわたって、ＨＦＡ １３４ａ
及びＨＦの混合物は、ＨＦに富む上部層及びＨＦＡ １
３４ａに富む低部層に分離する。
。従って、広範囲の温度にわたって、ＨＦＡ １３４ａ
及びＨＦの混合物は、ＨＦに富む上部層及びＨＦＡ １
３４ａに富む低部層に分離する。
【００２６】分離域に形成される上部層は第１蒸留カラ
ムに戻されるが、しかし低部層は、約０．５〜約３６バ
ールの絶対圧で一般的に維持されている第２蒸留カラム
に通される。その作動圧力は、ＨＦが初期混合物の主成
分である第１カラムの作動圧よりも好ましくは低い。第
２カラムは、第１カラムからの蒸留物よりもＨＦＡ １
３４ａに富まない共沸混合物又は類似する共沸混合物を
含んで成る混合物から実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａ
を分離する。第２カラムからの蒸留物は、分離域に再循
環され得る。
ムに戻されるが、しかし低部層は、約０．５〜約３６バ
ールの絶対圧で一般的に維持されている第２蒸留カラム
に通される。その作動圧力は、ＨＦが初期混合物の主成
分である第１カラムの作動圧よりも好ましくは低い。第
２カラムは、第１カラムからの蒸留物よりもＨＦＡ １
３４ａに富まない共沸混合物又は類似する共沸混合物を
含んで成る混合物から実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａ
を分離する。第２カラムからの蒸留物は、分離域に再循
環され得る。
【００２７】本発明の方法に使用される初期混合物は、
分離を要するＨＦＡ １３４ａ及びＨＦのいづれかＨＦ
Ａ １３４ａ富化混合物である。この方法の特徴は、Ｈ
ＦとＣ２ 化合物との反応によりＨＦＡ １３４ａの製
造方法で得られるＨＦ富化混合物に適用できる。そのよ
うな方法で生成される混合物は一般的にＨＦ， ＨＦＡ
１３４ａ及び他のハロゲン化された生成物、たとえば
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−ク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び／又
はトリクロロエチレンを含む。必要なら、これらの反応
の流れは、１又は複数のこれらの他の成分の部分的又は
完全な除去をもたらすために前処理され得る。
分離を要するＨＦＡ １３４ａ及びＨＦのいづれかＨＦ
Ａ １３４ａ富化混合物である。この方法の特徴は、Ｈ
ＦとＣ２ 化合物との反応によりＨＦＡ １３４ａの製
造方法で得られるＨＦ富化混合物に適用できる。そのよ
うな方法で生成される混合物は一般的にＨＦ， ＨＦＡ
１３４ａ及び他のハロゲン化された生成物、たとえば
２−クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、２−ク
ロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン及び／又
はトリクロロエチレンを含む。必要なら、これらの反応
の流れは、１又は複数のこれらの他の成分の部分的又は
完全な除去をもたらすために前処理され得る。
【００２８】ＨＦが主成分である混合物を使用する場合
、第１蒸留カラムは一般的に、約０．５〜約３６バール
の絶対圧で維持され、そしてＨＦＡ １３４ａに富む共
沸混合物又は類似する共沸混合物からＨＦＡ １３４ａ
／ＨＦ共沸混合物よりも重い多量のＨＦ及び他のいづれ
かの物質を分離し、その正確な組成はカラムの温度及び
圧力に依存する。カラムの底から回収されるＨＦは、弗
素化反応器に再循環され得る。
、第１蒸留カラムは一般的に、約０．５〜約３６バール
の絶対圧で維持され、そしてＨＦＡ １３４ａに富む共
沸混合物又は類似する共沸混合物からＨＦＡ １３４ａ
／ＨＦ共沸混合物よりも重い多量のＨＦ及び他のいづれ
かの物質を分離し、その正確な組成はカラムの温度及び
圧力に依存する。カラムの底から回収されるＨＦは、弗
素化反応器に再循環され得る。
【００２９】次に第２蒸留カラムは一般的に、約０．４
〜約８バールの絶対圧で維持され、その特徴は、第２カ
ラムにおける作動圧力は第１カラムの作動圧力よりも低
いことであり、そしてその第２カラムは、第１カラムか
らの蒸留物よりもＨＦＡ １３４ａに富まない共沸混合
物又は類似する共沸混合物を含んで成る混合物から実質
的に純粋なＨＦＡ １３４ａを分離する。次に第２カラ
ムからの蒸留物は、第１カラムに再循環され得る。
〜約８バールの絶対圧で維持され、その特徴は、第２カ
ラムにおける作動圧力は第１カラムの作動圧力よりも低
いことであり、そしてその第２カラムは、第１カラムか
らの蒸留物よりもＨＦＡ １３４ａに富まない共沸混合
物又は類似する共沸混合物を含んで成る混合物から実質
的に純粋なＨＦＡ １３４ａを分離する。次に第２カラ
ムからの蒸留物は、第１カラムに再循環され得る。
【００３０】初期混合物がＨＦ及び／又はＣＦＣ １１
２２に関してＨＦＡ １３４ａに富み、そして従ってた
った１つの蒸留カラムを必要とする、第２カラムのため
に列挙された条件が採用され得る。本発明は添付図面に
例示され、その図面はＨＦＡ １３４ａ及びＨＦのＨＦ
富化混合物の処理に使用される装置の代表的な略図であ
る。
２２に関してＨＦＡ １３４ａに富み、そして従ってた
った１つの蒸留カラムを必要とする、第２カラムのため
に列挙された条件が採用され得る。本発明は添付図面に
例示され、その図面はＨＦＡ １３４ａ及びＨＦのＨＦ
富化混合物の処理に使用される装置の代表的な略図であ
る。
【００３１】図１に関しては、モル基準でＨＦＡ １３
４ａ約２０％及び ＨＦ ８０％を含んで成る供給混合
物が１６バールの絶対圧力で維持される蒸留カラム２に
ライン１を通して供給される。ＨＦＡ １３４ａ（８７
モル％）及びＨＦ（１３モル％）の共沸混合物又は類似
する共沸混合物が前記カラムの上部から取られ、そして
凝縮器３で凝縮され、そしてＨＦ（及び種々のハロゲン
化された有機物）を含んで成る残留物は、弗素化反応器
に再循環するためにライン４を通して送られる。凝縮器
３からの凝縮物の一部は、３バールの絶対圧力で維持さ
れている第２蒸留カラム７にライン５を通して供給され
、還流流れライン６は凝縮器３からカラム２に導びく。 実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａがライン８を通してカ
ラム７の底から取られ、そしてＨＦＡ １３４ａ（８２
モル％）及びＨＦ（１８モル％）の共沸混合物又は類似
する共沸混合物がカラム７の上部から取られ、凝縮器９
で凝縮され、そしてライン１０を通して第１カラム２に
戻される。還流流れライン１１は凝縮器９からカラム７
への戻りを導びき、そして光再循環流れライン１２は凝
縮器９から弗素化反応器への戻りを導びく。
４ａ約２０％及び ＨＦ ８０％を含んで成る供給混合
物が１６バールの絶対圧力で維持される蒸留カラム２に
ライン１を通して供給される。ＨＦＡ １３４ａ（８７
モル％）及びＨＦ（１３モル％）の共沸混合物又は類似
する共沸混合物が前記カラムの上部から取られ、そして
凝縮器３で凝縮され、そしてＨＦ（及び種々のハロゲン
化された有機物）を含んで成る残留物は、弗素化反応器
に再循環するためにライン４を通して送られる。凝縮器
３からの凝縮物の一部は、３バールの絶対圧力で維持さ
れている第２蒸留カラム７にライン５を通して供給され
、還流流れライン６は凝縮器３からカラム２に導びく。 実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａがライン８を通してカ
ラム７の底から取られ、そしてＨＦＡ １３４ａ（８２
モル％）及びＨＦ（１８モル％）の共沸混合物又は類似
する共沸混合物がカラム７の上部から取られ、凝縮器９
で凝縮され、そしてライン１０を通して第１カラム２に
戻される。還流流れライン１１は凝縮器９からカラム７
への戻りを導びき、そして光再循環流れライン１２は凝
縮器９から弗素化反応器への戻りを導びく。
【００３２】再び図１に関して、モル基準で Ｒ１３４
ａ約６％、Ｒ１３３ａ ２３％及び ＨＦ ７１％を含
んで成る供給混合物が、ライン１を通して、１６バール
の絶対圧力で維持される蒸留カラム２に７５℃で供給さ
れる。Ｒ１３４ａ（８７モル％） 及びＨＦ（１３モル
％）の共沸混合物又は類似する共沸混合物がカラムの上
部から取られ、そして凝縮器３で凝縮され、そしてＨＦ
及び Ｒ１３３ａを含んで成る残留物は弗素化反応器に
再循環のためにライン４を通して送られる。 凝縮器３からの凝縮物の一部が１バールの絶対圧力で維
持されている第２蒸留カラム７にライン５を通して約５
６℃で供給され、還流流れライン６は凝縮器３からカラ
ム２に導びく。実質的に純粋な Ｒ１３４ａがライン８
を通してカラム７の底から取られ、そしてＲ１３４ａ（
８２モル％） 及びＨＦ（１８モル％）の共沸混合物又
は類似する共沸混合物がカラム７の上部から取られ、凝
縮器９で凝縮され、そしてライン１０を通して第１カラ
ム２に約−２９℃で戻される。還流流れライン１１は凝
縮器９からカラム７への戻りを導びき、そして光再循環
流れライン１２は凝縮器９から弗素化反応器への戻りを
導びく。
ａ約６％、Ｒ１３３ａ ２３％及び ＨＦ ７１％を含
んで成る供給混合物が、ライン１を通して、１６バール
の絶対圧力で維持される蒸留カラム２に７５℃で供給さ
れる。Ｒ１３４ａ（８７モル％） 及びＨＦ（１３モル
％）の共沸混合物又は類似する共沸混合物がカラムの上
部から取られ、そして凝縮器３で凝縮され、そしてＨＦ
及び Ｒ１３３ａを含んで成る残留物は弗素化反応器に
再循環のためにライン４を通して送られる。 凝縮器３からの凝縮物の一部が１バールの絶対圧力で維
持されている第２蒸留カラム７にライン５を通して約５
６℃で供給され、還流流れライン６は凝縮器３からカラ
ム２に導びく。実質的に純粋な Ｒ１３４ａがライン８
を通してカラム７の底から取られ、そしてＲ１３４ａ（
８２モル％） 及びＨＦ（１８モル％）の共沸混合物又
は類似する共沸混合物がカラム７の上部から取られ、凝
縮器９で凝縮され、そしてライン１０を通して第１カラ
ム２に約−２９℃で戻される。還流流れライン１１は凝
縮器９からカラム７への戻りを導びき、そして光再循環
流れライン１２は凝縮器９から弗素化反応器への戻りを
導びく。
【００３３】この態様は不純物１１２２を含む混合物の
処理を記載する。再び図１に関しては、モル基準で Ｒ
１３４ａ約６％、Ｒ１３３ａ ２３％、 ＨＦ ７１％
及び ０．００１％の１１２２を含んで成る供給混合物
が１６バールの絶対圧力で維持される蒸留カラム２にラ
イン１を通して７５℃で供給される。１１２２（０．１
モル％）を含むＲ１３４ａ（８７モル％）及びＨＦ（１
３モル％）の共沸混合物又は類似する共沸混合物が前記
カラムの上部から取られ、そして凝縮器３で凝縮され、
そしてＨＦ（及び種々のハロゲン化された有機物）を含
んで成る残留物は、弗素化反応器に再循環するためにラ
イン４を通して送られる。その残留物は１×１０−６ｐ
ｐｍ 以下の１１２２を含む。凝縮器３からの凝縮物の
一部は、１バールの絶対圧力で維持されている第２蒸留
カラム７にライン５を通して約５６℃で供給され、還流
流れライン６は凝縮器３からカラム２に導びく。実質的
に純粋なＲ１３４ａ（１×１０−６ｐｐｍ 以下の１１
２２を含む） がライン８を通してカラム７の底から取
られ、そしてＲ１３４ａ（８２モル％） 及びＨＦ（１
８モル％）の共沸混合物又は類似する共沸混合物がカラ
ム７の上部から取られ、凝縮器９で凝縮され、そしてラ
イン１０を通して第１カラム２に約−２９℃で戻される
。 還流流れライン１１は凝縮器９からカラム７への戻りを
導びき、そして光再循環流れライン１２は凝縮器９から
弗素化反応器への戻りを導びく。
処理を記載する。再び図１に関しては、モル基準で Ｒ
１３４ａ約６％、Ｒ１３３ａ ２３％、 ＨＦ ７１％
及び ０．００１％の１１２２を含んで成る供給混合物
が１６バールの絶対圧力で維持される蒸留カラム２にラ
イン１を通して７５℃で供給される。１１２２（０．１
モル％）を含むＲ１３４ａ（８７モル％）及びＨＦ（１
３モル％）の共沸混合物又は類似する共沸混合物が前記
カラムの上部から取られ、そして凝縮器３で凝縮され、
そしてＨＦ（及び種々のハロゲン化された有機物）を含
んで成る残留物は、弗素化反応器に再循環するためにラ
イン４を通して送られる。その残留物は１×１０−６ｐ
ｐｍ 以下の１１２２を含む。凝縮器３からの凝縮物の
一部は、１バールの絶対圧力で維持されている第２蒸留
カラム７にライン５を通して約５６℃で供給され、還流
流れライン６は凝縮器３からカラム２に導びく。実質的
に純粋なＲ１３４ａ（１×１０−６ｐｐｍ 以下の１１
２２を含む） がライン８を通してカラム７の底から取
られ、そしてＲ１３４ａ（８２モル％） 及びＨＦ（１
８モル％）の共沸混合物又は類似する共沸混合物がカラ
ム７の上部から取られ、凝縮器９で凝縮され、そしてラ
イン１０を通して第１カラム２に約−２９℃で戻される
。 還流流れライン１１は凝縮器９からカラム７への戻りを
導びき、そして光再循環流れライン１２は凝縮器９から
弗素化反応器への戻りを導びく。
【００３４】このシステムの操作の間、カラム２の上部
から凝縮器３に供給された蒸気混合物中の１１２２含有
量は、上昇し、そしてこの蒸気混合物はシステムからベ
ントされ、そして１３４ａ生成における適切な点に戻さ
れる。
から凝縮器３に供給された蒸気混合物中の１１２２含有
量は、上昇し、そしてこの蒸気混合物はシステムからベ
ントされ、そして１３４ａ生成における適切な点に戻さ
れる。
【００３５】図２に関しては、モル基準でＨＦＡ １３
４ａ約２０％及び ＨＦ ８０％を含んで成る供給混合
物が１６バールの絶対圧力で維持される蒸留カラム２に
ライン１を通して供給される。Ｒ１３４ａ（８７モル％
）及びＨＦ（１３モル％）の共沸混合物又は類似する共
沸混合物が前記カラムの上部から取られ、そして凝縮器
３で凝縮され、そしてＨＦ（及び種々のハロゲン化され
た有機物）を含んで成る残留物は、弗素化反応器に再循
環するためにライン４を通して送られる。凝縮器３から
の凝縮物の一部は、０℃の温度で維持されている分離域
７にライン５を通して供給され、還流流れライン６は凝
縮器３からカラム２に導びく。分離域７においては、９
２モル％の Ｒ１３４ａ及び８モル％のＨＦを含んで成
る有機相が底部層として形成し、そして６０モル％のＨ
Ｆ及び４０モル％の Ｒ１３４ａを含んで成る酸相が上
部層として形成する。酸相は分離域７の上部からカラム
２に戻され、そして有機相は分離域７の底部から、３バ
ールの絶対圧力で維持されている第２蒸留カラム８に供
給される。実質的に純粋な Ｒ１３４ａがライン９を通
してカラム８の底から取られ、そしてＲ１３４ａ（８２
モル％） 及びＨＦ（１８モル％）の共沸混合物又は類
似する共沸混合物がカラム８の上部から取られ、凝縮器
１０で凝縮され、そしてライン１１を通して分離域７に
戻される。還流流れライン１２は凝縮器１０からカラム
８への戻りを導びき、そして光再循環流れライン１３は
凝縮器１０から弗素化反応器への戻りを導びく。
４ａ約２０％及び ＨＦ ８０％を含んで成る供給混合
物が１６バールの絶対圧力で維持される蒸留カラム２に
ライン１を通して供給される。Ｒ１３４ａ（８７モル％
）及びＨＦ（１３モル％）の共沸混合物又は類似する共
沸混合物が前記カラムの上部から取られ、そして凝縮器
３で凝縮され、そしてＨＦ（及び種々のハロゲン化され
た有機物）を含んで成る残留物は、弗素化反応器に再循
環するためにライン４を通して送られる。凝縮器３から
の凝縮物の一部は、０℃の温度で維持されている分離域
７にライン５を通して供給され、還流流れライン６は凝
縮器３からカラム２に導びく。分離域７においては、９
２モル％の Ｒ１３４ａ及び８モル％のＨＦを含んで成
る有機相が底部層として形成し、そして６０モル％のＨ
Ｆ及び４０モル％の Ｒ１３４ａを含んで成る酸相が上
部層として形成する。酸相は分離域７の上部からカラム
２に戻され、そして有機相は分離域７の底部から、３バ
ールの絶対圧力で維持されている第２蒸留カラム８に供
給される。実質的に純粋な Ｒ１３４ａがライン９を通
してカラム８の底から取られ、そしてＲ１３４ａ（８２
モル％） 及びＨＦ（１８モル％）の共沸混合物又は類
似する共沸混合物がカラム８の上部から取られ、凝縮器
１０で凝縮され、そしてライン１１を通して分離域７に
戻される。還流流れライン１２は凝縮器１０からカラム
８への戻りを導びき、そして光再循環流れライン１３は
凝縮器１０から弗素化反応器への戻りを導びく。
【００３６】図２に関しては、モル基準で Ｒ１３４ａ
約６％、Ｒ１３３ａ ２３％及び ＨＦ ７１％を含ん
で成る供給混合物が１６バールの絶対圧力で維持される
蒸留カラム２にライン１を通して７５℃で供給される。 Ｒ１３４ａ（８７モル％）及びＨＦ（１３モル％）の共
沸混合物又は類似する共沸混合物が前記カラムの上部か
ら取られ、そして凝縮器３で凝縮され、そしてＨＦ及び
Ｒ１３３ａを含んで成る残留物は、弗素化反応器に再
循環するためにライン４を通して送られる。凝縮器３か
らの凝縮物の一部は、分離域７にライン５を通して約５
６℃で供給され、還流流れライン６は凝縮器３からカラ
ム２に導びく。分離域７においては、約９２モル％の
Ｒ１３４ａ及び８モル％のＨＦを含んでなる有機相が底
部層として形成し、そして６０モル％のＨＦ及び４０モ
ル％の Ｒ１３４ａを含んで成る酸相が上部層として形
成する。酸相は分離域７の上部からカラム２（約−４０
℃）に戻され、そして有機相は分離域７（約−４０℃）
の底部から、１バールの絶対圧力で維持されている第２
蒸留カラム８に供給される。実質的に純粋な Ｒ１３４
ａがライン９を通してカラム８の底から取られ、そして
Ｒ１３４ａ（８２モル％）及びＨＦ（１８モル％）の共
沸混合物又は類似する共沸混合物がカラム８の上部から
取られ、凝縮器１０で凝縮され、そしてライン１１を通
して分離域７に戻される。還流流れライン１２は凝縮器
１０からカラム８への戻りを導びき、そして光再循環流
れライン１３は凝縮器１０から弗素化反応器への戻りを
導びく。
約６％、Ｒ１３３ａ ２３％及び ＨＦ ７１％を含ん
で成る供給混合物が１６バールの絶対圧力で維持される
蒸留カラム２にライン１を通して７５℃で供給される。 Ｒ１３４ａ（８７モル％）及びＨＦ（１３モル％）の共
沸混合物又は類似する共沸混合物が前記カラムの上部か
ら取られ、そして凝縮器３で凝縮され、そしてＨＦ及び
Ｒ１３３ａを含んで成る残留物は、弗素化反応器に再
循環するためにライン４を通して送られる。凝縮器３か
らの凝縮物の一部は、分離域７にライン５を通して約５
６℃で供給され、還流流れライン６は凝縮器３からカラ
ム２に導びく。分離域７においては、約９２モル％の
Ｒ１３４ａ及び８モル％のＨＦを含んでなる有機相が底
部層として形成し、そして６０モル％のＨＦ及び４０モ
ル％の Ｒ１３４ａを含んで成る酸相が上部層として形
成する。酸相は分離域７の上部からカラム２（約−４０
℃）に戻され、そして有機相は分離域７（約−４０℃）
の底部から、１バールの絶対圧力で維持されている第２
蒸留カラム８に供給される。実質的に純粋な Ｒ１３４
ａがライン９を通してカラム８の底から取られ、そして
Ｒ１３４ａ（８２モル％）及びＨＦ（１８モル％）の共
沸混合物又は類似する共沸混合物がカラム８の上部から
取られ、凝縮器１０で凝縮され、そしてライン１１を通
して分離域７に戻される。還流流れライン１２は凝縮器
１０からカラム８への戻りを導びき、そして光再循環流
れライン１３は凝縮器１０から弗素化反応器への戻りを
導びく。
【図１】これは、本発明の２つのカラムを用いての混合
物の分離工程を示す。
物の分離工程を示す。
【図２】これは、本発明の２つのカラムの他に分離域を
用いての混合物の分離工程を示す。
用いての混合物の分離工程を示す。
２…蒸留カラム
３，９，１０…凝縮器
７，８…第２蒸留カラム
Claims (10)
- 【請求項１】 弗化水素（ＨＡ）及び／又は１−クロ
ロ−２，２−ジフルオロエチレン（ＣＦＣ １１２２）
とその１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＡ
１３４ａ）富化混合物からのＨＦＡ １３４ａの分離
方法であって、蒸留カラムに前記混合物を通し、これに
よって、実質的に純粋なＨＦＡ １３４ａを含んで成る
残留物からＨＦＡ １３４ａ及びＨＦ及び／又はＣＦＣ
１１２２の共沸混合物又は類似する共沸混合物を分離
し、そしてその蒸留カラムから前記残留物を集めること
を含んで成る方法。 - 【請求項２】 前記ＨＦＡ １３４ａ富化混合物がＨ
Ｆに富む初期混合物からの蒸留により誘導される請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 前記初期混合物を第１蒸留カラムに通
し、それによってＨＦを含んで成る第１蒸留残留物から
ＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの第１共沸混合物又は類似す
る共沸混合物を分離し、前記共沸混合物又は類似する共
沸混合物を前記第１蒸留カラムよりも低い温度及び圧力
で維持されている第２蒸留カラムに供給し、それによっ
て、ＨＦＡ １３４ａを含んで成る第２蒸留残留物から
ＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの第２共沸混合物又は類似す
る共沸混合物を含んで成る混合物を分離することを含ん
で成る請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記初期混合物が主要割合のＨＦ及び
わずかな割合のＨＦＡ １３４ａを含み、そして（１）
前記初期混合物を第１蒸留カラムに通し、それによって
、主要割合のＨＦＡ１３４ａ及びわずかな割合のＨＦを
含んで成る比較的低い沸点の共沸混合物又は類似する共
沸混合物からＨＦを分離し、（２）前記カラムの底から
ＨＦを回収し、（３）前記第１蒸留カラムからの共沸混
合物又は類似する共沸混合物を第１カラムよりも低い温
度及び圧力で維持されている第２蒸留カラムに供給し、
それによって、主要割合のＨＦＡ １３４ａ及びわずか
な割合のＨＦを含む共沸混合物又は類似する共沸混合物
を含んで成る比較的低い沸点の混合物からＨＦＡ １３
４ａを分離し、（４）前記第２蒸留カラムの上部からの
低沸点混合物を前記第１蒸留カラムに戻し、そして（５
）前記第２蒸留カラムの底から実質的に純粋なＨＦＡ
１３４ａを回収することを含んで成る請求項２又は３記
載の方法。 - 【請求項５】 前記初期混合物を第１蒸留カラムに通
し、それによってＨＦを含んで成る第１蒸留残留物から
ＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの第１共沸混合物又は類似す
る共沸混合物を分離し、前記共沸混合物又は類似する共
沸混合物を液体／液体分離域に供給し、それによって低
部のＨＦＡ １３４ａ富化層から上部のＨＦ富化層を分
離し、そして前記低部層を第２蒸留カラムに通し、それ
によってＨＦＡ １３４ａを含んで成る第２蒸留残留物
からＨＦ及びＨＦＡ １３４ａの共沸混合物又は類似す
る共沸混合物を分離する請求項２又は３記載の方法。 - 【請求項６】 （１）前記初期ＨＦ富化混合物を第１
蒸留カラムに通し、それによって、主要割合のＨＦＡ
１３４ａ及びわずかな割合のＨＦを含んで成る比較的低
い沸点の共沸混合物又は類似する共沸混合物からＨＦを
分離し、（２）前記カラムの底からＨＦを回収し、（３
）前記第１蒸留カラムの上部からの共沸混合物又は類似
する共沸混合物を分離域に供給し、それによって低部の
ＨＦＡ１３４ａ富化層から上部のＨＦ富化層を分離し、
（４）前記低部層を第２蒸留カラムに供給し、それによ
って、主要割合のＨＦＡ １３４ａ及びわずかな割合の
ＨＦを含んで成る比較的低い沸点の共沸混合物又は新規
共沸混合物からＨＦＡ １３４ａを分離し、（５）前記
第２蒸留カラムの上部からの低沸点混合物を前記分離域
に戻し、そして（６）前記第２蒸留カラムの底から実質
的に純粋なＨＦＡ １３４ａを回収することを含んで成
る請求項４又は５記載の方法。 - 【請求項７】 前記上部のＨＦ富化層が前記分離域（
段階３）から第１蒸留カラムに供給される請求項６記載
の方法。 - 【請求項８】 前記第２蒸留カラムが第１蒸留カラム
よりも低い温度及び圧力で作動する請求項５，６又は７
記載の方法。 - 【請求項９】 前記蒸留カラム又は第１蒸留カラムが
０．５ベール〜３６ベールの絶対圧力で作動する請求項
１〜８のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】 ２種の蒸留カラムを用い、そして前
記第２蒸留カラムが０．４バール〜８バールの絶対圧力
で作動する請求項９記載の方法。
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