JPH042633B2 - - Google Patents
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- JPH042633B2 JPH042633B2 JP57122858A JP12285882A JPH042633B2 JP H042633 B2 JPH042633 B2 JP H042633B2 JP 57122858 A JP57122858 A JP 57122858A JP 12285882 A JP12285882 A JP 12285882A JP H042633 B2 JPH042633 B2 JP H042633B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- vinyl monomer
- water
- printing ink
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は水性印刷インキ組成物に関し、特にコ
ロナ放電処理ポリオレフインフイルムに対しての
接着性に優れ、かつラミネート加工適性を有する
インキ組成物に関する。 従来、ポリオレフインフイルムは衛生性、ヒー
トシール適性に優れ、安価なこともあつて食品包
装材として汎く使用されている。 しかしながら、ポリオレフインフイルムは極性
に乏しいために印刷インキとの接着性がなく、こ
のためポリオレフインに予じめ充填剤を練り込ん
で改良するか、フイルム表面にコロナ放電処理す
るなどして接着性を改良しており、特にコロナ放
電処理がコストの面で最も有利である。 コロナ放電処理ポリオレフインフイルムに用い
る印刷インキとしては、例えば硝化綿／ポリアミ
ド系、硝化綿／マレイン酸樹脂系、硝化綿／ポリ
ウレタン系、塩素化ポリプロピレン系などの有機
溶剤型のインキが用いられており、しかも樹脂を
溶解させる目的で炭化水素系、エステル系、ケト
ン系などの有機溶剤も添加されてており、このた
め、残留溶剤の問題、衛生性の問題、大気中への
有機溶剤の揮散の問題などがあり、省資源、省エ
ネルギーなどの面からも印刷インキの水性化が望
まれ、一部実用化されつつある。 従来の水性印刷インキ用ベヒクルとしては、シ
エラツク、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン
−アクリル酸樹脂、アクリル酸エステル−アクリ
ル酸樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、水溶性
ポリエステルなどが用いられているが、これらの
水性印刷インキはコストのかかる改良ポリオレフ
インフイルムには接着するものの、比較的安価な
コロナ放電処理ポリオレフインフイルムには接着
性が乏しく、かつグラビア印刷における版詰り、
版かぶりなどの印刷適性に欠け、また印刷物の艷
などの印刷効果の不足、インキ貯蔵時の安定性不
足の問題などがある。また、従来、ラーメン、菓
子類などの透明フレキシブル包材として裏刷の複
合フイルム、すなわち、ポリプロピレンフイルム
（OPP）などの表包材／印刷インキ／接着剤／ポ
リプロピレンフイルム（CPP）もしくはポリエ
チレンフイルム、表包材／印刷インキ／アンカー
コーテイング剤／ポリエチレン溶融コートなどの
ドライラミネーシヨン、エクストルーシヨンラミ
ネーシヨン加工によるフイルムが多く、この加工
に耐える水性印刷インキは未だ知られていないの
が現状である。 本発明は上記のような問題点を解決するため鋭
意研究の結果完成されたものであり、第一の目的
は印刷効果、印刷適性に優れた水性印刷インキを
得ることにあり、第二の目的はコロナ放電処理ポ
リオレフインフイルムに十分の接着強度を有する
水性印刷インキを得ることにあり、第三の目的は
ラミネート加工に耐える水性印刷インキを得るこ
とがある。 すなわち本発明は、カルボキシル基含有ビニル
モノマー(1)１〜10重量％、分子中に下記式 （ただし、式中Ｒは水素原子もしくはメチル
基、ｎは２〜50の整数を示す。）で表わされるポ
リアルキレンオキサイド基を含有するビニルモノ
マー(B)３〜40重量％、他の水酸基を含有するビニ
ルモノマー(C)０〜30重量％、および残部が他の共
重合可能ビニルモノマー(D)からなるモノマー混合
物を溶液重合せしめたアクリル系共重合体にアン
モニアもしくはアミンを添加し、水性媒体中に溶
解した樹脂溶液をベヒクル成分とする水性印刷イ
ンキ組成物を提供するものである。 本発明におけるカルボキシル基含有ビニルモノ
マー(A)としては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸などがあり、１〜10重量
％、好ましくは３〜７重量％の範囲で使用する。
使用量が少ないと水溶化しにくくなり、多過ぎる
とエクストルーシヨンラミネーシヨン加工の際の
接着強度が低下する。 分子中にポリアルキレンオキサイド基を含有す
るビニルモノマー(B)としては、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−
（ポリオキシアルキレン）−（メタ）アクリルアミ
ド、もしくはこれらのアルキルエーテル化物など
があり、一般式中のｎが２〜50のもの、好ましく
は４〜25のものが使用され、使用量は３〜40重量
％、好ましくは５〜25重量％の範囲である。使用
量が少ないと、コロナ処理ポリオレフインフイル
ムへの接着性の低下、印刷効果の低下、ラミネー
ト適性の低下の原因となり、多過ぎても効果の増
大は期待できず、コスト高となつて好ましくな
い。 水酸基を含有するビニルモノマー(C)としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど
があり、使用量は０〜30重量％、好ましくは１〜
20重量部の範囲である。使用量が多過ぎるとイン
キ皮膜の可撓性が低下し、ラミネートした場合の
接着強度が不十分となるが、ドライラミネーシヨ
ンの際の接着剤（ウレタン系）との反応により接
着強度が増加するため１重量％以上は使用するこ
とが好ましい。 他の共重合可能なビニルモノマー(D)としては、
炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、iso−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸ビニル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドなどがある。 本発明において上記モノマー混合物を溶液重合
せしめるのは自体公知の方法でよく、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサ
イドのようなラジカル基を発生する開始剤の存在
下に、iso−プロピルアルコールなどの有機溶剤
中で重合する。 得られたアクリル系共重合体の中和に必要なア
ミンとしては、ジメチルエタノールアミン、ジエ
チルエタノールアミン、モルホリンなどに使用さ
れ、次いで必要に応じて重合時の有機溶剤の一部
を留去して水性媒体中に樹脂を溶解する。 本発明において使用するポリアルキレンオキサ
イド基を含有するビニルモノマー(B)は、エマルジ
ヨン重合の際の乳化剤としての使用も試みられて
いるが、このようなエマルジヨンを水性印刷イン
キのベヒクルとすると版詰りの原因となる。これ
に対して本発明においては溶液重合であるために
分子量が比較的小さく、樹脂溶液としてある点で
相違し、版詰りなどの印刷適性の低下は生じな
い。 本発明に係る水性印刷インキ組成物は、公知の
ように顔料などの着色剤、充填剤、その他必要な
添加剤を加え、練肉して得られる。 この印刷インキは紙、プラスチツク、金属箱な
どに適用されるが、コロナ放電処理ポリオレフイ
ンフイルムおよびラミネーシヨン加工用の用途に
適用した場合に、公知の水性インキと比較して優
れた効果を発揮するものである。 以下本発明を具体例によつてより詳細に説明す
る。例中部は重量部を示す。 実施例 １ かきまぜ器、温度計、窒素ガス導入管を備えた
四ツ口フラスコに、iso−プロピルアルコール150
部を仕込み、83℃まで加熱し、この温度を保持す
る。次いで表１に示したモノマー混合物および重
合開示剤４部を２時間かけて滴下した後、更に３
時間反応を続ける。この後、表１に示したアンモ
ニア水および水136部添加し、共沸してiso−プロ
ピルアルコールの一部を留去した後、水／iso−
プロピルアルコールが８／２（重量比）、樹脂固型
分（40重量％）のベヒクルを得た。
ロナ放電処理ポリオレフインフイルムに対しての
接着性に優れ、かつラミネート加工適性を有する
インキ組成物に関する。 従来、ポリオレフインフイルムは衛生性、ヒー
トシール適性に優れ、安価なこともあつて食品包
装材として汎く使用されている。 しかしながら、ポリオレフインフイルムは極性
に乏しいために印刷インキとの接着性がなく、こ
のためポリオレフインに予じめ充填剤を練り込ん
で改良するか、フイルム表面にコロナ放電処理す
るなどして接着性を改良しており、特にコロナ放
電処理がコストの面で最も有利である。 コロナ放電処理ポリオレフインフイルムに用い
る印刷インキとしては、例えば硝化綿／ポリアミ
ド系、硝化綿／マレイン酸樹脂系、硝化綿／ポリ
ウレタン系、塩素化ポリプロピレン系などの有機
溶剤型のインキが用いられており、しかも樹脂を
溶解させる目的で炭化水素系、エステル系、ケト
ン系などの有機溶剤も添加されてており、このた
め、残留溶剤の問題、衛生性の問題、大気中への
有機溶剤の揮散の問題などがあり、省資源、省エ
ネルギーなどの面からも印刷インキの水性化が望
まれ、一部実用化されつつある。 従来の水性印刷インキ用ベヒクルとしては、シ
エラツク、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン
−アクリル酸樹脂、アクリル酸エステル−アクリ
ル酸樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、水溶性
ポリエステルなどが用いられているが、これらの
水性印刷インキはコストのかかる改良ポリオレフ
インフイルムには接着するものの、比較的安価な
コロナ放電処理ポリオレフインフイルムには接着
性が乏しく、かつグラビア印刷における版詰り、
版かぶりなどの印刷適性に欠け、また印刷物の艷
などの印刷効果の不足、インキ貯蔵時の安定性不
足の問題などがある。また、従来、ラーメン、菓
子類などの透明フレキシブル包材として裏刷の複
合フイルム、すなわち、ポリプロピレンフイルム
（OPP）などの表包材／印刷インキ／接着剤／ポ
リプロピレンフイルム（CPP）もしくはポリエ
チレンフイルム、表包材／印刷インキ／アンカー
コーテイング剤／ポリエチレン溶融コートなどの
ドライラミネーシヨン、エクストルーシヨンラミ
ネーシヨン加工によるフイルムが多く、この加工
に耐える水性印刷インキは未だ知られていないの
が現状である。 本発明は上記のような問題点を解決するため鋭
意研究の結果完成されたものであり、第一の目的
は印刷効果、印刷適性に優れた水性印刷インキを
得ることにあり、第二の目的はコロナ放電処理ポ
リオレフインフイルムに十分の接着強度を有する
水性印刷インキを得ることにあり、第三の目的は
ラミネート加工に耐える水性印刷インキを得るこ
とがある。 すなわち本発明は、カルボキシル基含有ビニル
モノマー(1)１〜10重量％、分子中に下記式 （ただし、式中Ｒは水素原子もしくはメチル
基、ｎは２〜50の整数を示す。）で表わされるポ
リアルキレンオキサイド基を含有するビニルモノ
マー(B)３〜40重量％、他の水酸基を含有するビニ
ルモノマー(C)０〜30重量％、および残部が他の共
重合可能ビニルモノマー(D)からなるモノマー混合
物を溶液重合せしめたアクリル系共重合体にアン
モニアもしくはアミンを添加し、水性媒体中に溶
解した樹脂溶液をベヒクル成分とする水性印刷イ
ンキ組成物を提供するものである。 本発明におけるカルボキシル基含有ビニルモノ
マー(A)としては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸などがあり、１〜10重量
％、好ましくは３〜７重量％の範囲で使用する。
使用量が少ないと水溶化しにくくなり、多過ぎる
とエクストルーシヨンラミネーシヨン加工の際の
接着強度が低下する。 分子中にポリアルキレンオキサイド基を含有す
るビニルモノマー(B)としては、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−
（ポリオキシアルキレン）−（メタ）アクリルアミ
ド、もしくはこれらのアルキルエーテル化物など
があり、一般式中のｎが２〜50のもの、好ましく
は４〜25のものが使用され、使用量は３〜40重量
％、好ましくは５〜25重量％の範囲である。使用
量が少ないと、コロナ処理ポリオレフインフイル
ムへの接着性の低下、印刷効果の低下、ラミネー
ト適性の低下の原因となり、多過ぎても効果の増
大は期待できず、コスト高となつて好ましくな
い。 水酸基を含有するビニルモノマー(C)としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど
があり、使用量は０〜30重量％、好ましくは１〜
20重量部の範囲である。使用量が多過ぎるとイン
キ皮膜の可撓性が低下し、ラミネートした場合の
接着強度が不十分となるが、ドライラミネーシヨ
ンの際の接着剤（ウレタン系）との反応により接
着強度が増加するため１重量％以上は使用するこ
とが好ましい。 他の共重合可能なビニルモノマー(D)としては、
炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、iso−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸ビニル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミドなどがある。 本発明において上記モノマー混合物を溶液重合
せしめるのは自体公知の方法でよく、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサ
イドのようなラジカル基を発生する開始剤の存在
下に、iso−プロピルアルコールなどの有機溶剤
中で重合する。 得られたアクリル系共重合体の中和に必要なア
ミンとしては、ジメチルエタノールアミン、ジエ
チルエタノールアミン、モルホリンなどに使用さ
れ、次いで必要に応じて重合時の有機溶剤の一部
を留去して水性媒体中に樹脂を溶解する。 本発明において使用するポリアルキレンオキサ
イド基を含有するビニルモノマー(B)は、エマルジ
ヨン重合の際の乳化剤としての使用も試みられて
いるが、このようなエマルジヨンを水性印刷イン
キのベヒクルとすると版詰りの原因となる。これ
に対して本発明においては溶液重合であるために
分子量が比較的小さく、樹脂溶液としてある点で
相違し、版詰りなどの印刷適性の低下は生じな
い。 本発明に係る水性印刷インキ組成物は、公知の
ように顔料などの着色剤、充填剤、その他必要な
添加剤を加え、練肉して得られる。 この印刷インキは紙、プラスチツク、金属箱な
どに適用されるが、コロナ放電処理ポリオレフイ
ンフイルムおよびラミネーシヨン加工用の用途に
適用した場合に、公知の水性インキと比較して優
れた効果を発揮するものである。 以下本発明を具体例によつてより詳細に説明す
る。例中部は重量部を示す。 実施例 １ かきまぜ器、温度計、窒素ガス導入管を備えた
四ツ口フラスコに、iso−プロピルアルコール150
部を仕込み、83℃まで加熱し、この温度を保持す
る。次いで表１に示したモノマー混合物および重
合開示剤４部を２時間かけて滴下した後、更に３
時間反応を続ける。この後、表１に示したアンモ
ニア水および水136部添加し、共沸してiso−プロ
ピルアルコールの一部を留去した後、水／iso−
プロピルアルコールが８／２（重量比）、樹脂固型
分（40重量％）のベヒクルを得た。
【表】
次に、こうして得られた各ベヒクルを用いて下
記の処方で常法により各印刷インキを練肉し、ザ
ーンカツプ＃３で17秒（25℃）になるよう水／エ
チルアルコール等量混合溶剤で希釈し、コロナ放
電処理ポリプロピレンフイルム（トレフアン
＃2535、東レ(株)製商品名）にグラビア印刷し、イ
ンキ化適性、接着力、耐屈曲性、印刷効果を印刷
して24時間後に試験し、その結果を表２に示す。 ベヒクル 45 リオノールブルーKLH 15 （東洋インキ製造(株)製フタロシアニン系顔料、
商標名） 工業用エチルアルコール 20 水 10 iso−プロピルアルコール 10 また、各印刷物にポリエチレンイミン系アンカ
ーコーテイング剤で処理後ポリエチレンでエクト
ル−シヨンコーテイングしたもの、および各印刷
物に接着剤（東洋モートン(株)製アドコート、商品
名）を塗布した後ポリエチレンフイルムをドライ
ラミネート加工し、40℃で２日間エージングした
際の強度を測定し、その結果を表２に示す。 なお、インキ化適性は流動性の良否で、接着力
はセロハン粘着テープによる剥離強度により、耐
屈曲性は印刷物を揉んでその剥離状態により、ま
た、印刷効果は印刷物の階調再現性およびインキ
の発色の状態によつてそれぞれ判断した。
記の処方で常法により各印刷インキを練肉し、ザ
ーンカツプ＃３で17秒（25℃）になるよう水／エ
チルアルコール等量混合溶剤で希釈し、コロナ放
電処理ポリプロピレンフイルム（トレフアン
＃2535、東レ(株)製商品名）にグラビア印刷し、イ
ンキ化適性、接着力、耐屈曲性、印刷効果を印刷
して24時間後に試験し、その結果を表２に示す。 ベヒクル 45 リオノールブルーKLH 15 （東洋インキ製造(株)製フタロシアニン系顔料、
商標名） 工業用エチルアルコール 20 水 10 iso−プロピルアルコール 10 また、各印刷物にポリエチレンイミン系アンカ
ーコーテイング剤で処理後ポリエチレンでエクト
ル−シヨンコーテイングしたもの、および各印刷
物に接着剤（東洋モートン(株)製アドコート、商品
名）を塗布した後ポリエチレンフイルムをドライ
ラミネート加工し、40℃で２日間エージングした
際の強度を測定し、その結果を表２に示す。 なお、インキ化適性は流動性の良否で、接着力
はセロハン粘着テープによる剥離強度により、耐
屈曲性は印刷物を揉んでその剥離状態により、ま
た、印刷効果は印刷物の階調再現性およびインキ
の発色の状態によつてそれぞれ判断した。
【表】
表２中の評価は、○：良好、△：やや不良、×は不良
を示す。
を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボキシル基含有ビニルモノマー(A)１〜10
重量％、分子中に下記式 （式中Ｒは水素原子もしくはメチル基、ｎは２
〜50の整数を示す。）で表わされるポリアルキレ
ンオキサイド基を含有するビニルモノマー(B)３〜
40重量％、水酸基含有ビニルモノマー(C)１〜20重
量％、および残部が他の共重合可能なビニルモノ
マー(D)からなるモノマー混合物を溶液重合せしめ
たアクリル系共重合体にアンモニアもしくはアミ
ンを添加し、水性媒体中に溶解した樹脂溶液をベ
ヒクル成分とする、ラミネート加工に供するコロ
ナ放電処理OPP用水性印刷インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57122858A JPS5915461A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | 水性印刷インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57122858A JPS5915461A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | 水性印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5915461A JPS5915461A (ja) | 1984-01-26 |
| JPH042633B2 true JPH042633B2 (ja) | 1992-01-20 |
Family
ID=14846380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57122858A Granted JPS5915461A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | 水性印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5915461A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4954556A (en) * | 1987-11-23 | 1990-09-04 | Ppg Industries, Inc. | Water-based ink compositions |
| US5696182A (en) * | 1993-03-15 | 1997-12-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink-jet recording process making use of the ink, and apparatus using the ink |
| JP4690006B2 (ja) * | 2004-10-06 | 2011-06-01 | 理想科学工業株式会社 | 孔版印刷用水性インキおよび孔版印刷方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR7704360A (pt) * | 1976-07-05 | 1978-03-28 | Ciba Geigy Ag | Composicao pigmentar solida,processo para sua preparacao,processo para a preparacao de uma tinta de impressao e/ou laqueamento e sua aplicacao |
| JPS5385606A (en) * | 1976-12-29 | 1978-07-28 | Toyo Ink Mfg Co | Aqueous coating agent |
| JPS5474104A (en) * | 1977-11-25 | 1979-06-14 | Sakata Shokai Ltd | Aqueous printing ink |
| JPS5518469A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of treating surface |
| JPS5641276A (en) * | 1979-09-13 | 1981-04-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous printing ink for plastic |
-
1982
- 1982-07-16 JP JP57122858A patent/JPS5915461A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5915461A (ja) | 1984-01-26 |
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