JPH04265202A - Method for production of hydrochloric acid - Google Patents

Method for production of hydrochloric acid

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JPH04265202A
JPH04265202A JP3304021A JP30402191A JPH04265202A JP H04265202 A JPH04265202 A JP H04265202A JP 3304021 A JP3304021 A JP 3304021A JP 30402191 A JP30402191 A JP 30402191A JP H04265202 A JPH04265202 A JP H04265202A
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JP
Japan
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hydrochloric acid
methanol
reaction
chlorine
solution
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JP3304021A
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Inventor
Reijo Seppaenen
レイヨ セッパネン
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Nokia AB Chemicals Oy
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Publication date
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01Chlorine; Hydrogen chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】この発明は、CH3OH+3Cl
2+H2O=6HCL+CO2の反応によって生成され
る塩素及びメタノールの塩化水素酸の生成方法に関する
ものである。さらに、本発明は、本発明の方法によって
生成された塩化水素酸または塩化水素酸とメタノールを
二酸化塩素の生成に使用する方法に関するものである。
[Industrial Application Field] This invention is based on CH3OH+3Cl
This invention relates to a method for producing hydrochloric acid of chlorine and methanol produced by the reaction of 2+H2O=6HCL+CO2. Furthermore, the present invention relates to the use of hydrochloric acid or hydrochloric acid and methanol produced by the method of the present invention for the production of chlorine dioxide.

【0002】0002

【従来の技術】上記の反応自体は周知の反応である。特
に、二酸化塩素の生成において副生成物としての塩素の
生成を減少するために、上記の反応を用いることは、フ
ィンランド特許出願第895028号、第894901
号及び第881440号に開示されている。これらの出
願に開示された方法において、二酸化塩素の生成過程の
副生成物である塩素は、例えばメタノール等の還元剤と
反応する。しかしながら、この処理は、塩化水素酸の生
成には使用されない。
BACKGROUND OF THE INVENTION The above reaction itself is well known. In particular, the use of the above reaction to reduce the formation of chlorine as a by-product in the production of chlorine dioxide is described in Finnish Patent Application No. 895028, 894901.
No. 881,440. In the methods disclosed in these applications, chlorine, a by-product of the chlorine dioxide production process, reacts with a reducing agent, such as methanol. However, this process is not used for the production of hydrochloric acid.

【0003】0003

【発明が解決しようとする課題】従来、塩化水素酸は、
この反応の為に特別に設計された特別の構造を持つ塩化
水素酸バーナによる塩素ガスと水素ガスの反応によって
生成されている。この処理には多量の水素が使用され、
水素を多量に搬送することは実際上不可能なため、塩化
水素酸の生成は、実際上、例えば塩素または塩素酸塩プ
ラントのような多量の水素発生源の近傍でのみ可能なも
のとなっていた。このため、塩化水素酸の搬送に多大な
コストがかかるものとなっている。即ち、通常の塩化水
素酸は、商業的に32%水溶液であり、搬送負荷の約2
/3は水である。
[Problem to be solved by the invention] Conventionally, hydrochloric acid
It is produced by the reaction of chlorine gas and hydrogen gas in a hydrochloric acid burner with a special structure designed specifically for this reaction. This process uses large amounts of hydrogen,
Since it is practically impossible to transport hydrogen in large quantities, the production of hydrochloric acid is practically only possible in the vicinity of large hydrogen sources, such as chlorine or chlorate plants. Ta. For this reason, transportation of hydrochloric acid requires a great deal of cost. That is, normal hydrochloric acid is commercially available as a 32% aqueous solution and accounts for about 20% of the carrying load.
/3 is water.

【0004】また、今日、環境保護の目的から、塩化水
素酸を硫黄化合物を用いて製造することは避けられてい
る。この場合、市販の塩化水素酸を使用した例えばER
COのR5法等の方法が実際上使用される。このR5法
においては、二酸化塩素は塩素酸ナトリウムと塩化水素
酸から生成される。しかしながらこの方法は、非常に多
量の塩化水素酸を消費する。例えば、24時間中30ト
ンの二酸化塩素の生成能力を持つ反応装置においては、
40トンの100%濃度の塩化水素酸が使用される。即
ち、24時間に120トン以上の32%水溶液が消費さ
れることになる。また、塩素が副生成物として生成され
る。今日の環境保護に対する要求から、漂白における塩
素の使用が減少しているが、上記の反応装置では、30
トンの二酸化塩素とともに、20トンの塩素が副生成物
として生成される。
[0004] Also, today, for the purpose of environmental protection, it is avoided to produce hydrochloric acid using sulfur compounds. In this case, for example ER
Methods such as the CO R5 method are used in practice. In this R5 method, chlorine dioxide is produced from sodium chlorate and hydrochloric acid. However, this method consumes very large amounts of hydrochloric acid. For example, in a reactor capable of producing 30 tons of chlorine dioxide in 24 hours,
40 tons of 100% strength hydrochloric acid are used. That is, more than 120 tons of 32% aqueous solution will be consumed in 24 hours. Additionally, chlorine is produced as a by-product. Although today's environmental protection demands have reduced the use of chlorine in bleaching, the reactor described above
Along with tons of chlorine dioxide, 20 tons of chlorine are produced as by-products.

【0005】そこで本発明の目的は、水素ガスを使用せ
ず、また耐高温性の特別のバーナを使用することを必要
としない塩化水素酸の製造方法に関するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is therefore to provide a method for producing hydrochloric acid that does not use hydrogen gas and does not require the use of special burners resistant to high temperatures.

【0006】また、本発明のもう一つの目的は、高濃度
の塩化水素酸水溶液を得ることが出来る塩化水素酸の製
造方法に関するものである。
[0006] Another object of the present invention is to provide a method for producing hydrochloric acid by which a highly concentrated aqueous solution of hydrochloric acid can be obtained.

【0007】またさらに、本発明の目的は、多量の塩化
水素酸を使用せずに二酸化塩素を製造することが出来る
方法を提供することにある。
A further object of the present invention is to provide a method for producing chlorine dioxide without using a large amount of hydrochloric acid.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明においては、塩化
水素酸は、昇温状態で塩素をメタノールの水溶液と反応
させて生成される。発明者等は、この反応の収率が光に
よって顕著に向上することを発見した。従って、本発明
においては、上記の反応中に光が照射され、反応混合物
に作用される。水は、反応混合物を希釈するとともに、
熱伝達を助け、さらに中間生成物を加水分解する。
SUMMARY OF THE INVENTION In the present invention, hydrochloric acid is produced by reacting chlorine with an aqueous solution of methanol at elevated temperatures. The inventors have discovered that the yield of this reaction is significantly improved by light. Therefore, in the present invention, light is irradiated and acts on the reaction mixture during the above reaction. Water dilutes the reaction mixture and
It aids in heat transfer and also hydrolyzes intermediate products.

【0009】本発明の方法においては、例えば理論上4
0トンの塩素と6トンのメタノールから40トンの10
0%濃度の塩化水素酸が生成され、二酸化塩素の生成時
に副生成物として生成された塩素がこの処理に使用され
る。従って、二酸化塩素の生成時における上記の従来の
方法による問題を解消することが出来る。また、上記の
ように、二酸化塩素生成過程で生成される塩素が使用で
きるので、例えば、40トンの塩化水素酸を生成する場
合、20トンの塩素のみが新たに必要となる。
In the method of the present invention, for example, theoretically 4
40 tons of 10 from 0 tons of chlorine and 6 tons of methanol
0% concentration of hydrochloric acid is produced and the chlorine produced as a by-product during the production of chlorine dioxide is used in this process. Therefore, the problems caused by the above-mentioned conventional methods when generating chlorine dioxide can be solved. Further, as mentioned above, since chlorine produced in the chlorine dioxide production process can be used, for example, when producing 40 tons of hydrochloric acid, only 20 tons of chlorine is newly required.

【0010】本発明の第一の構成によれば、昇温下にお
いて、反応塔中の塩素とメタノールを含む反応溶液に光
を作用させることを特徴とする塩素及びメタノールを反
応させて塩化水素酸または塩化水素酸とメタノールの溶
液を生成する方法が提供される。
According to the first aspect of the present invention, chlorine and methanol are reacted to form hydrochloric acid, characterized in that light is applied to a reaction solution containing chlorine and methanol in a reaction tower at an elevated temperature. Alternatively, a method for producing a solution of hydrochloric acid and methanol is provided.

【0011】また、本発明の第二の構成によれば、水の
存在下でかつ昇温下において、反応塔中の塩素とメタノ
ールを含む反応溶液に光を作用させることを特徴とする
塩素及びメタノールを反応させ生成された塩化水素酸と
メタノールの溶液を使用して、還元剤の存在下において
塩素酸ナトリウムから二酸化塩素を生成することを特徴
とする塩化水素酸及びメタノール溶液の使用方法が提供
される。
According to a second aspect of the present invention, chlorine and methanol are treated by applying light to a reaction solution containing chlorine and methanol in a reaction tower in the presence of water and at an elevated temperature. Provided is a method for using a solution of hydrochloric acid and methanol, which comprises producing chlorine dioxide from sodium chlorate in the presence of a reducing agent using a solution of hydrochloric acid and methanol produced by reacting methanol. be done.

【0012】なお、上記の本発明の第二の構成において
、前記二酸化塩素生成反応に使用される塩化水素酸及び
還元剤は、前記反応塔より流出する塩化水素酸及びメタ
ノールの混合物の蒸気とすることが出来る。また、前記
二酸化塩素生成反応に使用される塩化水素酸及び還元剤
は、塩化水素酸とメタノール及び水の混合物とすること
も可能である。
In the second configuration of the present invention, the hydrochloric acid and reducing agent used in the chlorine dioxide production reaction are vapors of a mixture of hydrochloric acid and methanol flowing out from the reaction tower. I can do it. Moreover, the hydrochloric acid and reducing agent used in the chlorine dioxide production reaction can also be a mixture of hydrochloric acid, methanol, and water.

【0013】[0013]

【実施例】以下に、本発明の好適実施例を添付図面を参
照して説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0014】図1は、本発明による反応に使用する装置
を示している。メタノールと水は装置内を循環される。 塩素は、塔のガス空間に供給される。以下に、上記の塔
を反応塔と称し、循環している水溶液を反応溶液と称す
FIG. 1 shows the apparatus used for the reaction according to the invention. Methanol and water are circulated through the apparatus. Chlorine is fed into the gas space of the column. Hereinafter, the above tower will be referred to as a reaction tower, and the circulating aqueous solution will be referred to as a reaction solution.

【0015】通常の空気圧状態において、反応溶液中の
塩酸濃度は30乃至35%まで上昇する。その後、反応
塔には生成された塩化水素酸が残留する。生成された塩
化水素酸を回収する目的で、反応塔に、吸収溶液を循環
させる吸収塔を取り付ける。
Under normal air pressure conditions, the hydrochloric acid concentration in the reaction solution increases to 30-35%. Thereafter, the generated hydrochloric acid remains in the reaction tower. For the purpose of recovering the generated hydrochloric acid, an absorption tower for circulating an absorption solution is attached to the reaction tower.

【0016】上記の装置は、必要に応じてバッチ処理ま
たは連続処理で使用することが出来る。バッチ処理で使
用する場合、反応溶液には十分な量のメタノールが添加
され、塩素は連続して供給される。反応溶液中の塩化水
素酸濃度が、30乃至35%に達すると、酸は反応塔か
ら気相の状態で流出し始める。従って、吸収溶液中の塩
化水素酸濃度が上昇し始める。装置が連続反応に使用さ
れる場合には、反応塔にメタノールと水の混合物が連続
的に供給され、これと同時に塩化水素の連続的な反応塔
より流出される。
The apparatus described above can be used in batch or continuous processing as required. When used in batch processing, a sufficient amount of methanol is added to the reaction solution and chlorine is continuously fed. When the hydrochloric acid concentration in the reaction solution reaches 30 to 35%, the acid begins to flow out of the reaction column in the gas phase. Therefore, the hydrochloric acid concentration in the absorption solution begins to rise. If the apparatus is used for a continuous reaction, a mixture of methanol and water is continuously fed into the reaction column, and at the same time hydrogen chloride is discharged from the continuous reaction column.

【0017】塩化水素酸の使用を考慮すると、その濃度
は出来る限り高くしなければならない。このため、反応
は、反応溶液中の塩化水素酸濃度が上昇して、塩化水素
酸が反応塔から吸収塔に流出するようにして行わなけれ
ばならない。反応溶液中のメタノールは流体圧を有して
いるので、メタノールを塩化水素酸とともに吸収塔に流
出して吸収溶液に吸収される。このため、吸収塔から得
られる吸収溶液には、塩化水素酸とメタノールの双方が
含有される。生成された塩化水素酸を、二酸化塩素の生
成に用いる場合には、メタノールが吸収溶液中に存在し
ていることは、何等の障害とはならない。
Considering the use of hydrochloric acid, its concentration must be as high as possible. Therefore, the reaction must be carried out in such a way that the concentration of hydrochloric acid in the reaction solution increases and the hydrochloric acid flows out from the reaction tower to the absorption tower. Since methanol in the reaction solution has fluid pressure, methanol flows out to the absorption tower together with hydrochloric acid and is absorbed into the absorption solution. Therefore, the absorption solution obtained from the absorption tower contains both hydrochloric acid and methanol. The presence of methanol in the absorption solution does not pose any hindrance when the produced hydrochloric acid is used to produce chlorine dioxide.

【0018】アメリカ特許4,081,520に記載さ
れた塩素酸ナトリウムを反応剤として使用して二酸化塩
素を製造する方法において、メタノールは硫黄酸性溶液
(sulfur acidic solution)の
還元剤として使用される。 本発明による二酸化塩素の製造においては、還元剤の存
在下において塩素酸ナトリウムと塩化水素酸から二酸化
塩素を静止する。図1に関して開示した方法によって生
成された塩化水素酸とメタノールの溶液が、反応に必要
な塩化水素酸と還元剤として使用される。
In a method for producing chlorine dioxide using sodium chlorate as a reactant described in US Pat. No. 4,081,520, methanol is used as a reducing agent in a sulfur acidic solution. In the production of chlorine dioxide according to the invention, chlorine dioxide is quiesced from sodium chlorate and hydrochloric acid in the presence of a reducing agent. A solution of hydrochloric acid and methanol produced by the method disclosed with respect to FIG. 1 is used as the hydrochloric acid and reducing agent necessary for the reaction.

【0019】二酸化塩素を製造する場合、本発明によっ
て生成された塩化水素酸を使用することが可能であり、
図1の点Aで示す反応塔に循環する塩化水素酸とともに
還元剤として使用されるメタノールを含有する反応溶液
や、反応塔から流出する塩化水素酸とメタノールの気相
混合物(図1の点B)を使用することが可能である。後
者の場合、気相の混合物は、二酸化塩素反応装置内に循
環される適当な流れに吸収され、二酸化塩素反応装置中
の塩化水素酸濃度を上昇させることが出来る。これは、
二酸化塩素の生成反応を行う上で有用である。当然のこ
とながら、図1の点Cで示す流出される塩化水素酸溶液
を、二酸化塩素反応装置に導入する塩化水素酸として使
用することも可能である。
When producing chlorine dioxide, it is possible to use the hydrochloric acid produced according to the invention,
The reaction solution containing methanol used as a reducing agent together with hydrochloric acid circulating in the reaction tower shown at point A in Figure 1, and the gas phase mixture of hydrochloric acid and methanol flowing out from the reaction tower (point B in Figure 1) ) can be used. In the latter case, the gas phase mixture can be absorbed into a suitable stream recycled into the chlorine dioxide reactor to increase the hydrochloric acid concentration in the chlorine dioxide reactor. this is,
It is useful in carrying out the reaction for producing chlorine dioxide. Naturally, it is also possible to use the effluent hydrochloric acid solution shown at point C in FIG. 1 as the hydrochloric acid introduced into the chlorine dioxide reactor.

【0020】実験結果より、完全に閉塞された装置にお
いて、新しい溶剤を使用して反応溶液が多量の塩化水素
酸を含有していない間は、塩素とメタノールの反応は高
い収率を示すが、溶液中の塩化水素酸濃度が20%の近
傍まで上昇すると、効率が低下することが判明した。本
発明においては、反応混合物中に光を作用させることに
よって収率が飛躍的に向上するとの知見に基づいて、光
の照射により反応混合物中の塩化水素酸濃度30%が容
易に得られるようにしている。
Experimental results show that in a completely closed apparatus, the reaction of chlorine and methanol shows a high yield as long as fresh solvent is used and the reaction solution does not contain a large amount of hydrochloric acid; It has been found that efficiency decreases as the concentration of hydrochloric acid in the solution increases to around 20%. In the present invention, based on the knowledge that the yield can be dramatically improved by applying light to the reaction mixture, the present invention is designed to easily obtain a hydrochloric acid concentration of 30% in the reaction mixture by irradiation with light. ing.

【0021】以下に、本発明における実施例を示す。Examples of the present invention will be shown below.

【0022】6つの試験が行われ、そのうち最初の4つ
の試験は光の照射を行わずに行った。試験5,6におい
ては、反応中に光を作用させた。全ての試験は60乃至
70゜C、特に63乃至68゜Cの温度で行われた。試
験中に、反応温度は、通常7時間で約5゜C上昇した。 試験結果を以下の表に示す。
Six tests were conducted, the first four of which were conducted without light irradiation. In Tests 5 and 6, light was applied during the reaction. All tests were carried out at a temperature of 60-70°C, in particular 63-68°C. During the test, the reaction temperature typically rose about 5°C in 7 hours. The test results are shown in the table below.

【0023】[0023]

【表1】[Table 1]

【0024】上記の表の試験1乃至4、塩素が反応をせ
ずに図1の装置を通過するのが観察された。図5,6の
試験においては、こうした塩素の通過は観察されなかっ
た。塩素の供給率を毎分7.5乃至10gの間で変化さ
せた。全ての試験において、試験開始時において硝化さ
れた。反応終了時点において、全ての試験においてガス
空間中に未反応の塩素が残留した。物質収支において未
反応塩素を観察することは出来なかった。このため塩素
の供給量に対する塩化水素酸の収率パーセンテージは、
幾分少な目となっている。光による収率向上効果は、表
1乃至4と表5、6の収率の違いより明白である。
In tests 1 through 4 of the table above, chlorine was observed to pass through the apparatus of FIG. 1 without reaction. In the tests shown in Figures 5 and 6, no such passage of chlorine was observed. The chlorine feed rate was varied between 7.5 and 10 g/min. In all tests, nitrification occurred at the beginning of the test. At the end of the reaction, unreacted chlorine remained in the gas space in all tests. No unreacted chlorine could be observed in the material balance. Therefore, the percentage yield of hydrochloric acid relative to the amount of chlorine supplied is:
It is somewhat smaller. The yield-improving effect of light is clear from the difference in yield between Tables 1 to 4 and Tables 5 and 6.

【0025】[0025]

【発明の効果】上記のように本発明によれば、水素ガス
を使用せず、また耐高温性の特別のバーナを使用するこ
とを必要としない塩化水素酸の製造方法が提供される。 また、本発明によれば、高濃度の塩化水素酸水溶液を得
ることが出来る塩化水素酸の製造方法を提供することが
出来る。さらに、本発明によれば、多量の塩化水素酸を
使用せずに二酸化塩素を製造することが出来る方法を提
供することが出来る。
As described above, the present invention provides a method for producing hydrochloric acid that does not use hydrogen gas and does not require the use of a special high-temperature resistant burner. Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing hydrochloric acid that can obtain a highly concentrated aqueous solution of hydrochloric acid. Further, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing chlorine dioxide without using a large amount of hydrochloric acid.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】本発明の実施に使用する装置の一例を示す図で
ある。
FIG. 1 is a diagram showing an example of an apparatus used to implement the present invention.

【表2】[Table 2]

【表3】[Table 3]

【表4】[Table 4]

【表5】[Table 5]

【表6】[Table 6]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  昇温下において、反応塔中の塩素とメ
タノールを含む反応溶液に光を作用させることを特徴と
する塩素及びメタノールを反応させて塩化水素酸または
塩化水素酸とメタノールの溶液を生成する方法。
Claim 1: Hydrochloric acid or a solution of hydrochloric acid and methanol is produced by reacting chlorine and methanol by exposing a reaction solution containing chlorine and methanol in a reaction tower to light at an elevated temperature. How to generate.
【請求項2】  水の存在下でかつ昇温下において、反
応塔中の塩素とメタノールを含む反応溶液に光を作用さ
せることを特徴とする塩素及びメタノールを反応させ生
成された塩化水素酸とメタノールの溶液を使用して、還
元剤の存在下において塩素酸ナトリウムから二酸化塩素
を生成することを特徴とする塩化水素酸及びメタノール
溶液の使用方法。
2. Hydrochloric acid produced by reacting chlorine and methanol, characterized in that light is applied to a reaction solution containing chlorine and methanol in a reaction tower in the presence of water and at an elevated temperature. A method of using a solution of hydrochloric acid and methanol, characterized in that the solution of methanol is used to produce chlorine dioxide from sodium chlorate in the presence of a reducing agent.
【請求項3】  前記二酸化塩素生成反応に使用される
塩化水素酸及び還元剤は、前記反応塔より流出する塩化
水素酸及びメタノールの混合物の蒸気である請求項2の
方法。
3. The method of claim 2, wherein the hydrochloric acid and reducing agent used in the chlorine dioxide production reaction are vapors of a mixture of hydrochloric acid and methanol flowing out from the reaction column.
【請求項4】  前記二酸化塩素生成反応に使用される
塩化水素酸及び還元剤は、塩化水素酸とメタノール及び
水の混合物である請求項2の方法。
4. The method of claim 2, wherein the hydrochloric acid and reducing agent used in the chlorine dioxide production reaction are a mixture of hydrochloric acid, methanol, and water.
JP3304021A 1990-10-24 1991-10-23 Method for production of hydrochloric acid Pending JPH04265202A (en)

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