JPH0426636A - ハロゲン化炭素の還元方法 - Google Patents
ハロゲン化炭素の還元方法Info
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- JPH0426636A JPH0426636A JP2130154A JP13015490A JPH0426636A JP H0426636 A JPH0426636 A JP H0426636A JP 2130154 A JP2130154 A JP 2130154A JP 13015490 A JP13015490 A JP 13015490A JP H0426636 A JPH0426636 A JP H0426636A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はハロゲン化炭素の脱ハロゲン水素化方法に関す
るものである。
るものである。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］有機ハ
ロゲン化物の脱ハロゲン水素化反応は例えば、Ｐｄ、Ｐ
ｔのような遷移元素を主成分とする還元触媒の存在下、
水素を用いた接触還元により行なうことができる。通常
、ハロゲン化アルキルにおいては炭素−ハロゲン結合が
活性化されていない場合、反応活性が低く反応温度を高
くする必要がある。一方、該ハロゲン化アルキルが水素
を含む場合、またはハロゲンの一部が水素におきかわっ
た生成物においては脱ハロゲン化水素反応・オレフィン
形成反応が触媒上で進行する。特に反応温度を高くした
場合には著しくなり、ひいては生成したオレフィンの重
合等により触媒が急速に失活するという問題を有してい
た。
ロゲン化物の脱ハロゲン水素化反応は例えば、Ｐｄ、Ｐ
ｔのような遷移元素を主成分とする還元触媒の存在下、
水素を用いた接触還元により行なうことができる。通常
、ハロゲン化アルキルにおいては炭素−ハロゲン結合が
活性化されていない場合、反応活性が低く反応温度を高
くする必要がある。一方、該ハロゲン化アルキルが水素
を含む場合、またはハロゲンの一部が水素におきかわっ
た生成物においては脱ハロゲン化水素反応・オレフィン
形成反応が触媒上で進行する。特に反応温度を高くした
場合には著しくなり、ひいては生成したオレフィンの重
合等により触媒が急速に失活するという問題を有してい
た。
［課題を解決するための手段］
本発明者はオレフィン形成反応を抑制する方法について
鋭意検討を行った結果、還元剤として水素に二酸化炭素
、窒素から選ばれるガスを添加してなる混合ガスを用い
ることによりオレフィン形成を抑制できることを見いだ
し本発明を提供するに至ったものである。以下、詳細に
ついて説明する。
鋭意検討を行った結果、還元剤として水素に二酸化炭素
、窒素から選ばれるガスを添加してなる混合ガスを用い
ることによりオレフィン形成を抑制できることを見いだ
し本発明を提供するに至ったものである。以下、詳細に
ついて説明する。
ハロゲン化炭素、またはハロゲン化炭化水素の接触水素
還元反応における脱ハロゲン化水素反応は、塩素、ヨウ
素のような分極し易く従って触媒表面に吸着し易い、か
つ炭素との結合エネルギーが小さいハロゲンを含む場合
に著しい。この反応の詳細なメカニズムは明かではない
が、ｄ−電子数が少なくしたがって、吸着種との相互作
用の強い触媒成分あるいは金属酸化物の存在により起こ
りやすくなる。したがって、窒素、二酸化炭素、塩化水
素、フッ化水素、アルゴン、クリプトン、キセノン、六
フッ化イオウのように還元雰囲気で不活性、かつ触媒表
面における吸着エネルギーが比較的小さい気体を原料系
に添加すると、吸着種との相互作用の強い、従って脱ハ
ロゲン化水素反応に対して活性なサイトに優先的に吸着
がおこり、その結果原料の反応活性を低下することなく
、オレフィン類の生成を抑制できる可能性がある。添加
効果に付き鋭意検討を行なった結果、Ｃ，Ｈ２，、、、
、ＣＩＸＦｙ（１≦ｎ≦３，１≦ｘ≦８．０≦ｙ≦７．
１≦ｘ＋ｙ≦８）表わされる炭素数３以下の少なくとも
塩素原子を１個含むハロゲン化アルキルにおいてオレフ
ィン類の生成が低減することが明かとなった。添加ガス
量は多いほど大きな抑制効果が得られるが、反応装置の
有効利用の点で得策ではなく、通常、水素に対して添加
ガス濃度は１〜９９ ｖｏｌ％、好ましくは１０〜９０
ｖｏｌ％が好適である。水素と原料の割合は大幅に変
動させ得る。しかしながら、通常、化学量論量の水素を
使用してハロゲン原子を除去する。出発物質の全モル数
に対して、化学量論量よりかなり多い量、例えば４モル
またはそれ以上の水素を使用し得る。 還元触媒として
は白金族元素を主成分とする触媒が耐酸性を有し使用で
きる。特に、パラジウム、白金、ロジウム、等の比較的
ｄ−電子が満たされしたがって、吸着種との相互作用が
小さいものが好ましい。担体には活性炭の使用が望まし
い。 反応温度は０℃〜４５０℃、好ましくは５０℃〜
３００℃とし、気相で反応を行なうことが適当である。
還元反応における脱ハロゲン化水素反応は、塩素、ヨウ
素のような分極し易く従って触媒表面に吸着し易い、か
つ炭素との結合エネルギーが小さいハロゲンを含む場合
に著しい。この反応の詳細なメカニズムは明かではない
が、ｄ−電子数が少なくしたがって、吸着種との相互作
用の強い触媒成分あるいは金属酸化物の存在により起こ
りやすくなる。したがって、窒素、二酸化炭素、塩化水
素、フッ化水素、アルゴン、クリプトン、キセノン、六
フッ化イオウのように還元雰囲気で不活性、かつ触媒表
面における吸着エネルギーが比較的小さい気体を原料系
に添加すると、吸着種との相互作用の強い、従って脱ハ
ロゲン化水素反応に対して活性なサイトに優先的に吸着
がおこり、その結果原料の反応活性を低下することなく
、オレフィン類の生成を抑制できる可能性がある。添加
効果に付き鋭意検討を行なった結果、Ｃ，Ｈ２，、、、
、ＣＩＸＦｙ（１≦ｎ≦３，１≦ｘ≦８．０≦ｙ≦７．
１≦ｘ＋ｙ≦８）表わされる炭素数３以下の少なくとも
塩素原子を１個含むハロゲン化アルキルにおいてオレフ
ィン類の生成が低減することが明かとなった。添加ガス
量は多いほど大きな抑制効果が得られるが、反応装置の
有効利用の点で得策ではなく、通常、水素に対して添加
ガス濃度は１〜９９ ｖｏｌ％、好ましくは１０〜９０
ｖｏｌ％が好適である。水素と原料の割合は大幅に変
動させ得る。しかしながら、通常、化学量論量の水素を
使用してハロゲン原子を除去する。出発物質の全モル数
に対して、化学量論量よりかなり多い量、例えば４モル
またはそれ以上の水素を使用し得る。 還元触媒として
は白金族元素を主成分とする触媒が耐酸性を有し使用で
きる。特に、パラジウム、白金、ロジウム、等の比較的
ｄ−電子が満たされしたがって、吸着種との相互作用が
小さいものが好ましい。担体には活性炭の使用が望まし
い。 反応温度は０℃〜４５０℃、好ましくは５０℃〜
３００℃とし、気相で反応を行なうことが適当である。
［実施例］
以下に本発明の実施例を示す。
実施例１
ヤシガラ活性炭担持白金触媒（担持量＝０．５ｗｔ％）
を３００ｃｃ充填した内径２．６ｃｍ、長さ１００ｃｍ
のインコネル６００製反応器を熱媒中に浸漬した。 水
素、二酸化炭素および四塩化炭素を２：１：１のモル比
で反応器に導入した。反応温度は１６０℃、接触時間は
２０秒であった。ガスクロを用いて生成ガスを分析した
。その結果、クロロメタン、ジクロロメタン、およびメ
タンが、それぞれ、６２．２９．９ｗｔ％の割合で生成
したが、オレフィン類は認められなかった。
を３００ｃｃ充填した内径２．６ｃｍ、長さ１００ｃｍ
のインコネル６００製反応器を熱媒中に浸漬した。 水
素、二酸化炭素および四塩化炭素を２：１：１のモル比
で反応器に導入した。反応温度は１６０℃、接触時間は
２０秒であった。ガスクロを用いて生成ガスを分析した
。その結果、クロロメタン、ジクロロメタン、およびメ
タンが、それぞれ、６２．２９．９ｗｔ％の割合で生成
したが、オレフィン類は認められなかった。
実施例２
反応温度を２００℃とし、水素、二酸化炭素およびトリ
クロロフルオロメタンを２：０．３：１のモル比で反応
器に導入する他は実施例１と同様にして反応を行った。
クロロフルオロメタンを２：０．３：１のモル比で反応
器に導入する他は実施例１と同様にして反応を行った。
その結果、ジクロロフルオロメタン、クロロフルオロメ
タン、フルオロメタンが、それぞれ、３９．３４．２２
．５ｗｔ％の割合で生成したが、オレフィン類の生成は
認められなかった。
タン、フルオロメタンが、それぞれ、３９．３４．２２
．５ｗｔ％の割合で生成したが、オレフィン類の生成は
認められなかった。
実施例３
水素、二酸化炭素およびジクロロジフルオロメタンを２
：０．ｌ：ｌのモル比で反応器に導入したする他は実施
例１と同様にして反応を行った。その結果、クロロジフ
ルオロメタン、ジフルオロメタン、フルオロメタンが、
それぞれ、６１．２８．１１ｗｔ％の割合で生成したが
、オレフィン類の生成は認められなかった。
：０．ｌ：ｌのモル比で反応器に導入したする他は実施
例１と同様にして反応を行った。その結果、クロロジフ
ルオロメタン、ジフルオロメタン、フルオロメタンが、
それぞれ、６１．２８．１１ｗｔ％の割合で生成したが
、オレフィン類の生成は認められなかった。
実施例４
反応温度を１００℃とし、水素、二酸化炭素および１，
１．１−トリクロロトリフルオロエタンを２：０．１：
１のモル比で反応器に導入する他は実施例１と同様にし
た。その結果、２，２−ジクロロ−１，１，１−１−リ
フルオロエタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン、１，１．１−トリフルオロエタンが、それぞ
れ、９１．４ 、５ｗｔ％の割合で生成した。
１．１−トリクロロトリフルオロエタンを２：０．１：
１のモル比で反応器に導入する他は実施例１と同様にし
た。その結果、２，２−ジクロロ−１，１，１−１−リ
フルオロエタン、２−クロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン、１，１．１−トリフルオロエタンが、それぞ
れ、９１．４ 、５ｗｔ％の割合で生成した。
実施例５
触媒をヤシガラ活性炭担持パラジウム触媒、反応温度を
２５０℃とし、水素、窒素および２．２−ジクロロ−１
，１，１，２−テトラフルオロエタンを４：０．３：１
の割合で反応器に導入する他は実施例１と同様にして反
応を行なった。その結果、２−り四ロ１，１，１．２−
テトラフルオロエタン、■、１゜１．２−テトラフルオ
ロエタン、ｌ、 １．１−１−リフルオロエタンが、そ
れぞれ、１９．６２．１８ｗｔ％の割合で生成した他、
トリフルオロエチレン等のオレフィン類が０．０５ｗｔ
％生成した。
２５０℃とし、水素、窒素および２．２−ジクロロ−１
，１，１，２−テトラフルオロエタンを４：０．３：１
の割合で反応器に導入する他は実施例１と同様にして反
応を行なった。その結果、２−り四ロ１，１，１．２−
テトラフルオロエタン、■、１゜１．２−テトラフルオ
ロエタン、ｌ、 １．１−１−リフルオロエタンが、そ
れぞれ、１９．６２．１８ｗｔ％の割合で生成した他、
トリフルオロエチレン等のオレフィン類が０．０５ｗｔ
％生成した。
実施例６
水素、塩化水素および２，２−ジクロロ−１，１，１，
２テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で反応器に
導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった。そ
の結果、２−クロロ１，１，１．２−テトラフルオロエ
タン、１．１． ｌ、 ２−テトラフルオロエタン、１
，１．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１９．６
４．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエチ
レン等のオレフィン類が０．０４ｗｔ％生成した。
２テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で反応器に
導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった。そ
の結果、２−クロロ１，１，１．２−テトラフルオロエ
タン、１．１． ｌ、 ２−テトラフルオロエタン、１
，１．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１９．６
４．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエチ
レン等のオレフィン類が０．０４ｗｔ％生成した。
実施例７
水素、フッ化水素および２，２−ジクロロ−１，１゜１
．２−テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で反応
器に導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった
。その結果、２−クロロ１．１．１．２−テトラフルオ
ロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１
，１．１−１−リフルオロエタンが、それぞれ、１８．
６４．１７ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエ
チレン等のオレフィン類が０．０６ｗｔ％生成した。
．２−テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で反応
器に導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった
。その結果、２−クロロ１．１．１．２−テトラフルオ
ロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１
，１．１−１−リフルオロエタンが、それぞれ、１８．
６４．１７ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエ
チレン等のオレフィン類が０．０６ｗｔ％生成した。
実施例８
水素、アルゴンおよび２，２−ジクロロ−１，１，１，
２−テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で反応器
に導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった。
２−テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で反応器
に導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった。
その結果、２−クロロ１，１，１．２−テトラフルオロ
エタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１，
１．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１８．６５
．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエチレ
ン等のオレフィン類が０．０７ｗｔ％生成した。
エタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１，
１．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１８．６５
．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエチレ
ン等のオレフィン類が０．０７ｗｔ％生成した。
実施例９
水素、クリプトンおよび２．２−ジクロロ−１，ｌ。
１．２−テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で反
応器に導入する他は実施例５と同様にして反応を行なっ
た。その結果、２−クロロ１，１，１．２−テトラフル
オロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、
１． ｌ、 １− トリフルオロエタンが、それぞれ、
１８．６５．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフル
オロエチレン等のオレフィン類が０．０７ｗｔ％生成し
た。
応器に導入する他は実施例５と同様にして反応を行なっ
た。その結果、２−クロロ１，１，１．２−テトラフル
オロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、
１． ｌ、 １− トリフルオロエタンが、それぞれ、
１８．６５．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフル
オロエチレン等のオレフィン類が０．０７ｗｔ％生成し
た。
実施例１Ｏ
水素、キセノンおよび２，２−ジクロロ−１，１，１，
２テトラフルオロエタンを４：２：ｌの割合で反応器に
導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった。そ
の結果、２−クロロ１，１，１．２−テトラフルオロエ
タン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１，１
．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１８．６５．
１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエチレン
等のオレフィン類が０．０６ｗｔ％生成した。
２テトラフルオロエタンを４：２：ｌの割合で反応器に
導入する他は実施例５と同様にして反応を行なった。そ
の結果、２−クロロ１，１，１．２−テトラフルオロエ
タン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１，１
．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１８．６５．
１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロエチレン
等のオレフィン類が０．０６ｗｔ％生成した。
実施例１１
水素、六フッ化イオウおよび２，２−ジクロロ−１，１
，１，２−テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で
反応器に導入する他は実施例５と同様にして反応を行な
った。その結果、２−クロロ１．１，１．２−テトラフ
ルオロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン
、１，１．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１９
．６４．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロ
エチレン等のオレフィン類が０．０５ｗｔ％生成した。
，１，２−テトラフルオロエタンを４：２：１の割合で
反応器に導入する他は実施例５と同様にして反応を行な
った。その結果、２−クロロ１．１，１．２−テトラフ
ルオロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン
、１，１．１−トリフルオロエタンが、それぞれ、１９
．６４．１６ｗｔ％の割合で生成した他、トリフルオロ
エチレン等のオレフィン類が０．０５ｗｔ％生成した。
実施例１２
反応温度を３００℃とし、水素、窒素および２−り四ロ
ー１．１，１．２−テトラフルオロエタンを４：１：１
の割合で反応器に導入する他は実施例５と同様にして反
応を行なった。その結果、１４．１．２−テトラフルオ
ロエタン、ｌ、 ｌ、 １−トリフルオロエタンが、そ
れぞれ、８９、ｌ ０ｗｔ％の割合で生成した他、トリ
フルオロエチレン等のオレフィン類が０．０５ｗｔ％生
成した。
ー１．１，１．２−テトラフルオロエタンを４：１：１
の割合で反応器に導入する他は実施例５と同様にして反
応を行なった。その結果、１４．１．２−テトラフルオ
ロエタン、ｌ、 ｌ、 １−トリフルオロエタンが、そ
れぞれ、８９、ｌ ０ｗｔ％の割合で生成した他、トリ
フルオロエチレン等のオレフィン類が０．０５ｗｔ％生
成した。
実施例１３
水素、二酸化炭素、窒素およびクロロペンタフルオロエ
タンを２ ：ｏ、ｓ ＋０．５ ： １の割合で反応器
に導入する他は実施例１２と同様にして反応を行なった
。その結果、ペンタフルオロエタン、１，１．１−トリ
フルオロエタンが、それぞれ、７２．２８ｗｔ％の割合
で生成した。
タンを２ ：ｏ、ｓ ＋０．５ ： １の割合で反応器
に導入する他は実施例１２と同様にして反応を行なった
。その結果、ペンタフルオロエタン、１，１．１−トリ
フルオロエタンが、それぞれ、７２．２８ｗｔ％の割合
で生成した。
実施例１３
水素、窒素、二酸化炭素および１−クロロ−■、１−ジ
フルオロエタンを２：０．５ ・０．５：１の割合で
反応器に導入する他は実施例１２と同様にして反応を行
なった。その結果、１．１−ジフルオロエタンが、それ
ぞれ、７７．２２ｗｔ％の割合で生成したほか。オレフ
ィン類がＯ，１ｗｔ％生成した。
フルオロエタンを２：０．５ ・０．５：１の割合で
反応器に導入する他は実施例１２と同様にして反応を行
なった。その結果、１．１−ジフルオロエタンが、それ
ぞれ、７７．２２ｗｔ％の割合で生成したほか。オレフ
ィン類がＯ，１ｗｔ％生成した。
比較例１
水素および四塩化炭素を２：１のモル比で反応器に導入
する他は実施例１と同様にして反応を行なった。その結
果、クロロメタン、ジクロロメタン、およびメタンがそ
れぞれ、８１．９．２ｗｔ％の割合で生成したばかテト
ラクロロエチレンが約８ｗｔ％生成し、２０時間で触媒
は失活した。
する他は実施例１と同様にして反応を行なった。その結
果、クロロメタン、ジクロロメタン、およびメタンがそ
れぞれ、８１．９．２ｗｔ％の割合で生成したばかテト
ラクロロエチレンが約８ｗｔ％生成し、２０時間で触媒
は失活した。
比較例２
水素およびトリクロロフルオロメタンを２＝１のモル比
で反応器に導入する他は実施例２と同様にして反応を行
なった。その結果、ジクロロフルオロメタン、クロロフ
ルオロメタン、フルオロメタンがそれぞれ、３９．３４
．２１．５ｗｔ％の割合で認められたほか、オレフィン
類が０．５ｗｔ％程度生成した。
で反応器に導入する他は実施例２と同様にして反応を行
なった。その結果、ジクロロフルオロメタン、クロロフ
ルオロメタン、フルオロメタンがそれぞれ、３９．３４
．２１．５ｗｔ％の割合で認められたほか、オレフィン
類が０．５ｗｔ％程度生成した。
比較例３
水素およびジクロロフルオロメタンを２：１のモル比で
反応器に導入する他は実施例３と同様にして行なった。
反応器に導入する他は実施例３と同様にして行なった。
その結果、クロロジフルオロメタン、ジフルオロメタン
、フルオロメタンがそれぞれ、６１．２？、１１．ｗｔ
％の割合で認められたほか、オレフィン類が０．５ｗｔ
％程度生成した。
、フルオロメタンがそれぞれ、６１．２？、１１．ｗｔ
％の割合で認められたほか、オレフィン類が０．５ｗｔ
％程度生成した。
比較例４
水素および１，１．１−トリクロロフルオロエタンを２
：１のモル比で反応器に導入する他は実施例４と同様に
した。その結果、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタン、２−クロロ−１゜１．１−トリフルオ
ロエタン、１，１．１−トリフルオロエタンがそれぞれ
、９１．３．５ｗｔ％の割合で生成したほか、オレフィ
ン類が０．５ ｗｔ％程度生成した。
：１のモル比で反応器に導入する他は実施例４と同様に
した。その結果、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリ
フルオロエタン、２−クロロ−１゜１．１−トリフルオ
ロエタン、１，１．１−トリフルオロエタンがそれぞれ
、９１．３．５ｗｔ％の割合で生成したほか、オレフィ
ン類が０．５ ｗｔ％程度生成した。
比較例５
水素および２．２−ジクロロ−１，１，Ｉ、 ２−テト
ラフルオロエタンを４：１の割合で反応器に導入する他
は実施例５と同様にして反応を行なった。
ラフルオロエタンを４：１の割合で反応器に導入する他
は実施例５と同様にして反応を行なった。
その結果、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１
゜１１−トリフルオロエタンがそれぞれ、１９．６２．
１８ｗｔ％の割合で生成したほか、トリフルオロエチレ
ン等のオレフィン類が０．５ｗｔ％程度生成した。
ロエタン、１，１，１．２−テトラフルオロエタン、１
゜１１−トリフルオロエタンがそれぞれ、１９．６２．
１８ｗｔ％の割合で生成したほか、トリフルオロエチレ
ン等のオレフィン類が０．５ｗｔ％程度生成した。
比較例６
水素および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタンを４＝１の割合で反応器に導入する他は実施例
６と同様にして反応を行なった。その結果、１，１，１
．２−テトラフルオロエタン、１，１゜１−１−リフル
オロエタンがそれぞれ、８８．１１ｗｔ％の割合で生成
したほか、オレフィン類が０．５ｗｔ％程度生成した。
ロエタンを４＝１の割合で反応器に導入する他は実施例
６と同様にして反応を行なった。その結果、１，１，１
．２−テトラフルオロエタン、１，１゜１−１−リフル
オロエタンがそれぞれ、８８．１１ｗｔ％の割合で生成
したほか、オレフィン類が０．５ｗｔ％程度生成した。
比較例７
水素およびクロロペンタフルオロエタンを２：ｌの割合
で反応器に導入する他は実施例７と同様にして反応を行
なった。その結果、ペンタフルオロエタン、１１．１−
トリフルオロエタンがそれぞれ、７Ｉ、２８ｗｔ％の割
合で生成したほか、オレフィン類が０．５ｗｔ％程度生
成した。
で反応器に導入する他は実施例７と同様にして反応を行
なった。その結果、ペンタフルオロエタン、１１．１−
トリフルオロエタンがそれぞれ、７Ｉ、２８ｗｔ％の割
合で生成したほか、オレフィン類が０．５ｗｔ％程度生
成した。
比較例８
水素および１−クロロ−１，１−ジフルオロエタンを２
＝１の割合で反応器に導入する他は実施例８と同様にし
て反応を行なった。その結果、１．１−ジフルオロエタ
ン、エタンがそれぞれ、７６．２２ｗｔ％生成したほか
、オレフィン類が約１ｗｔ％生成した。
＝１の割合で反応器に導入する他は実施例８と同様にし
て反応を行なった。その結果、１．１−ジフルオロエタ
ン、エタンがそれぞれ、７６．２２ｗｔ％生成したほか
、オレフィン類が約１ｗｔ％生成した。
［発明の効果］
本発明は実施例に示した如く、ハロゲン化炭素の水素還
元においてオレフィンの形成を抑制するという効果を有
する。
元においてオレフィンの形成を抑制するという効果を有
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、還元触媒の存在下、還元剤として水素に二酸化炭素
、窒素、塩化水素、フッ化水素、アルゴン、クリプトン
、キセノン、六フッ化イオウから選ばれる少なくとも１
種の化合物を添加してなる混合ガスを用いて還元反応を
行なうことを特徴とするハロゲン化炭素の還元方法。 ２、水素に添加する化合物の濃度が１〜９９ｖｏｌ％、
好ましくは１０〜９０ｖｏｌ％である請求項１に記載の
ハロゲン化炭素の還元方法。 ３、ハロゲン化炭素がＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿２＿−＿
ｘ＿−＿ｙＣ１＿ｘＦ＿ｙ（１≦ｎ≦３、１≦ｘ≦８、
０≦ｙ≦７、１≦ｘ＋ｙ≦８）で表わされ、少なくとも
１つの塩素原子を分子内に含むハロゲン化アルキルであ
る請求項１に記載のハロゲン化炭素の還元方法。 ４、還元触媒が白金族元素を主成分とする請求項１に記
載のハロゲン化炭素の還元方法。 ５、触媒成分が活性炭に担持されてなることを特徴とす
る請求項１に記載のハロゲン化炭素の還元方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2130154A JPH0426636A (ja) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | ハロゲン化炭素の還元方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2130154A JPH0426636A (ja) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | ハロゲン化炭素の還元方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0426636A true JPH0426636A (ja) | 1992-01-29 |
Family
ID=15027282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2130154A Pending JPH0426636A (ja) | 1990-05-22 | 1990-05-22 | ハロゲン化炭素の還元方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0426636A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992018447A1 (fr) * | 1991-04-23 | 1992-10-29 | Ag Technology Co., Ltd. | Procede pour la production d'hydrochloromethanes |
| WO1996004226A1 (en) * | 1994-07-29 | 1996-02-15 | Daikin Industries, Ltd. | Method of purifying pentafluoroethane |
| WO2022163746A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Ａｇｃ株式会社 | 水素還元反応によるハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
| WO2024150830A1 (ja) * | 2023-01-13 | 2024-07-18 | ダイキン工業株式会社 | フルオロエタン化合物の製造方法及びフルオロオレフィンの製造方法 |
-
1990
- 1990-05-22 JP JP2130154A patent/JPH0426636A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO1996004226A1 (en) * | 1994-07-29 | 1996-02-15 | Daikin Industries, Ltd. | Method of purifying pentafluoroethane |
| US5852223A (en) * | 1994-07-29 | 1998-12-22 | Daikin Industries, Ltd. | Purification methods of pentafluoroethane |
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| WO2022163746A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Ａｇｃ株式会社 | 水素還元反応によるハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
| JPWO2022163746A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | ||
| CN116888091A (zh) * | 2021-01-29 | 2023-10-13 | Ａｇｃ株式会社 | 通过氢还原反应来进行的氢氟烃的制造方法 |
| WO2024150830A1 (ja) * | 2023-01-13 | 2024-07-18 | ダイキン工業株式会社 | フルオロエタン化合物の製造方法及びフルオロオレフィンの製造方法 |
| JP2024100745A (ja) * | 2023-01-13 | 2024-07-26 | ダイキン工業株式会社 | フルオロエタン化合物の製造方法及びフルオロオレフィンの製造方法 |
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