JPH04266930A - 高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法 - Google Patents
高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法Info
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート粉末の
製造方法に係り、特に嵩密度の高いポリカーボネート粉
末の製造方法に関する。
製造方法に係り、特に嵩密度の高いポリカーボネート粉
末の製造方法に関する。
【0002】
【背景技術】ポリカーボネートの製造方法としては溶融
重縮合法(エステル交換法)と界面重縮合法(ホスゲン
法)とがあり、工業的にポリカーボネートを製造する方
法としては界面重縮合法が好ましく使用されている。界
面重縮合法に基づくポリカーボネートの製造方法におい
ては、界面重縮合反応により得られたエマルジョン溶液
に洗浄、分離操作を施して、ポリカーボネートの有機溶
媒溶液(溶媒は一般に塩化メチレン)をまず得る。次い
で、得られた有機溶媒溶液からポリカーボネートを粉末
や粒体として分離(回収)する。この後、必要に応じて
、得られたポリカーボネートをペレット状等に成形する
。
重縮合法(エステル交換法)と界面重縮合法(ホスゲン
法)とがあり、工業的にポリカーボネートを製造する方
法としては界面重縮合法が好ましく使用されている。界
面重縮合法に基づくポリカーボネートの製造方法におい
ては、界面重縮合反応により得られたエマルジョン溶液
に洗浄、分離操作を施して、ポリカーボネートの有機溶
媒溶液(溶媒は一般に塩化メチレン)をまず得る。次い
で、得られた有機溶媒溶液からポリカーボネートを粉末
や粒体として分離(回収)する。この後、必要に応じて
、得られたポリカーボネートをペレット状等に成形する
。
【0003】ポリカーボネートの有機溶媒溶液からポリ
カーボネートを粉末として回収する簡便な方法としては
、ジェットノズル(混合ノズル)にポリカーボネートの
有機溶媒溶液とスチームとを導入し、ジェットノズルか
ら噴射された混合物を配管を通して分離器に導入し、こ
の分離器によりポリカーボネート粉末を回収する方法が
知られている(特公昭63−1333号公報、特公平2
−6561号公報、米国特許第3508339号明細書
)。そして、この方法によりポリカーボネート粉末を回
収するにあたっては、スチームの重量(WS)とポリカ
ーボネートの有機溶媒溶液中の有機溶媒の重量(WO)
との比率(WS/WO)を1/5よりも大きくして、ス
チームと有機溶媒溶液とを混合ノズルに導入している。 この方法は、ポリカーボネートの有機溶媒溶液に貧溶媒
を添加する方法(特公昭42−14474号公報)や、
ポリカーボネートの有機溶媒溶液の結晶化を利用したニ
ーダーによる破砕方法(特公昭53−15899号公報
)、あるいはポリカーボネートの有機溶媒溶液を温水に
投入する方法(特願昭60−115625号公報)等に
比べて、残存溶媒量の少ないポリカーボネート粉末を簡
便に回収することができるという利点を有している。
カーボネートを粉末として回収する簡便な方法としては
、ジェットノズル(混合ノズル)にポリカーボネートの
有機溶媒溶液とスチームとを導入し、ジェットノズルか
ら噴射された混合物を配管を通して分離器に導入し、こ
の分離器によりポリカーボネート粉末を回収する方法が
知られている(特公昭63−1333号公報、特公平2
−6561号公報、米国特許第3508339号明細書
)。そして、この方法によりポリカーボネート粉末を回
収するにあたっては、スチームの重量(WS)とポリカ
ーボネートの有機溶媒溶液中の有機溶媒の重量(WO)
との比率(WS/WO)を1/5よりも大きくして、ス
チームと有機溶媒溶液とを混合ノズルに導入している。 この方法は、ポリカーボネートの有機溶媒溶液に貧溶媒
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ポリカーボネートの有機溶媒溶液の結晶化を利用したニ
ーダーによる破砕方法(特公昭53−15899号公報
)、あるいはポリカーボネートの有機溶媒溶液を温水に
投入する方法(特願昭60−115625号公報)等に
比べて、残存溶媒量の少ないポリカーボネート粉末を簡
便に回収することができるという利点を有している。
【0004】しかしながら、混合ノズルにポリカーボネ
ートの有機溶媒溶液とスチームとを導入し、混合ノズル
から噴射された混合物からポリカーボネートを粉末とし
て回収する従来方法により得られるポリカーボネート粉
末は糸屑状であり、その嵩密度は0.05〜0.35と
低い。このため、得られたポリカーボネート粉末の乾燥
あるいは貯留等の後処理に使用する処理機器の容積効率
も低くなり、これらの処理機器として大型の処理機器を
使用するか、使用する処理機器の容積に見合った生産調
整を行わなければならないという難点があった。さらに
、嵩密度の低いポリカーボネート粉末では、各種の添加
剤との混合性が低く、かつこの粉末をペレットにしたと
きに緻密なペレットが得られない。
ートの有機溶媒溶液とスチームとを導入し、混合ノズル
から噴射された混合物からポリカーボネートを粉末とし
て回収する従来方法により得られるポリカーボネート粉
末は糸屑状であり、その嵩密度は0.05〜0.35と
低い。このため、得られたポリカーボネート粉末の乾燥
あるいは貯留等の後処理に使用する処理機器の容積効率
も低くなり、これらの処理機器として大型の処理機器を
使用するか、使用する処理機器の容積に見合った生産調
整を行わなければならないという難点があった。さらに
、嵩密度の低いポリカーボネート粉末では、各種の添加
剤との混合性が低く、かつこの粉末をペレットにしたと
きに緻密なペレットが得られない。
【0005】本発明者らは、このような難点の解決を可
能とする嵩密度の高いポリカーボネート粉末の製造方法
として、ポリカーボネートの有機溶媒溶液とスチームと
を混合ノズルに導入し、この混合ノズルから噴射された
混合物からポリカーボネートを粉末として回収すること
により粉末状ポリカーボネートを製造するにあたって、
前記有機溶媒溶液としてポリカーボネートの濃度が3〜
40重量%である有機溶媒溶液を用い、導入時の前記ス
チームの重量(WS)と前記有機溶媒溶液中の有機溶媒
の重量(WO)との比率(WS/WO)を1/10〜1
/5とすることを特徴とする粉末状ポリカーボネートの
製造方法を既に提案している(特願平3−5314号。 以下、先願方法という。)。
能とする嵩密度の高いポリカーボネート粉末の製造方法
として、ポリカーボネートの有機溶媒溶液とスチームと
を混合ノズルに導入し、この混合ノズルから噴射された
混合物からポリカーボネートを粉末として回収すること
により粉末状ポリカーボネートを製造するにあたって、
前記有機溶媒溶液としてポリカーボネートの濃度が3〜
40重量%である有機溶媒溶液を用い、導入時の前記ス
チームの重量(WS)と前記有機溶媒溶液中の有機溶媒
の重量(WO)との比率(WS/WO)を1/10〜1
/5とすることを特徴とする粉末状ポリカーボネートの
製造方法を既に提案している(特願平3−5314号。 以下、先願方法という。)。
【0006】
【発明の目的】本発明の目的は、混合ノズルを用いた従
来方法および先願方法を改良することにより、従来方法
および先願方法でそれぞれ得られるポリカーボネート粉
末よりも嵩密度が高いポリカーボネート粉末を、残存溶
媒量の増加をもたらすことなく簡便に得ることを可能と
する、高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法を提供
することにある。
来方法および先願方法を改良することにより、従来方法
および先願方法でそれぞれ得られるポリカーボネート粉
末よりも嵩密度が高いポリカーボネート粉末を、残存溶
媒量の増加をもたらすことなく簡便に得ることを可能と
する、高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法を提供
することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法は、ポリ
カーボネートの濃度が3〜40重量%である有機溶媒溶
液とスチームとポリカーボネート粉末とを混合ノズルに
導入し、この混合ノズルから噴射された混合物からポリ
カーボネートを粉末として回収することを特徴とするも
のである。
明の高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法は、ポリ
カーボネートの濃度が3〜40重量%である有機溶媒溶
液とスチームとポリカーボネート粉末とを混合ノズルに
導入し、この混合ノズルから噴射された混合物からポリ
カーボネートを粉末として回収することを特徴とするも
のである。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。まず、本
発明に用いられるポリカーボネートの有機溶媒溶液(以
下、単に有機溶媒溶液ということがある)について説明
する。この有機溶媒溶液におけるポリカーボネートの濃
度は、前述したように3〜40重量%(以下、重量%を
wt%と略記する)である。ここで、ポリカーボネート
の濃度を3〜40wt%に限定する理由は、3wt%未
満では高嵩密度ポリカーボネート粉末の生産性が低くな
り過ぎるからであり、一方40wt%を超えると有機溶
媒溶液の流動性が低下し過ぎて混合ノズルへの導入が困
難となるからである。
発明に用いられるポリカーボネートの有機溶媒溶液(以
下、単に有機溶媒溶液ということがある)について説明
する。この有機溶媒溶液におけるポリカーボネートの濃
度は、前述したように3〜40重量%(以下、重量%を
wt%と略記する)である。ここで、ポリカーボネート
の濃度を3〜40wt%に限定する理由は、3wt%未
満では高嵩密度ポリカーボネート粉末の生産性が低くな
り過ぎるからであり、一方40wt%を超えると有機溶
媒溶液の流動性が低下し過ぎて混合ノズルへの導入が困
難となるからである。
【0009】上記のポリカーボネートの種類は特に限定
されるものではなく、2価フェノールとホスゲンまたは
炭酸エステル化合物との反応により得られた種々のポリ
カーボネートを使用することができる。ここに2価フェ
ノールおよび炭酸エステル化合物を例示すると、以下の
通りである。
されるものではなく、2価フェノールとホスゲンまたは
炭酸エステル化合物との反応により得られた種々のポリ
カーボネートを使用することができる。ここに2価フェ
ノールおよび炭酸エステル化合物を例示すると、以下の
通りである。
【0010】■2価フェノール
2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(
ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−(4−イソプロピル
フェニル)メタン、ジフェニル−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、1−ナフチル−1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1−フェニル−
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2−メチ
ル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、1−エチル−1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(
3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1
,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、3,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4−メチル−2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1
,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ヘキサン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ヘプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ノナン、1,10−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)デカンおよび1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)シクロドデカン等のジヒドロキシアリールアルカン類
;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンお
よびビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン等のジヒドロキシアリールスルホン類;ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エーテルおよびビス(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)エーテル等のジヒド
ロキシアリールエーテル類;4,4′−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンおよび3,3′,5,5′−テトラメチル
−4,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のジヒドロキ
シアリールケトン類;ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフィド、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドおよびビス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド等のジヒドロキシアリー
ルスルフィド類;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホキシド等のジヒドロキシアリールスルホキシド類;4
,4′−ジヒドロキシジフェニル等のジヒドロキシジフ
ェニル類;ヒドロキノン、レゾルシノールおよびメチル
ヒドロキノン等のジヒドロキシベンゼン類;1,5−ジ
ヒドロキシナフタレンおよび2,6−ジヒドロキシナフ
タレン等のジヒドロキシナフタレン類;等。
ビスフェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−(4−イソプロピル
フェニル)メタン、ジフェニル−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、1−ナフチル−1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1−フェニル−
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2−メチ
ル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、1−エチル−1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2
−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(
3−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1
,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、3,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4−メチル−2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1
,1−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ヘキサン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ヘプタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ノナン、1,10−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)デカンおよび1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)シクロドデカン等のジヒドロキシアリールアルカン類
;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホンお
よびビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン等のジヒドロキシアリールスルホン類;ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エーテルおよびビス(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)エーテル等のジヒド
ロキシアリールエーテル類;4,4′−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンおよび3,3′,5,5′−テトラメチル
−4,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のジヒドロキ
シアリールケトン類;ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフィド、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルフィドおよびビス(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド等のジヒドロキシアリー
ルスルフィド類;ビス(4−ヒドロキシフェニル)スル
ホキシド等のジヒドロキシアリールスルホキシド類;4
,4′−ジヒドロキシジフェニル等のジヒドロキシジフ
ェニル類;ヒドロキノン、レゾルシノールおよびメチル
ヒドロキノン等のジヒドロキシベンゼン類;1,5−ジ
ヒドロキシナフタレンおよび2,6−ジヒドロキシナフ
タレン等のジヒドロキシナフタレン類;等。
【0011】■炭酸エステル化合物
ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、
ジメチルカーボネートやジエチルカーボネート等のジア
ルキルカーボネート等。
ジメチルカーボネートやジエチルカーボネート等のジア
ルキルカーボネート等。
【0012】また有機溶媒の種類も、ポリカーボネート
を溶解させるものであってスチームにより蒸発除去でき
るものであれば特に限定されるものではない。このよう
な有機溶媒としては塩化メチレンが好ましいが、塩化エ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等を使用することもできる。これらの有
機溶媒は、それぞれ単独で使用してもよいし、混合物と
して使用してもよい。本発明においては、上述した有機
溶媒溶液とスチームとポリカーボネート粉末とを混合ノ
ズルに導入し、この混合ノズルから噴射された混合物か
らポリカーボネートを粉末として回収する。ここで、ス
チームとしては、圧力(混合ノズル導入時の圧力)1〜
100kg/cm2 、温度100〜310℃のものを
使用することが好ましい。また、混合ノズルへのスチー
ムの導入量は、先願方法と同量すなわち混合ノズルに導
入される有機溶媒溶液中の有機溶媒の重量の1/10〜
1/5倍としてもよいし(以下、この場合を先願方法と
の組合わせという)、従来方法と同量すなわち混合ノズ
ルに導入される有機溶媒溶液中の有機溶媒の重量の1/
5倍よりも多い量としてもよい(以下、この場合を従来
方法との組合わせという)。混合ノズルへのスチームの
導入量が1/10倍未満では、溶媒の蒸発が不十分とな
る。一方、多量のスチームを混合ノズルに導入しても嵩
密度および生産量が低下するばかりであるため、混合ノ
ズルへのスチーム導入量は、混合ノズルに導入される有
機溶媒溶液中の有機溶媒の重量の1/10〜1/1倍で
あることが特に好ましい。
を溶解させるものであってスチームにより蒸発除去でき
るものであれば特に限定されるものではない。このよう
な有機溶媒としては塩化メチレンが好ましいが、塩化エ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等を使用することもできる。これらの有
機溶媒は、それぞれ単独で使用してもよいし、混合物と
して使用してもよい。本発明においては、上述した有機
溶媒溶液とスチームとポリカーボネート粉末とを混合ノ
ズルに導入し、この混合ノズルから噴射された混合物か
らポリカーボネートを粉末として回収する。ここで、ス
チームとしては、圧力(混合ノズル導入時の圧力)1〜
100kg/cm2 、温度100〜310℃のものを
使用することが好ましい。また、混合ノズルへのスチー
ムの導入量は、先願方法と同量すなわち混合ノズルに導
入される有機溶媒溶液中の有機溶媒の重量の1/10〜
1/5倍としてもよいし(以下、この場合を先願方法と
の組合わせという)、従来方法と同量すなわち混合ノズ
ルに導入される有機溶媒溶液中の有機溶媒の重量の1/
5倍よりも多い量としてもよい(以下、この場合を従来
方法との組合わせという)。混合ノズルへのスチームの
導入量が1/10倍未満では、溶媒の蒸発が不十分とな
る。一方、多量のスチームを混合ノズルに導入しても嵩
密度および生産量が低下するばかりであるため、混合ノ
ズルへのスチーム導入量は、混合ノズルに導入される有
機溶媒溶液中の有機溶媒の重量の1/10〜1/1倍で
あることが特に好ましい。
【0013】また混合ノズルに導入されるポリカーボネ
ート粉末としては、前述した有機溶媒溶液に溶解してい
るポリカーボネートと同質のポリカーボネート粉末を用
いてもよし、異質のポリカーボネート粉末を用いてもよ
いが、実用上は同質のポリカーボネート粉末を用いるこ
とが好ましい。このポリカーボネート粉末を混合ノズル
へ導入するにあたっては、専用の配管により単独で導入
してもよいが、実用上は、スチームと混合された状態で
導入したほうが好ましい。ポリカーボネート粉末を、ス
チームと混合された状態で混合ノズルへ導入する方法と
しては、例えば、混合ノズルにスチームを導入するため
の配管(以下、スチームラインということがある)の途
中にポリカーボネート粉末を供給するための配管を設け
、スチームライン中でスチームとポリカーボネート粉末
とを混合させる方法が挙げられる。
ート粉末としては、前述した有機溶媒溶液に溶解してい
るポリカーボネートと同質のポリカーボネート粉末を用
いてもよし、異質のポリカーボネート粉末を用いてもよ
いが、実用上は同質のポリカーボネート粉末を用いるこ
とが好ましい。このポリカーボネート粉末を混合ノズル
へ導入するにあたっては、専用の配管により単独で導入
してもよいが、実用上は、スチームと混合された状態で
導入したほうが好ましい。ポリカーボネート粉末を、ス
チームと混合された状態で混合ノズルへ導入する方法と
しては、例えば、混合ノズルにスチームを導入するため
の配管(以下、スチームラインということがある)の途
中にポリカーボネート粉末を供給するための配管を設け
、スチームライン中でスチームとポリカーボネート粉末
とを混合させる方法が挙げられる。
【0014】ポリカーボネート粉末の混合ノズルへの導
入量は、混合ノズルに導入される有機溶媒溶液中のポリ
カーボネートの重量の0.5〜20%、特に1〜20%
であることが好ましい。導入量が0.5%未満では、最
終的に得られるポリカーボネート粉末における嵩密度の
向上の程度が低い。一方、20%を超えて混合ノズルに
導入しても、最終的に得られるポリカーボネート粉末に
おける嵩密度の向上の程度に大きな差は生じない。また
、混合ノズルに導入するポリカーボネート粉末は、その
粒径が8メッシュ以下200メッシュ以上であることが
好ましい。粒径が8メッシュを超えると混合ノズルへの
フィードが困難となり易く、200メッシュ未満でも混
合ノズルへのフィードが困難となり易い。
入量は、混合ノズルに導入される有機溶媒溶液中のポリ
カーボネートの重量の0.5〜20%、特に1〜20%
であることが好ましい。導入量が0.5%未満では、最
終的に得られるポリカーボネート粉末における嵩密度の
向上の程度が低い。一方、20%を超えて混合ノズルに
導入しても、最終的に得られるポリカーボネート粉末に
おける嵩密度の向上の程度に大きな差は生じない。また
、混合ノズルに導入するポリカーボネート粉末は、その
粒径が8メッシュ以下200メッシュ以上であることが
好ましい。粒径が8メッシュを超えると混合ノズルへの
フィードが困難となり易く、200メッシュ未満でも混
合ノズルへのフィードが困難となり易い。
【0015】有機溶媒溶液、スチームおよびポリカーボ
ネート粉末が導入される混合ノズルとしては如何なる形
式のものも使用することができるが、エジェクター構造
を有するものが好ましい。混合ノズルから噴射された混
合物からのポリカーボネートの回収は、例えば、噴射さ
れた混合物を配管により気固分離サイクロン等の分離器
に導入し、この分離器によりポリカーボネートを分離(
回収)することにより行うことができる。この場合、混
合ノズルと分離器とを結ぶ配管は直管でも曲管でもよい
が、その管径(内径)は5mm〜25cm、管長は50
cm〜1000mであることが好ましい。また、管径(
内径D)に対する管長(L)の比(L/D)は100〜
10000であることが好ましい。この比が100未満
では有機溶媒の蒸発が不十分であり、10000を超え
ると圧力損失が大きくなるために混合ノズルに導入する
スチームとして高圧のスチームが必要となる。
ネート粉末が導入される混合ノズルとしては如何なる形
式のものも使用することができるが、エジェクター構造
を有するものが好ましい。混合ノズルから噴射された混
合物からのポリカーボネートの回収は、例えば、噴射さ
れた混合物を配管により気固分離サイクロン等の分離器
に導入し、この分離器によりポリカーボネートを分離(
回収)することにより行うことができる。この場合、混
合ノズルと分離器とを結ぶ配管は直管でも曲管でもよい
が、その管径(内径)は5mm〜25cm、管長は50
cm〜1000mであることが好ましい。また、管径(
内径D)に対する管長(L)の比(L/D)は100〜
10000であることが好ましい。この比が100未満
では有機溶媒の蒸発が不十分であり、10000を超え
ると圧力損失が大きくなるために混合ノズルに導入する
スチームとして高圧のスチームが必要となる。
【0016】このようにして得られるポリカーボネート
粉末(高嵩密度ポリカーボネート粉末)は顆粒状を呈し
、混合ノズルを用いた従来方法あるいは先願方法により
得られるポリカーボネート粉末よりも嵩密度の高いもの
である。また、この高嵩密度ポリカーボネート粉末にお
ける残存溶媒量は、前記従来方法や先願方法により得ら
れるポリカーボネート粉末における残存溶媒量と同等な
いしそれ以下である。なお本発明は、界面重縮合法によ
りポリカーボネートを製造する際の工程の一部として適
用することもできる。この場合には、混合ノズルに導入
するポリカーボネートの有機溶媒溶液として、界面重縮
合反応により得られたエマルジョン溶液に洗浄、分離操
作を施して得たポリカーボネートの有機溶媒溶液を用い
る。
粉末(高嵩密度ポリカーボネート粉末)は顆粒状を呈し
、混合ノズルを用いた従来方法あるいは先願方法により
得られるポリカーボネート粉末よりも嵩密度の高いもの
である。また、この高嵩密度ポリカーボネート粉末にお
ける残存溶媒量は、前記従来方法や先願方法により得ら
れるポリカーボネート粉末における残存溶媒量と同等な
いしそれ以下である。なお本発明は、界面重縮合法によ
りポリカーボネートを製造する際の工程の一部として適
用することもできる。この場合には、混合ノズルに導入
するポリカーボネートの有機溶媒溶液として、界面重縮
合反応により得られたエマルジョン溶液に洗浄、分離操
作を施して得たポリカーボネートの有機溶媒溶液を用い
る。
【0017】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
実施例1(先願方法との組合わせ)
図1に示すように、ポリカーボネートの塩化メチレン溶
液(図中にはPCMと略記)とスチームとポリカーボネ
ート粉末(図中にはPCFと略記)とが導入される混合
ノズル1と、この混合ノズル1から噴射された混合物が
配管10を通して導入されるサイクロン11と備えた装
置を用い、以下の要領で高嵩密度ポリカーボネート粉末
を製造した。
液(図中にはPCMと略記)とスチームとポリカーボネ
ート粉末(図中にはPCFと略記)とが導入される混合
ノズル1と、この混合ノズル1から噴射された混合物が
配管10を通して導入されるサイクロン11と備えた装
置を用い、以下の要領で高嵩密度ポリカーボネート粉末
を製造した。
【0018】まず、ポリカーボネート(以下、PCとい
う)として出光石油化学(株)製のタフロンA2500
(商品名)を用い、このPCを、有機溶媒である塩化メ
チレン[広島和光純薬(株)製、特級。以下、MCとい
うことがある]に溶解させて、濃度が13wt%である
PCの塩化メチレン溶液(以下、PCMという)を調製
した。次いで、このPCMと、圧力が14kg/cm2
で温度が195℃のスチームと、ポリカーボネート粉
末[商品名:タフロンFN2200、出光石油化学(株
)製。粒径:10〜100メッシュ。PCF]とを、そ
れぞれ215.5kg/hr、25kg/hr、1.4
kg/hrの割合(フィード速度)でダイヤフラム型ポ
ンプを用いて混合ノズル1に同時に導入した。なおPC
Fは、内圧をスチーム圧と同等に保ったホッパー(図1
中には示していない)からロータリーバルブ(図1中に
は示していない)を介してスチームライン(図1中には
示していない)に供給し、スチームと混合された状態で
混合ノズル1に導入した。このときの混合ノズル1への
スチームの導入量(単位時間あたりの重量。以下同じ。 )は、この混合ノズル1へ導入されたPCM中のMCの
重量(単位時間あたりの重量。以下同じ。)の1/7.
5倍であり、混合ノズル1へのPCFの導入量(単位時
間あたりの重量。以下同じ。)は、この混合ノズル1へ
導入されたPCM中のPCの重量(単位時間あたりの重
量。以下同じ。)の5%である。
う)として出光石油化学(株)製のタフロンA2500
(商品名)を用い、このPCを、有機溶媒である塩化メ
チレン[広島和光純薬(株)製、特級。以下、MCとい
うことがある]に溶解させて、濃度が13wt%である
PCの塩化メチレン溶液(以下、PCMという)を調製
した。次いで、このPCMと、圧力が14kg/cm2
で温度が195℃のスチームと、ポリカーボネート粉
末[商品名:タフロンFN2200、出光石油化学(株
)製。粒径:10〜100メッシュ。PCF]とを、そ
れぞれ215.5kg/hr、25kg/hr、1.4
kg/hrの割合(フィード速度)でダイヤフラム型ポ
ンプを用いて混合ノズル1に同時に導入した。なおPC
Fは、内圧をスチーム圧と同等に保ったホッパー(図1
中には示していない)からロータリーバルブ(図1中に
は示していない)を介してスチームライン(図1中には
示していない)に供給し、スチームと混合された状態で
混合ノズル1に導入した。このときの混合ノズル1への
スチームの導入量(単位時間あたりの重量。以下同じ。 )は、この混合ノズル1へ導入されたPCM中のMCの
重量(単位時間あたりの重量。以下同じ。)の1/7.
5倍であり、混合ノズル1へのPCFの導入量(単位時
間あたりの重量。以下同じ。)は、この混合ノズル1へ
導入されたPCM中のPCの重量(単位時間あたりの重
量。以下同じ。)の5%である。
【0019】なお、混合ノズル1としては図1に示す構
造の混合ノズルを用いた。この混合ノズル1は、噴出口
2を有する第1ノズル3と、この第1ノズル3の噴出嘴
の内部壁に噴出嘴の外壁を当接させて配置された第2ノ
ズル4とを備えている。そして、第1ノズル3の噴出嘴
の内部空間には、混合室5が形成されている。また、第
1ノズル3における噴出嘴には混合室5に連通する貫通
孔6が設けられており、この貫通孔6は、PCM供給管
7と連通している。なお、第1ノズル3の噴出嘴の外径
aは50mm、混合室5の最大径bは30mm、第2ノ
ズル4の先端から混合室5における噴出口2側の端面ま
での距離cは50mm、第2ノズルの内部空間における
最狭部の径dは5mmである。この混合ノズル1におい
て、PCM供給管7および貫通孔6を介して混合室5に
導入されたPCMは、第2ノズル4を介して混合室5に
導入された混合状態のスチームおよびPCFと混合され
、混合物となって噴出口2から噴射される。
造の混合ノズルを用いた。この混合ノズル1は、噴出口
2を有する第1ノズル3と、この第1ノズル3の噴出嘴
の内部壁に噴出嘴の外壁を当接させて配置された第2ノ
ズル4とを備えている。そして、第1ノズル3の噴出嘴
の内部空間には、混合室5が形成されている。また、第
1ノズル3における噴出嘴には混合室5に連通する貫通
孔6が設けられており、この貫通孔6は、PCM供給管
7と連通している。なお、第1ノズル3の噴出嘴の外径
aは50mm、混合室5の最大径bは30mm、第2ノ
ズル4の先端から混合室5における噴出口2側の端面ま
での距離cは50mm、第2ノズルの内部空間における
最狭部の径dは5mmである。この混合ノズル1におい
て、PCM供給管7および貫通孔6を介して混合室5に
導入されたPCMは、第2ノズル4を介して混合室5に
導入された混合状態のスチームおよびPCFと混合され
、混合物となって噴出口2から噴射される。
【0020】混合ノズル1から噴射された混合物は、内
径(D)が10mm、管長(L)が10m、L/Dが1
000のステンレス製配管10を通して、図1に示すよ
うに、内容積が0.3m3 のサイクロン11に導入し
、このサイクロン11によりPC粉末を分離(回収)す
るとともに、MCおよびスチームをコンデンサー12に
より凝縮して回収した。図1に示した装置を1時間運転
した後、サイクロン11の下部より目的の高嵩密度PC
粉末を得た。得られた高嵩密度PC粉末の嵩密度および
MCの残存量(以下、残存MC量という)を表1に示す
。
径(D)が10mm、管長(L)が10m、L/Dが1
000のステンレス製配管10を通して、図1に示すよ
うに、内容積が0.3m3 のサイクロン11に導入し
、このサイクロン11によりPC粉末を分離(回収)す
るとともに、MCおよびスチームをコンデンサー12に
より凝縮して回収した。図1に示した装置を1時間運転
した後、サイクロン11の下部より目的の高嵩密度PC
粉末を得た。得られた高嵩密度PC粉末の嵩密度および
MCの残存量(以下、残存MC量という)を表1に示す
。
【0021】実施例2〜6(先願方法との組合わせ)混
合ノズル1へのPCMの導入量およびPCFの導入量を
表1に示す量とした以外は実施例1と同様にして、図1
に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。なお表1
に示すように、PCMおよびPCFの各導入量を表1に
示す量としたことに伴って、混合ノズル1へのスチーム
の導入量(=25kg/hr)は混合ノズル1へ導入さ
れたPCM中のMCの重量の1/7.5〜1/9倍に、
また混合ノズル1へのPCFの導入量は混合ノズル1へ
導入されたPCM中のPCの重量の2〜10%になった
。 得られた高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を
表1に示す。
合ノズル1へのPCMの導入量およびPCFの導入量を
表1に示す量とした以外は実施例1と同様にして、図1
に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。なお表1
に示すように、PCMおよびPCFの各導入量を表1に
示す量としたことに伴って、混合ノズル1へのスチーム
の導入量(=25kg/hr)は混合ノズル1へ導入さ
れたPCM中のMCの重量の1/7.5〜1/9倍に、
また混合ノズル1へのPCFの導入量は混合ノズル1へ
導入されたPCM中のPCの重量の2〜10%になった
。 得られた高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を
表1に示す。
【0022】実施例7(先願方法との組合わせ)PCの
濃度が8wt%のPCMを用い、このPCMの混合ノズ
ル1への導入量およびPCFの混合ノズル1への導入量
を、表1に示すように、それぞれ203.8kg/hr
、815g/hrとした以外は実施例1と同様にして、
図1に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。なお
表1に示すように、PCの濃度、PCMの導入量および
PCFの導入量を表1に示す値としたことに伴って、混
合ノズル1へのスチームの導入量(=25kg/hr)
は混合ノズル1へ導入されたPCM中のMCの重量の1
/7.5倍に、また混合ノズル1へのPCFの導入量は
混合ノズル1へ導入されたPCM中のPCの重量の5%
になり、これらの値は実施例1と同じであった。得られ
た高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を表1に
示す。
濃度が8wt%のPCMを用い、このPCMの混合ノズ
ル1への導入量およびPCFの混合ノズル1への導入量
を、表1に示すように、それぞれ203.8kg/hr
、815g/hrとした以外は実施例1と同様にして、
図1に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。なお
表1に示すように、PCの濃度、PCMの導入量および
PCFの導入量を表1に示す値としたことに伴って、混
合ノズル1へのスチームの導入量(=25kg/hr)
は混合ノズル1へ導入されたPCM中のMCの重量の1
/7.5倍に、また混合ノズル1へのPCFの導入量は
混合ノズル1へ導入されたPCM中のPCの重量の5%
になり、これらの値は実施例1と同じであった。得られ
た高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を表1に
示す。
【0023】実施例8(先願方法との組合わせ)PCの
濃度が25wt%のPCMを用い、このPCMの混合ノ
ズル1への導入量およびPCFの混合ノズル1への導入
量を、表1に示すように、それぞれ250kg/hr、
3.13kg/hrとした以外は実施例1と同様にして
、図1に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。な
お表1に示すように、PCの濃度、PCMの導入量およ
びPCFの導入量を表1に示す値としたことに伴って、
混合ノズル1へのスチームの導入量(=25kg/hr
)は混合ノズル1へ導入されたPCM中のMCの重量の
1/7.5倍に、また混合ノズル1へのPCFの導入量
は混合ノズル1へ導入されたPCM中のPCの重量の5
%になり、これらの値は実施例1と同じであった。得ら
れた高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を表1
に示す。
濃度が25wt%のPCMを用い、このPCMの混合ノ
ズル1への導入量およびPCFの混合ノズル1への導入
量を、表1に示すように、それぞれ250kg/hr、
3.13kg/hrとした以外は実施例1と同様にして
、図1に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。な
お表1に示すように、PCの濃度、PCMの導入量およ
びPCFの導入量を表1に示す値としたことに伴って、
混合ノズル1へのスチームの導入量(=25kg/hr
)は混合ノズル1へ導入されたPCM中のMCの重量の
1/7.5倍に、また混合ノズル1へのPCFの導入量
は混合ノズル1へ導入されたPCM中のPCの重量の5
%になり、これらの値は実施例1と同じであった。得ら
れた高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を表1
に示す。
【0024】実施例9〜10(従来方法との組合わせ)
混合ノズル1へのPCMの導入量およびPCFの導入量
を表1に示す量とした以外は実施例1と同様にして、図
1に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。なお表
1に示すように、PCMおよびPCFの各導入量を表1
に示す量としたことに伴って、混合ノズル1へのスチー
ムの導入量(=25kg/hr)は混合ノズル1へ導入
されたPCM中のMCの重量の1/2倍に、また混合ノ
ズル1へのPCFの導入量は混合ノズル1へ導入された
PCM中のPCの導入量の5〜10%になった。得られ
た高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を表1に
示す。
混合ノズル1へのPCMの導入量およびPCFの導入量
を表1に示す量とした以外は実施例1と同様にして、図
1に示した装置により高嵩密度PC粉末を得た。なお表
1に示すように、PCMおよびPCFの各導入量を表1
に示す量としたことに伴って、混合ノズル1へのスチー
ムの導入量(=25kg/hr)は混合ノズル1へ導入
されたPCM中のMCの重量の1/2倍に、また混合ノ
ズル1へのPCFの導入量は混合ノズル1へ導入された
PCM中のPCの導入量の5〜10%になった。得られ
た高嵩密度PC粉末の嵩密度および残存MC量を表1に
示す。
【0025】比較例1(先願方法)
表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例1と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例2(先願方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例4と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例3(先願方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例7と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例4(先願方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例8と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例5(従来方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例9と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。
った以外は実施例1と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例2(先願方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例4と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例3(先願方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例7と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例4(先願方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例8と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。 比較例5(従来方法) 表2に示すように、混合ノズル1へPCFを導入しなか
った以外は実施例9と同様にして、図1に示した装置に
よりPC粉末を得た。得られたPC粉末の嵩密度および
残存MC量を表2に示す。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】表1から明らかなように、先願方法をベー
スにPCFを混合ノズルに導入した実施例1〜実施例8
で得られた各高嵩密度PC粉末の嵩密度は0.58〜0
.66g/ccである。これらの値は、先願方法の例で
ある比較例1〜比較例4で得られたPC粉末の嵩密度の
値(0.47〜0.55、表2参照。)よりもはるかに
大きい。また、従来方法をベースにPCFを混合ノズル
に導入した実施例9〜実施例10で得られた各高嵩密度
PC粉末の嵩密度は0.36〜0.38g/ccである
。 これらの値は、従来方法の例である比較例5で得られた
PC粉末の嵩密度の値(0.25)よりもはるかに大き
い。さらに、実施例1〜実施例10で得られた各高嵩密
度PC粉末の残存MC量は80〜100wtppm と
少なく、これらの値は比較例1〜比較例5で得られた各
PC粉末の残存MC量(90〜100wtppm )と
同等ないしそれ以下である。
スにPCFを混合ノズルに導入した実施例1〜実施例8
で得られた各高嵩密度PC粉末の嵩密度は0.58〜0
.66g/ccである。これらの値は、先願方法の例で
ある比較例1〜比較例4で得られたPC粉末の嵩密度の
値(0.47〜0.55、表2参照。)よりもはるかに
大きい。また、従来方法をベースにPCFを混合ノズル
に導入した実施例9〜実施例10で得られた各高嵩密度
PC粉末の嵩密度は0.36〜0.38g/ccである
。 これらの値は、従来方法の例である比較例5で得られた
PC粉末の嵩密度の値(0.25)よりもはるかに大き
い。さらに、実施例1〜実施例10で得られた各高嵩密
度PC粉末の残存MC量は80〜100wtppm と
少なく、これらの値は比較例1〜比較例5で得られた各
PC粉末の残存MC量(90〜100wtppm )と
同等ないしそれ以下である。
【0029】
【発明の効果】以上説明したように、混合ノズルを用い
た従来方法および先願方法をベースとし、更にポリカー
ボネート粉末を混合ノズルに導入する本発明によれば、
従来方法および先願方法でそれぞれ得られるポリカーボ
ネート粉末よりも嵩密度が高いポリカーボネート粉末を
、残存溶媒量の増加をもたらすことなく簡便に得ること
ができる。また、本発明により得られた高嵩密度ポリカ
ーボネート粉末は、乾燥あるいは貯留等の後処理に使用
する処理機器の容積効率を向上させることが可能である
とともに、緻密なペレットに容易に成形することが可能
である。したがって、本発明を実施することにより、品
質の高いポリカーボネート製品を高い生産性の下に容易
に製造することが可能となる。
た従来方法および先願方法をベースとし、更にポリカー
ボネート粉末を混合ノズルに導入する本発明によれば、
従来方法および先願方法でそれぞれ得られるポリカーボ
ネート粉末よりも嵩密度が高いポリカーボネート粉末を
、残存溶媒量の増加をもたらすことなく簡便に得ること
ができる。また、本発明により得られた高嵩密度ポリカ
ーボネート粉末は、乾燥あるいは貯留等の後処理に使用
する処理機器の容積効率を向上させることが可能である
とともに、緻密なペレットに容易に成形することが可能
である。したがって、本発明を実施することにより、品
質の高いポリカーボネート製品を高い生産性の下に容易
に製造することが可能となる。
【図1】実施例および比較例でポリカーボネート粉末を
得るために用いた装置を示す概略図である。
得るために用いた装置を示す概略図である。
【図2】実施例および比較例で用いた混合ノズルを示す
端面図である。
端面図である。
1 混合ノズル
2 噴出口
3 第1ノズル
4 第2ノズル
5 混合室
7 PCM供給管
10 混合ノズルとサイクロンとを結ぶ配管11
サイクロン 12 コンデンサー
サイクロン 12 コンデンサー
Claims (5)
- 【請求項1】ポリカーボネートの濃度が3〜40重量%
である有機溶媒溶液とスチームとポリカーボネート粉末
とを混合ノズルに導入し、この混合ノズルから噴射され
た混合物からポリカーボネートを粉末として回収するこ
とを特徴とする高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方
法。 - 【請求項2】有機溶媒溶液とスチームとポリカーボネー
ト粉末とを混合ノズルに導入するにあたり、前記スチー
ムと前記ポリカーボネート粉末とを混合状態にしてから
前記混合ノズルに導入する、請求項1に記載の高嵩密度
ポリカーボネート粉末の製造方法。 - 【請求項3】混合ノズルへのスチームの導入量を前記混
合ノズルに導入される有機溶媒溶液中の有機溶媒の重量
の1/10〜1/1倍とし、混合ノズルへのポリカーボ
ネート粉末の導入量を前記混合ノズルに導入される前記
有機溶媒溶液中のポリカーボネートの重量の0.5〜2
0%とする、請求項1または請求項2に記載の高嵩密度
ポリカーボネート粉末の製造方法。 - 【請求項4】混合ノズルに導入するポリカーボネート粉
末として粒径が8メッシュ以下200メッシュ以上のポ
リカーボネート粉末を用いる、請求項1ないし請求項3
のいずれか1項に記載の高嵩密度ポリカーボネート粉末
の製造方法。 - 【請求項5】ポリカーボネートの有機溶媒溶液としてポ
リカーボネートの塩化メチレン溶液を用いる、請求項1
ないし請求項4のいずれか1項に記載の高嵩密度ポリカ
ーボネート粉末の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2827291A JPH04266930A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | 高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法 |
| TW81107411A TW257719B (ja) | 1991-01-21 | 1992-09-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2827291A JPH04266930A (ja) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | 高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04266930A true JPH04266930A (ja) | 1992-09-22 |
Family
ID=12243953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2827291A Pending JPH04266930A (ja) | 1991-01-21 | 1991-02-22 | 高嵩密度ポリカーボネート粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04266930A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6054329A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-03-28 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 1,2−ジクロルエタンの熱分解法 |
| JPS631333A (ja) * | 1986-06-18 | 1988-01-06 | Hitachi Ltd | 回転電機の二分割固定子 |
-
1991
- 1991-02-22 JP JP2827291A patent/JPH04266930A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6054329A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-03-28 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 1,2−ジクロルエタンの熱分解法 |
| JPS631333A (ja) * | 1986-06-18 | 1988-01-06 | Hitachi Ltd | 回転電機の二分割固定子 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19951017 |