JPH04269461A - 全固体リチウム二次電池 - Google Patents
全固体リチウム二次電池Info
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- JPH04269461A JPH04269461A JP3030564A JP3056491A JPH04269461A JP H04269461 A JPH04269461 A JP H04269461A JP 3030564 A JP3030564 A JP 3030564A JP 3056491 A JP3056491 A JP 3056491A JP H04269461 A JPH04269461 A JP H04269461A
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- solid electrolyte
- solid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は全固体リチウム二次電池
に関し、特に固体電解質を用いた全固体リチウム二次電
池に関する。
に関し、特に固体電解質を用いた全固体リチウム二次電
池に関する。
【０００２】
【従来の技術】固体電解質を用いた全固体電池は漏液の
心配のない高信頼性を実現するものとして大きく注目さ
れており、特にリチウムを用いたものは高容量を有する
電池として期待されている。既にＬｉＩ−Ａｌ２Ｏ３系
のリチウムイオン伝導性固体電解質は心臓のペースメー
カーの駆動用電源を構成する際の固体電解質として用い
られている。しかしながら、このようにリチウムイオン
伝導性固体電解質が実用素子として用いられている例は
少なく、その原因はリチウムイオン伝導性固体電解質の
イオン伝導度の低さによるものである。このような問題
点を克服するため、比較的高いイオン伝導度を有する固
体電解質として、Ｌｉ４ＳｉＯ４−Ｌｉ３ＶＯ４に代表
される酸素酸塩系のリチウムイオン伝導性固体電解質が
提案されている。この固体電解質は、各原材料を所定量
混合し、アルゴン等の不活性ガス雰囲気中でガラス封管
し、加熱融解した後、自然放冷または、液体窒素中で急
冷する手法が固体イオニクス（講談社 １９８６年発
行 Ｐ７７）で述べられている。
心配のない高信頼性を実現するものとして大きく注目さ
れており、特にリチウムを用いたものは高容量を有する
電池として期待されている。既にＬｉＩ−Ａｌ２Ｏ３系
のリチウムイオン伝導性固体電解質は心臓のペースメー
カーの駆動用電源を構成する際の固体電解質として用い
られている。しかしながら、このようにリチウムイオン
伝導性固体電解質が実用素子として用いられている例は
少なく、その原因はリチウムイオン伝導性固体電解質の
イオン伝導度の低さによるものである。このような問題
点を克服するため、比較的高いイオン伝導度を有する固
体電解質として、Ｌｉ４ＳｉＯ４−Ｌｉ３ＶＯ４に代表
される酸素酸塩系のリチウムイオン伝導性固体電解質が
提案されている。この固体電解質は、各原材料を所定量
混合し、アルゴン等の不活性ガス雰囲気中でガラス封管
し、加熱融解した後、自然放冷または、液体窒素中で急
冷する手法が固体イオニクス（講談社 １９８６年発
行 Ｐ７７）で述べられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法で合成した固体電解質は電子伝導度が大きく、
たとえば、これらを用いて作成した固体電池は、特に高
温雰囲気に置くと時間とともに電圧が低下するいわゆる
自己放電が大きいという課題を有していた。本発明はこ
のような課題を解決するもので、自己放電の極めて小さ
い全固体リチウム二次電池を提供することを目的とする
。
うな方法で合成した固体電解質は電子伝導度が大きく、
たとえば、これらを用いて作成した固体電池は、特に高
温雰囲気に置くと時間とともに電圧が低下するいわゆる
自己放電が大きいという課題を有していた。本発明はこ
のような課題を解決するもので、自己放電の極めて小さ
い全固体リチウム二次電池を提供することを目的とする
。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上述の課題を解決するた
め本発明の全固体リチウム二次電池は、酸素酸を構成す
る遷移金属の原子価が単一原子価である酸素酸塩系リチ
ウムイオン伝導性固体電解質を構成要素とし、さらに酸
素酸塩系リチウムイオン伝導性固体電解質またはそれを
構成する原材料の融解物を酸素雰囲気中で急冷すること
により製造した固体電解質を構成要素とするものである
。
め本発明の全固体リチウム二次電池は、酸素酸を構成す
る遷移金属の原子価が単一原子価である酸素酸塩系リチ
ウムイオン伝導性固体電解質を構成要素とし、さらに酸
素酸塩系リチウムイオン伝導性固体電解質またはそれを
構成する原材料の融解物を酸素雰囲気中で急冷すること
により製造した固体電解質を構成要素とするものである
。
【０００５】
【作用】上述の課題に対し、発明者らは、酸素酸塩系リ
チウムイオン伝導性固体電解質の融解物を酸素雰囲気中
で急冷すると、電子伝導性が著しく低下し、また同時に
イオン伝導度が向上することを見いだした。これは、以
下の作用にもとずくものと考えられる。
チウムイオン伝導性固体電解質の融解物を酸素雰囲気中
で急冷すると、電子伝導性が著しく低下し、また同時に
イオン伝導度が向上することを見いだした。これは、以
下の作用にもとずくものと考えられる。
【０００６】つまり、Ｌｉ４ＳｉＯ４−Ｌｉ３ＶＯ４に
代表されるリチウムイオン伝導性固体電解質は、従来の
技術で記載した製造方法に従うと、その組成である酸素
酸の部分に若干の非化学量論組成部分を有し、そのため
酸素酸を形成するＶ等の遷移金属は混合原子価数となり
、この混合原子価の部分を電子がホッピング伝導し、こ
れが、固体電解質の電子伝導性を生むと考えられる。た
とえば、上述のＬｉ４ＳｉＯ４−Ｌｉ３ＶＯ４はアルゴ
ン等の不活性ガス雰囲気中またはガラス封管中で融解し
、自然放冷、または液体窒素中で急冷するとＶの原子価
は４価と５価の混合物となり、そこを経路とする電子伝
導性が発生する。ところが、この融解物を酸素雰囲気中
で急冷するとＶの原子価が、５価に統一され上述のホッ
ピングによる電子伝導性が消滅することとなる。
代表されるリチウムイオン伝導性固体電解質は、従来の
技術で記載した製造方法に従うと、その組成である酸素
酸の部分に若干の非化学量論組成部分を有し、そのため
酸素酸を形成するＶ等の遷移金属は混合原子価数となり
、この混合原子価の部分を電子がホッピング伝導し、こ
れが、固体電解質の電子伝導性を生むと考えられる。た
とえば、上述のＬｉ４ＳｉＯ４−Ｌｉ３ＶＯ４はアルゴ
ン等の不活性ガス雰囲気中またはガラス封管中で融解し
、自然放冷、または液体窒素中で急冷するとＶの原子価
は４価と５価の混合物となり、そこを経路とする電子伝
導性が発生する。ところが、この融解物を酸素雰囲気中
で急冷するとＶの原子価が、５価に統一され上述のホッ
ピングによる電子伝導性が消滅することとなる。
【０００７】
【実施例】以下本発明の一実施例の全固体リチウム二次
電池について図面を基にして具体的に説明する。
電池について図面を基にして具体的に説明する。
【０００８】（実施例１）図１において、Ｌｉ２ＣＯ３
，ＳｉＯ２，Ｖ２Ｏ５の粉体を１７：４：３のモル比で
定量、ノルマルヘキサンに分散し、乾燥空気中６００℃
で３時間加熱後、室温まで放冷する。その後、これをグ
ラッシーカーボン製の容器１にいれ、その後、酸素を１
体積％含有するアルゴンガスをフローした赤外線イメー
ジ炉２の中で、約７００℃まで加熱することにより前記
調整材料を融解する。これを、チタニウムを表面にコー
トした十分な熱容量を有する回転ローラー３上に、滴下
することにより前記融解物を１０５℃／秒の冷却速度で
急冷し、ガラス製容器４に採取する。融解物が急冷され
る回転ローラ３およびその周囲の雰囲気は、酸素導入口
５より導入される酸素により、酸素雰囲気に保たれてい
る。最後に、これを乾燥空気雰囲気中で粉砕し、組成式
０．４Ｌｉ４ＳｉＯ４−０．６Ｌｉ３ＶＯ４で表される
リチウムイオン伝導性固体電解質Ａを得た。これに対す
る比較例として、Ｌｉ２ＣＯ３，ＳｉＯ２，Ｖ２Ｏ５の
粉体を１７：４：３のモル比で定量、ノルマルヘキサン
に分散し、乾燥空気中６００℃で３時間加熱後、室温ま
で放冷し、粉砕して得られる微粉末を３ｔｏｎ／ｃｍ２
の圧力で加圧成型したものを石英ガラス容器中に封入し
、１０００℃で１時間焼結した後、室温まで放冷、これ
を乾燥空気雰囲気中で粉砕し、リチウムイオン伝導性固
体電解質Ｂを得た。なお前述の製造工程で使用した雰囲
気ガスは、すべて純度９９．９９％以上のものである。 また、本実施例では融解物の冷却速度として１０５℃／
秒で行なったが、１０５〜１０７℃／秒でも同様の効果
を生む。
，ＳｉＯ２，Ｖ２Ｏ５の粉体を１７：４：３のモル比で
定量、ノルマルヘキサンに分散し、乾燥空気中６００℃
で３時間加熱後、室温まで放冷する。その後、これをグ
ラッシーカーボン製の容器１にいれ、その後、酸素を１
体積％含有するアルゴンガスをフローした赤外線イメー
ジ炉２の中で、約７００℃まで加熱することにより前記
調整材料を融解する。これを、チタニウムを表面にコー
トした十分な熱容量を有する回転ローラー３上に、滴下
することにより前記融解物を１０５℃／秒の冷却速度で
急冷し、ガラス製容器４に採取する。融解物が急冷され
る回転ローラ３およびその周囲の雰囲気は、酸素導入口
５より導入される酸素により、酸素雰囲気に保たれてい
る。最後に、これを乾燥空気雰囲気中で粉砕し、組成式
０．４Ｌｉ４ＳｉＯ４−０．６Ｌｉ３ＶＯ４で表される
リチウムイオン伝導性固体電解質Ａを得た。これに対す
る比較例として、Ｌｉ２ＣＯ３，ＳｉＯ２，Ｖ２Ｏ５の
粉体を１７：４：３のモル比で定量、ノルマルヘキサン
に分散し、乾燥空気中６００℃で３時間加熱後、室温ま
で放冷し、粉砕して得られる微粉末を３ｔｏｎ／ｃｍ２
の圧力で加圧成型したものを石英ガラス容器中に封入し
、１０００℃で１時間焼結した後、室温まで放冷、これ
を乾燥空気雰囲気中で粉砕し、リチウムイオン伝導性固
体電解質Ｂを得た。なお前述の製造工程で使用した雰囲
気ガスは、すべて純度９９．９９％以上のものである。 また、本実施例では融解物の冷却速度として１０５℃／
秒で行なったが、１０５〜１０７℃／秒でも同様の効果
を生む。
【０００９】このようにして作成したリチウムイオン伝
導性固体電解質Ａ及び従来より公知の製造法で作成した
Ｂを構成要素として、それぞれ本実施例の全固体二次電
池Ｃ及び比較例の電池Ｄを作成した。図２において、６
及び８は、ＭｏＳ２で示される電池活物質１００ｍｇと
前記固体電解質１００ｍｇとを混合後、３ｔｏｎ／ｃｍ
２の圧力で加圧成型する事により作成した正極及び負極
であり、７は前記固体電解質５００ｍｇよりなる固体電
解質層、また９は金属ニッケルよりなるリード端子であ
り、正極６及び負極８の側面にカーボンペーストにより
接着した。正極６、電解質層７、負極８の接合は全体を
直径１０ｍｍの金型に入れ３ｔｏｎ／ｃｍ２の圧力で加
圧することにより行なった。最後にエポキシ樹脂を用い
て封止層１０を形成して全体を封止し、本実施例の電池
Ｃ及びＤとした。以上の構成において、実施例の電池Ｃ
には固体電解質Ａを、また比較例の電池Ｄには固体電解
質Ｂを用いた。
導性固体電解質Ａ及び従来より公知の製造法で作成した
Ｂを構成要素として、それぞれ本実施例の全固体二次電
池Ｃ及び比較例の電池Ｄを作成した。図２において、６
及び８は、ＭｏＳ２で示される電池活物質１００ｍｇと
前記固体電解質１００ｍｇとを混合後、３ｔｏｎ／ｃｍ
２の圧力で加圧成型する事により作成した正極及び負極
であり、７は前記固体電解質５００ｍｇよりなる固体電
解質層、また９は金属ニッケルよりなるリード端子であ
り、正極６及び負極８の側面にカーボンペーストにより
接着した。正極６、電解質層７、負極８の接合は全体を
直径１０ｍｍの金型に入れ３ｔｏｎ／ｃｍ２の圧力で加
圧することにより行なった。最後にエポキシ樹脂を用い
て封止層１０を形成して全体を封止し、本実施例の電池
Ｃ及びＤとした。以上の構成において、実施例の電池Ｃ
には固体電解質Ａを、また比較例の電池Ｄには固体電解
質Ｂを用いた。
【００１０】以上のように作成した電池Ｃ及びＤに対し
て、高温雰囲気での保存による電圧保持試験を行なった
。試験は、予め室温において３ボルトで２４時間充電し
たものを、１００℃の温度に保たれた恒温槽にいれ、電
池電圧の保存日数による低下を評価することにより行な
った。
て、高温雰囲気での保存による電圧保持試験を行なった
。試験は、予め室温において３ボルトで２４時間充電し
たものを、１００℃の温度に保たれた恒温槽にいれ、電
池電圧の保存日数による低下を評価することにより行な
った。
【００１１】図３より明らかなように、融解物を酸素雰
囲気中で急冷する事により作成した電解質Ａを構成要素
とする本実施例の電池Ｃは，従来通りの製造法により作
成された電解質Ｂを構成要素とする比較例の電池Ｄと比
較して、高温保存による保持電圧の低下が著しく減少し
た。
囲気中で急冷する事により作成した電解質Ａを構成要素
とする本実施例の電池Ｃは，従来通りの製造法により作
成された電解質Ｂを構成要素とする比較例の電池Ｄと比
較して、高温保存による保持電圧の低下が著しく減少し
た。
【００１２】さらに、固体電解質Ａ及びＢを構成するＶ
の原子価をＸＰＳ（Ｘ線光スペクトロスコピー）により
確認したところ、固体電解質Ｂの試料中では、５価のＶ
に対し４価のＶが約５０原子％存在したのに比べ、固体
電解質Ａの試料中ではＸＰＳの検出限界である１原子％
以下になったことを確認し、上述の作用で記載した要因
を証明する結果を得た。
の原子価をＸＰＳ（Ｘ線光スペクトロスコピー）により
確認したところ、固体電解質Ｂの試料中では、５価のＶ
に対し４価のＶが約５０原子％存在したのに比べ、固体
電解質Ａの試料中ではＸＰＳの検出限界である１原子％
以下になったことを確認し、上述の作用で記載した要因
を証明する結果を得た。
【００１３】なお、本実施例では、固体電解質を構成す
る原材料の融解物を酸素雰囲気中で急冷したが、従来の
製造法に従い作成された固体電解質を融解し、酸素雰囲
気中で急冷ても、同様の効果を生むことはいうまでもな
い。
る原材料の融解物を酸素雰囲気中で急冷したが、従来の
製造法に従い作成された固体電解質を融解し、酸素雰囲
気中で急冷ても、同様の効果を生むことはいうまでもな
い。
【００１４】（実施例２）本実施例では、酸素酸塩系リ
チウムイオン伝導性固体電解質である０．６Ｌｉ４Ｇｅ
Ｏ４−０．４Ｌｉ３ＶＯ４を例に取り、本実施例の全固
体リチウム二次電池について記載する。なを、合成は、
実施例１の図１でで示した製造装置と同一のものを用い
た。
チウムイオン伝導性固体電解質である０．６Ｌｉ４Ｇｅ
Ｏ４−０．４Ｌｉ３ＶＯ４を例に取り、本実施例の全固
体リチウム二次電池について記載する。なを、合成は、
実施例１の図１でで示した製造装置と同一のものを用い
た。
【００１５】Ｌｉ２ＣＯ３，ＧｅＯ２，Ｖ２Ｏ５の粉体
を９：３：１のモル比で定量、ノルマルヘキサンに分散
し、乾燥空気中６００℃で３時間加熱後、室温まで放冷
する。その後、これをグラッシーカーボン製の容器１に
いれ、その後、酸素を１体積％含有するアルゴンガスを
フローした赤外線イメージ炉２の中で、約７００℃まで
加熱することにより前記調整材料を融解する。これを、
チタニウムを表面にコートした十分な熱容量を有する回
転ローラー３上に、滴下することにより前記融解物を１
０５℃／秒の冷却速度で急冷し、ガラス製容器４に採取
する。融解物が急冷される回転ローラ３およびその周囲
の雰囲気は、酸素導入口５より導入される酸素により、
酸素雰囲気に保たれている。最後に、これを乾燥空気雰
囲気中で粉砕しリチウムイオン伝導性固体電解質Ｅを得
た。これに対する比較例として、Ｌｉ２ＣＯ３，ＧｅＯ
２，Ｖ２Ｏ５の粉体を９：３：１のモル比で定量、ノル
マルヘキサンに分散し、乾燥空気中６００℃で３時間加
熱後、室温まで放冷し、粉砕して得られる微粉末を３ｔ
ｏｎ／ｃｍ２の圧力で加圧成型したものを石英ガラス容
器中に封入し、８００℃で１時間焼結した後、室温まで
放冷、これを乾燥空気雰囲気中で粉砕し、リチウムイオ
ン伝導性固体電解質Ｆを得た。なお前述の製造工程で使
用した雰囲気ガスは、すべて純度９９．９９％以上のも
のである。また、本実施例では融解物の冷却速度として
１０５℃／秒で行なったが、１０５〜１０７℃／秒でも
同様の効果を生む。
を９：３：１のモル比で定量、ノルマルヘキサンに分散
し、乾燥空気中６００℃で３時間加熱後、室温まで放冷
する。その後、これをグラッシーカーボン製の容器１に
いれ、その後、酸素を１体積％含有するアルゴンガスを
フローした赤外線イメージ炉２の中で、約７００℃まで
加熱することにより前記調整材料を融解する。これを、
チタニウムを表面にコートした十分な熱容量を有する回
転ローラー３上に、滴下することにより前記融解物を１
０５℃／秒の冷却速度で急冷し、ガラス製容器４に採取
する。融解物が急冷される回転ローラ３およびその周囲
の雰囲気は、酸素導入口５より導入される酸素により、
酸素雰囲気に保たれている。最後に、これを乾燥空気雰
囲気中で粉砕しリチウムイオン伝導性固体電解質Ｅを得
た。これに対する比較例として、Ｌｉ２ＣＯ３，ＧｅＯ
２，Ｖ２Ｏ５の粉体を９：３：１のモル比で定量、ノル
マルヘキサンに分散し、乾燥空気中６００℃で３時間加
熱後、室温まで放冷し、粉砕して得られる微粉末を３ｔ
ｏｎ／ｃｍ２の圧力で加圧成型したものを石英ガラス容
器中に封入し、８００℃で１時間焼結した後、室温まで
放冷、これを乾燥空気雰囲気中で粉砕し、リチウムイオ
ン伝導性固体電解質Ｆを得た。なお前述の製造工程で使
用した雰囲気ガスは、すべて純度９９．９９％以上のも
のである。また、本実施例では融解物の冷却速度として
１０５℃／秒で行なったが、１０５〜１０７℃／秒でも
同様の効果を生む。
【００１６】このようにして作成したリチウムイオン伝
導性固体電解質Ｅ及び従来より公知の製造法で作成した
Ｆを構成要素として、それぞれ本実施例の電池Ｇ及び比
較例の電池Ｈを作成した。図４において、１１及び１３
は、化学式ＴｉＳ２で示される電池活物質１００ｍｇと
前記固体電解質１００ｍｇとを混合後、３ｔｏｎ／ｃｍ
２の圧力で加圧成型する事により作成した電極であり、
１２は前記固体電解質５００ｍｇよりなる固体電解質層
、また１４は金属ニッケルよりなるリード端子であり、
正極１１及び負極１３の側面にカーボンペーストにより
接着した。正極１１、電解質層１２、負極１３の接合は
全体を直径１０ｍｍの金型に入れ、３ｔｏｎ／ｃｍ２の
圧力で加圧することにより行なった。最後にエポキシ樹
脂で封止層１５を形成して全体を封止し、本実施例の電
池Ｇ及びＨとした。以上の構成において、本実施例の電
池Ｇには固体電解質Ｅを、また比較例の電池Ｈには固体
電解質Ｆを用いた。
導性固体電解質Ｅ及び従来より公知の製造法で作成した
Ｆを構成要素として、それぞれ本実施例の電池Ｇ及び比
較例の電池Ｈを作成した。図４において、１１及び１３
は、化学式ＴｉＳ２で示される電池活物質１００ｍｇと
前記固体電解質１００ｍｇとを混合後、３ｔｏｎ／ｃｍ
２の圧力で加圧成型する事により作成した電極であり、
１２は前記固体電解質５００ｍｇよりなる固体電解質層
、また１４は金属ニッケルよりなるリード端子であり、
正極１１及び負極１３の側面にカーボンペーストにより
接着した。正極１１、電解質層１２、負極１３の接合は
全体を直径１０ｍｍの金型に入れ、３ｔｏｎ／ｃｍ２の
圧力で加圧することにより行なった。最後にエポキシ樹
脂で封止層１５を形成して全体を封止し、本実施例の電
池Ｇ及びＨとした。以上の構成において、本実施例の電
池Ｇには固体電解質Ｅを、また比較例の電池Ｈには固体
電解質Ｆを用いた。
【００１７】以上のように作成した電池Ｇ及びＨに対し
て、高温雰囲気での保存による電圧保持試験を行なった
。試験は、予め室温において３ボルトで２４時間充電し
たものを、１００℃の温度に保たれた恒温槽にいれ、電
池電圧の保存日数による低下を評価することにより行な
った。
て、高温雰囲気での保存による電圧保持試験を行なった
。試験は、予め室温において３ボルトで２４時間充電し
たものを、１００℃の温度に保たれた恒温槽にいれ、電
池電圧の保存日数による低下を評価することにより行な
った。
【００１８】図５より明らかなように、融解物を酸素雰
囲気中で急冷する事により作成した電解質Ｅを構成要素
とする本実施例の電池Ｇは，従来通りの製造法により作
成された電解質Ｆを構成要素とする比較例の電池Ｈと比
較して、高温保存による保持電圧の低下が著しく減少し
た。
囲気中で急冷する事により作成した電解質Ｅを構成要素
とする本実施例の電池Ｇは，従来通りの製造法により作
成された電解質Ｆを構成要素とする比較例の電池Ｈと比
較して、高温保存による保持電圧の低下が著しく減少し
た。
【００１９】さらに、固体電解質Ｅ及びＦを構成するＷ
の原子価をＸＰＳ（Ｘ線光スペクトロスコピー）により
確認したところ、固体電解質Ｆ試料中では、６価のＷに
対し５価のＷが約５０原子％存在したのに比べ、固体電
解質Ｅの試料中ではＸＰＳの検出限界である１原子％以
下になったことを確認し、上述の作用で記載した要因を
証明する結果を得た。
の原子価をＸＰＳ（Ｘ線光スペクトロスコピー）により
確認したところ、固体電解質Ｆ試料中では、６価のＷに
対し５価のＷが約５０原子％存在したのに比べ、固体電
解質Ｅの試料中ではＸＰＳの検出限界である１原子％以
下になったことを確認し、上述の作用で記載した要因を
証明する結果を得た。
【００２０】なお、本実施例では、固体電解質を構成す
る原材料の融解物を酸素雰囲気中で急冷したが、従来の
製造法に従い作成された固体電解質を融解し、酸素雰囲
気中で急冷ても、同様の効果を生むことはいうまでもな
い。
る原材料の融解物を酸素雰囲気中で急冷したが、従来の
製造法に従い作成された固体電解質を融解し、酸素雰囲
気中で急冷ても、同様の効果を生むことはいうまでもな
い。
【００２１】以上の実施例では、酸素酸塩系リチウムイ
オン伝導性固体電解質として０．４Ｌｉ４ＳｉＯ４−０
．６Ｌｉ３ＶＯ４及び０．６Ｌｉ４ＧｅＯ４−０．４Ｌ
ｉ３ＶＯ４を電解質として用いた全固体リチウム二次電
池を例に取り、本実施例の効果を記載したが、とくにこ
の材料に限定する必要はなく、公知の酸素酸塩系リチウ
ムイオン伝導性固体電解質の製造にも有効であることは
いうまでもない。
オン伝導性固体電解質として０．４Ｌｉ４ＳｉＯ４−０
．６Ｌｉ３ＶＯ４及び０．６Ｌｉ４ＧｅＯ４−０．４Ｌ
ｉ３ＶＯ４を電解質として用いた全固体リチウム二次電
池を例に取り、本実施例の効果を記載したが、とくにこ
の材料に限定する必要はなく、公知の酸素酸塩系リチウ
ムイオン伝導性固体電解質の製造にも有効であることは
いうまでもない。
【００２２】
【発明の効果】
以上の実施例の説明で明らかなよ
うに本発明の全固体リチウム二次電池に従えば、自己放
電の極めて小さい全固体リチウム二次電池を得ることが
出来る。
以上の実施例の説明で明らかなよ
うに本発明の全固体リチウム二次電池に従えば、自己放
電の極めて小さい全固体リチウム二次電池を得ることが
出来る。
【図１】本発明の一実施例の全固体リチウム二次電池の
構成要素である酸素酸塩系リチウムイオン伝導性固体電
解質の製造装置の構成の概念を示す断面図
構成要素である酸素酸塩系リチウムイオン伝導性固体電
解質の製造装置の構成の概念を示す断面図
【図２】実施
例１の全固体二次電池Ｃ及びＤの構成を示す断面図
例１の全固体二次電池Ｃ及びＤの構成を示す断面図
【図３】同全固体二次電池Ｃ及びＤの特性を示すグラフ
【図４】実施例２の全固体二次電池Ｇ及びＨの構成を示
す断面図
す断面図
【図５】同全固体二次電池Ｇ及びＨの特性を示すグラフ
１ グラッシーカーボン製の容器
２ 赤外線イメージ炉
３ 回転ローラ
４ ガラス製容器
５ 酸素導入口
Claims (2)
- 【請求項１】酸素酸を構成する遷移金属の原子価が単一
原子価である酸素酸塩系リチウムイオン伝導性固体電解
質を構成要素とする全固体リチウム二次電池。 - 【請求項２】酸素酸塩系リチウムイオン伝導性固体電解
質またはそれを構成する原材料の融解物を酸素雰囲気中
で急冷することにより製造した固体電解質を構成要素と
する全固体リチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3030564A JPH04269461A (ja) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | 全固体リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3030564A JPH04269461A (ja) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | 全固体リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04269461A true JPH04269461A (ja) | 1992-09-25 |
Family
ID=12307320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3030564A Pending JPH04269461A (ja) | 1991-02-26 | 1991-02-26 | 全固体リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04269461A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7201999B2 (en) | 2002-10-01 | 2007-04-10 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Secondary cell |
-
1991
- 1991-02-26 JP JP3030564A patent/JPH04269461A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7201999B2 (en) | 2002-10-01 | 2007-04-10 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Secondary cell |
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