JPH04270252A - アミノエーテル類を製造する方法 - Google Patents

アミノエーテル類を製造する方法

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JPH04270252A
JPH04270252A JP3266852A JP26685291A JPH04270252A JP H04270252 A JPH04270252 A JP H04270252A JP 3266852 A JP3266852 A JP 3266852A JP 26685291 A JP26685291 A JP 26685291A JP H04270252 A JPH04270252 A JP H04270252A
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Stephen W King
スティーブン、ウェイン、キング
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Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボキシル化アミノ
エーテルをアミノエーテルを生成するのに有効な条件下
に金属酸化物触媒と接触させることから成るアミノエー
テル類、特にビス［２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）ア
ルキル］エーテル類を製造する方法に関する。これらの
アミノエーテル類の多くはポリウレタン類、特に気泡ポ
リウレタン類の製造における触媒として有用である。
【０００２】
【従来の技術】脱炭酸、すなわち、ＣＯ２として−ＣＯ
ＯＨ基を脱離させることは公知の方法である。ジェー・
マーチ（Ｊ．　Ｍａｒｃｈ）は「高等有機化学：反応、
機構および構造（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，　Ｍｅｃｈ
ａｎｉｓｍｓ，　ａｎｄ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）」、１
９６８年、４３５〜４３６、４７７〜４８０および８７
８〜８７９頁において種々の脱炭酸反応を説明している
。４３５〜４３６頁において、芳香族酸を銅およびキノ
リンと加熱することによって脱炭酸化することができる
と述べている。４７７〜４８０頁において、脱炭酸を行
うことができる脂肪族酸はマロン酸、アルファ−シアノ
酸、、アルファ−ニトロ酸、アルファ−アリール酸、ア
ルファ−ケト酸、アルファ−トリハロ酸、ベータ−ケト
酸、ベータ、ガンマ−オレフィン酸等のようなアルファ
またはベータ部位にある種の官能基または二重結合また
は三重結合を有していると述べている。８７８〜８７９
頁において、四酢酸鉛がカルボキシル基を開裂して、そ
れらを水酸基に加水分解することができるアセトキシ基
に置き換える酸化的脱炭酸が記載されている。隣接する
炭素にそれぞれカルボキシル基を有する化合物（コハク
酸誘導体類）を四酢酸鉛で複脱カルボキシル化すること
ができると述べられている。同一炭素に複数のカルボキ
シル基を有する化合物（マロン酸誘導体類）を四酢酸鉛
で複脱カルボキシル化して、ケトンに加水分解すること
が可能な　ｇｅｍ−ジアセテート（アシラール）を生成
することができるとも述べられている。
【０００３】ワイ・タムラ（Ｙ．　Ｔａｍｕｒａ）等の
「シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」、１９７５年、
６４１〜６４２頁は還流条件下でナトリウムエトキシド
およびエタノールの存在下にチオールをアルキルカーボ
ネートでアルキル化することによる非対称硫化物の製造
に関するものである。
【０００４】エニケム・シンセシス・スパ（Ｅｎｉｃｈ
ｅｍ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ＳｐＡ）、「ジメチルカー
ボネート製品広報（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ　Ｃａｒｂｏｎａ
ｔｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）」は１０頁
にＮａＯＨ、Ｎａ２　ＣＯ３、ＮａＯＣＨ３、第三級ア
ミンまたは複素環式窒素含有化合物等の塩基性触媒の存
在下のフェノール類とジメチルカーボネートとの反応を
開示している。反応温度は少なくとも１４０℃であるこ
とが必要である。 反応速度は触媒量の有機および無機ハロゲン化物で加速
することができると述べられている。
【０００５】ロジャー・テイラー（Ｒｏｇｅｒ　Ｔａｙ
ｌｏｒ）は「テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）」、８号、５９３〜５９
６頁（１９７５年）においてパラジウム−木炭触媒を利
用するカーボネート類のエーテルへの熱分解を開示して
いる。
【０００６】エッチ・ウイット（Ｈ．　Ｗｉｔｔ）等は
「応用化学（Ａｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．）」、８２巻、
７９頁（１９７０年）において少量の炭酸カリウムの存
在下に１８０〜２６０℃の温度でオルト−およびパラ−
置換ジフェニルカーボネートから置換ジフェニルエーテ
ル類の製造を記載している。
【０００７】ピエトロ・タンド（Ｐｉｅｔｒｏ　Ｔｕｎ
ｄｏ）等は「インダストリアル・エンジニヤリング・ケ
ミカル・リサーチズ（Ｉｎｄ．　Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．　
Ｒｅｓ．）」、２７巻、１５６５〜１５７１頁（１９８
８年）において気−液相転移条件（液相転位触媒を担持
する固体床上での気体状反応物の連続流）下でのジアル
キルカーボネートをフェノール類、チオフェノール類お
よびメルカプタン類と反応させて対応するエーテル類お
よびチオエーテル類を生成する方法を記載している。固
体床はある一連の実験に対しては５重量％のカーボワッ
クス（ＣＡＲＢＯＷＡＸ）（商標）、すなわちポリ（オ
キシエチレン）グリコール６０００を被覆した炭酸カリ
ウムから成り、別の一連の実験に対しては５重量％の炭
酸カリウムおよび５重量％のカーボワックス、すなわち
ポリ（オキシエチレン）グリコール６０００を被覆した
アルファ−アルミナペレットから成るものであった。タ
ンド等は、その１５６８頁の右の欄の３３〜４２行にお
いてアルコール類とジアルキルカーボネートとの反応に
よってエステル交換だけが生じると述べている。
【０００８】ビス［２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル］エーテル等のビス［ベータ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）アルキル］エーテル類は、特に可撓性ポリウレタン
フォームの製造における貴重なポリウレタン触媒である
ことが知られている。ビス［ベータ−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）アルキル］エーテル触媒の存在下の有機イソ
シアネートと活性水素含有化合物（ポリオール）との反
応によるポリウレタンフォームの製造は米国特許第３，
３３０，７８２号に開示されている。
【０００９】ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル］エーテルを含むビス［ベータ−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）アルキル］エーテル類の製造に関する数種の
方法が知られている。米国特許第３，４００，１５７号
はトリメチルアミンとの反応によってビス［ベータ−（
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル］エーテルのビスメ
トハライドを生成し、引き続きこの化合物をジメチルア
ミンと反応させて所望のエーテル生成物とするビス（ベ
ータ−ハロアルキル）エーテル類、例えばビス（２−ク
ロロエチル）エーテルからのビス［ベータ−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）アルキル］エーテル類の製造を開示し
ている。米国特許第３，４２６，０７２号はビス［ベー
タ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル］エーテルの
ビスメトハライドを第一級アミンと反応させて所望のエ
ーテル生成物とするビス［ベータ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）アルキル］エーテル類の製造を開示している。 しかしながら、反応混合物中に塩素が存在するのでかな
り高価な耐腐蝕性装置を使用する必要があることおよび
副生塩化物に関連する廃棄問題を含むビス（２−クロロ
エチル）エーテルの使用に関連する不利がある。
【００１０】ビス［ベータ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
）アルキル］エーテル類の製造に関する他の方法には、
米国特許第３，４８０，６７５号に開示されているよう
な改良したウイリアムソンのエーテル合成を利用するア
ルカリ金属水酸化物の存在下のベータ−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）アルカノールと塩化ベータ−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）アルキルとの反応がある。しかしながら
、この改良したウイリアムソン合成は、幾つかの固体取
扱い工程、不連続式の操作、および副生塩化ナトリウム
および反応物の１種である、ビス［２−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル］エーテルの製造に使用され、不安定
な液体であり、かつ特別な取扱いを必要とするびらん性
毒ガスでもある塩化２−ジメチルアミノエチルに関連す
る廃棄問題を含む不利がある。
【００１１】米国特許第３，９５７，８７５号はニッケ
ル触媒の存在下にトリメチルアミンをビス［２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エタノールと反応させ
ることによるビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル］エーテルの製造方法を開示している。しかしなが
ら、この方法は高価な高圧反応装置を使用する必要があ
り、また改良の余地がある製品収量を与える。
【００１２】米国特許第４，１７７，２１２号は式（Ｒ
２ＮＲ’）２Ｏ（式中、Ｒはメチルまたはエチル基であ
り、およびＲ’は２〜３個の炭素原子を有する２価のア
ルキレン基である）のビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ）アルキル］エーテル類を製造する方法を開示し
ている。この方法は、反応物としてＲ２ＮＲ’　ＯＮａ
（式中、ＲおよびＲ’は上に定義した通りである）と共
に塩化スルフリル、塩化チオニルおよびクロロスルホン
酸から選択される塩素含有化合物を利用する２工程の「
ワンポット（ｏｎｅ　ｐｏｔ）」反応によって達成され
る。しかしながら、この方法は副生塩化ナトリウムに関
連する廃棄問題および塩素含有化合物に要求される特別
な取扱いを含む不利がある。
【００１３】米国特許第４，２４７，４８２号は式（Ｒ
２ＮＲ’）２Ｏ（式中、Ｒはメチルまたはエチル基であ
り、およびＲ’は２〜３個の炭素原子を有する２価のア
ルキレン基である）のビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ）アルキル］エーテル類を製造する方法を開示し
ている。この方法は、反応物としてＳＯ３蒸気とＲ２Ｎ
Ｒ’　ＯＮａ（式中、ＲおよびＲ’は上に定義した通り
である）とを利用する２工程の、好ましくは「ワンポッ
ト」反応によって達成される。しかしながら、この方法
は副生硫酸ナトリウムに関連する廃棄問題および反応混
合物中にＳＯ３蒸気が存在するのでかなり高価な耐腐蝕
性装置を使用する必要があることを含む不利がある。
【００１４】米国特許第２，６９１，０１７号はビス−
アミノアルキルカーボネート誘導体の製造方法を開示し
ている。その実施例１には、炭酸カリウムの存在下に高
温でジエチルカーボネートと２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）エタノールとを反応させることによるビス［２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネートの製
造法が示されている。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、上述の方
法に関連する不利を有しないアミノエーテル類、特にビ
ス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル
を含むビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキ
ル］エーテル類の製造方法を提供することが望ましい。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、カルボキシル
化アミノエーテルをアミノエーテルを生成するのに有効
な条件下に金属酸化物触媒と接触させることから成るア
ミノエーテル類を製造する方法に関する。
【００１７】本発明は、活性水素含有化合物およびＣＯ
２シントンの少なくとも１種が窒素を含んでいるという
条件のもとに、活性水素含有化合物をアミノエーテルを
生成するのに有効な条件下で金属酸化物触媒の存在下に
ＣＯ２シントンと接触させることから成るアミノエーテ
ル類を製造する方法にも関する。
【００１８】さらに、本発明は、活性水素含有化合物お
よびＣＯ２シントンの少なくとも１種が窒素を含んでい
るという条件のもとに、（ｉ）活性水素含有化合物をカ
ルボキシル化アミノエーテルを生成するのに有効な条件
下にＣＯ２シントンと接触させ、そして（ｉｉ）カルボ
キシル化アミノエーテルをアミノエーテルを生成するの
に有効な条件下に金属酸化物触媒と接触させることから
成るアミノエーテル類を製造する方法に関する。
【００１９】なおさらに、本発明は、ビス［２−（Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］カーボネートをビス
［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］エーテ
ルを生成するのに有効な条件下に金属酸化物触媒と接触
させることから成るビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノ）アルキル］エーテル類の製造方法に関する。
【００２０】本発明は、また２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ）アルカノールをビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノ）アルキル］エーテルを生成するのに有効な
条件下で金属酸化物触媒の存在下にジアルキルカーボネ
ートと接触させることから成るビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノ）アルキル］エーテル類の製造方法にも
関する。
【００２１】さらに、本発明は、（ｉ）２−（Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ）アルカノールをビス［２−（Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ）アルキル］カーボネートを生成す
るのに有効な条件下にジアルキルカーボネートと接触さ
せ、そして（ｉｉ）ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノ）アルキル］カーボネートをビス［２−（Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ）アルキル］エーテルを生成するのに
有効な条件下に金属酸化物触媒と接触させることから成
るビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］
エーテル類を製造する方法に関する。
【００２２】本発明の方法によって製造されたアミノエ
ーテル類、特にビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
）アルキル］エーテル類は気泡ポリウレタンの製造にお
ける触媒等の種々の用途に有用である。１種のその様な
触媒、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］
エーテルは可撓性ポリウレタンフォームの製造に特に有
用である。他の用途には、例えば酸性ガス洗浄剤、農薬
配合物、医薬配合物、錯生成剤等がある。
【００２３】本発明の目的上、化学元素は「元素の周期
表」、ＣＡＳ型、ハンドブック・オブ・ケミストリー・
アンド・フィジックス、第６７版、１９８６〜８７年、
内表紙に従って識別する。同様に、本発明の目的上、第
　ＩＩＩＢ族金属酸化物はランタニド系およびアクチニ
ド系を含めるものである。本明細書で使用する「酸化物
」と言う用語は酸化物、水酸化物および／またはそれら
の混合物をも含めるものである。また、本明細書で使用
する「ＣＯ２シントンまたはシンソン（ｓｙｎｔｈｏｎ
）」と言う用語は亜硫酸（硫黄含有酸）および亜硫酸エ
ステル類等のＳＯ２シントンをも含めるものである。ア
ミノエーテル類の硫黄類似体、すなわちアミノチオエー
テル類も本発明に包含される。
【００２４】上述のように、本発明は、カルボキシル化
アミノエーテルをアミノエーテルを生成するのに有効な
条件下に金属酸化物触媒と接触させることから成るアミ
ノエーテル類を製造する方法に関するものである。
【００２５】また、上述のように、本発明は、活性水素
含有化合物およびＣＯ２シントンの少なくとも１種が窒
素を含んでいるという条件のもとに、活性水素含有化合
物をアミノエーテルを生成するのに有効な条件下で金属
酸化物触媒の存在下にＣＯ２シントンと接触させること
から成るアミノエーテル類を製造する方法にも関するも
のである。
【００２６】さらに、上述のように、本発明は、活性水
素含有化合物およびＣＯ２シントンの少なくとも１種が
窒素を含んでいるという条件のもとに、（ｉ）活性水素
含有化合物をカルボキシル化アミノエーテルを生成する
のに有効な条件下にＣＯ２シントンと接触させ、そして
（ｉｉ）カルボキシル化アミノエーテルをアミノエーテ
ルを生成するのに有効な条件下に金属酸化物触媒と接触
させることから成るアミノエーテル類を製造する方法に
も関するものである。
【００２７】なおさらに、上述のように、本発明は、ビ
ス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］カー
ボネートをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）ア
ルキル］エーテルを生成するのに有効な条件下に金属酸
化物触媒と接触させることから成るビス［２−（Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ）アルキル］エーテル類の製造方法
にも関するものである。
【００２８】また、上述のように、本発明は、２−（Ｎ
，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノールをビス−［２−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］エーテルを生
成するのに有効な条件下で金属酸化物触媒の存在下にジ
アルキルカーボネートと接触させることから成るビス［
２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］エーテル
類の製造方法にも関するものである。
【００２９】さらに、上述のように、本発明は、（ｉ）
２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノールをビス
［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］カーボ
ネートを生成するのに有効な条件下にジアルキルカーボ
ネートと接触させ、そして（ｉｉ）ビス［２−（Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ）アルキル］カーボネートをビス［
２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］エーテル
を生成するのに有効な条件下に金属酸化物触媒と接触さ
せることから成るビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ）アルキル］エーテル類を製造する方法にも関するも
のである。
【００３０】好ましい一実施態様において、本発明は、
ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボ
ネートをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
］エーテルを生成するのに有効な条件下にマグネシウム
：アルミニウム混合金属酸化物触媒と接触させることか
ら成るビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］
エーテルを製造する方法に関する。
【００３１】好ましい他の実施態様において、本発明は
、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノールをビス［
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルを生
成するのに有効な条件下でマグネシウム：アルミニウム
混合金属酸化物触媒の存在下にジアルキルカーボネート
と接触させることから成るビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル］エーテルを製造する方法に関する。
【００３２】好ましいさらに他の実施態様において、本
発明は、（ｉ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノ
ールをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］
カーボネートを生成するのに有効な条件下にジエチルカ
ーボネートと接触させ、そして（ｉｉ）ビス［２−（Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネートをビス［
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルを生
成するのに有効な条件下にマグネシウム：アルミニウム
混合金属酸化物触媒と接触させることから成るビス［２
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルを製造
する方法に関する。
【００３３】活性水素含有化合物およびＣＯ２シントン
を出発原料として使用する場合、エステル交換反応、引
続いて脱炭酸反応が生じ、所望のアミノエーテル生成物
が得られると思われる。正確な反応機構は完全に理解さ
れていないが、活性水素含有化合物から成る出発原料と
ＣＯ２シントンから成る出発原料とを本明細書中で述べ
る条件下で金属酸化物触媒の存在下に接触させて、アミ
ノエーテル生成物を得ることができるということが理解
される。また、カルボキシル化アミノエーテルを本明細
書中で述べる条件下に金属酸化物触媒と接触させて、ア
ミノエーテル生成物を得ることができるということも理
解される。
【００３４】本発明のある方法の工程（ｉ）は概してエ
ステル交換反応と呼ぶことができる。適切なエステル交
換反応触媒はいずれも工程（ｉ）に使用することができ
る。その様なエステル交換反応触媒は公知であり、例え
ば、塩基性金属酸化物、アルコキシドおよび炭酸カリウ
ム、ナトリウム２−ジメチルアミノエトキシド等のよう
な他の塩基性金属塩がある。他の適切なエステル交換反
応触媒としては、例えば、硫酸等のブレンステッド酸お
よびアルミニウムトリイソプロポキシド等のルイス酸が
ある。脱炭酸反応触媒に関して後述するように、本発明
で使用されるエステル交換反応触媒も同様に担体、結合
剤または触媒を安定化しあるいは触媒の製造に役立つ他
の添加剤を含みうる。均質および不均質触媒のどちらも
工程（ｉ）の反応に使用することができる。工程（ｉ）
で使用されるエステル交換反応触媒の量は出発原料の全
重量の約０．０１重量％以下から約１０重量％以上まで
の範囲である。
【００３５】工程（ｉ）のエステル交換反応に使用する
ことができる出発原料としての活性水素含有化合物には
、許容された置換または未置換の活性水素含有有機化合
物がある。本発明に有用な出発原料としての活性水素含
有化合物の例としては、例えば、置換および未置換のア
ルコール類、フェノール類、カルボン酸類、アミン類等
がある。好ましい活性水素含有化合物は少なくとも１個
の窒素原子を有している。活性水素含有化合物のＣＯ２
シントンに対するモル比は余り厳密ではなく、約０．０
５：１以下から約５０：１以上まで、好ましくは約０．
１：１から約１０：１までの範囲でありうる。
【００３６】適切な活性水素含有化合物は置換および未
置換のアルコール類（１価、２価および多価アルコール
）、フェノール類、カルボン酸類（一塩基、二塩基およ
び多塩基酸）およびアミン類（第一級および第二級）で
ある。他の適切な活性水素含有化合物は置換および未置
換のチオフェノール類、メルカプタン類、アミド類等で
ある。たびたび、これらの有機化合物は１個〜約１００
または１５０個の炭素原子（ポリオール重合体の場合）
を有し、また脂肪族および／または芳香族構造を含みう
る。これらの有機化合物は１個〜約３０個の炭素原子を
有する１価、２価および３価アルコールの群から選択さ
れることが最も多い。活性水素を有する有機化合物はヒ
ドロホルミル化／水素添加反応の生成物でありうる。
【００３７】適切なアルコール類には、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール
、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノー
ル、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、
テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノー
ル、オクタデカノール、イソプロピルアルコール、２−
エチルヘキサノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノ
ール、２−ペンタノール、３−ペンタノールおよびイソ
デカノール等の直鎖または枝分れ鎖である第一級および
第二級１価アルコールがある。特に適したアルコールは
Ｃ３〜Ｃ２０オレフィンの「オキソ」反応によって製造
されるような直鎖および枝分れ鎖第一級アルコール（混
合物を含む）である。アルコールはシクロペンタノール
、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオ
クタノール等のような脂環式アルコール並びにベンジル
アルコール、フェニルエチルアルコールおよびフェニル
プロピルアルコール等の芳香族置換脂肪族アルコールで
もありうる。他の脂肪族構造体には２−メトキシエタノ
ール等がある。
【００３８】フェノール類にはｐ−メチルフェノール、
ｐ−エチルフェノール、ｐ−ブチルフェノール、ｐ−ヘ
プチルフェノール、ｐーノニルフェノール、ジノニルフ
ェノールおよびｐ−デシルフェノール等の３０個までの
炭素原子のアルキルフェノールがある。芳香族基はハラ
イド原子などの他の置換基を含みうる。
【００３９】２個以上の水酸基、例えば約２〜６個の水
酸基、および２〜３０個の炭素を有するアルコール（ポ
リオール）としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ネオペンチレングリコール
、デシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールおよびジプロピレングリコール等のグ
リコール類がある。他のポリオールには、グリセリン、
１，３−プロパンジオール、ペンタエリトリトール、ガ
ラクチトール、ソルビトール、マンニトール、エリトリ
トール、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプ
ロパンがある。
【００４０】カルボン酸類には、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレン酸が
ある。他のカルボン酸としては、安息香酸、シクロヘキ
サンカルボン酸、フェニル酢酸、トルイル酸、クロロ安
息香酸、ブロモ安息香酸、ニトロ安息香酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ヒドロキシ
安息香酸、アントラニル酸、アミノ安息香酸、メトキシ
安息香酸等がある。
【００４１】アミン類としては、メチルアミン、ジメチ
ルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、ピペラジン、ベンジルアミン、フェニルエ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、アミノエチルエタノールアミン、エチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、
テトラメチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミン
がある。他のアミン類には、アニリン、メチルアニリン
、トルイジン、アニシジン、クロロアニリン、ブロモア
ニリン、ニトロアニリン、ジフェニルアミン、フェニレ
ンジアミン、ベンジジン、アミノ安息香酸、スルファニ
ル酸およびスルファニルアミドがある。さらに他のアミ
ン類としては、アセトアニリド、ベンズアニリド、アセ
ト−トルイジド、ニトロアセトアニリド等がある。
【００４２】工程（ｉ）のエステル交換反応に使用する
ことができる好ましい活性水素含有出発原料には、式Ｒ
ＯＨ（式中、Ｒは窒素を含む有機化合物の残基である）
によって包含されるもの等のアルカノールアミンがある
。好ましいアルカノールアミン出発原料としては、式Ｒ
１Ｒ２ＮＲ３ＯＨ（式中、Ｒ１はメチルまたはエチル基
であり、Ｒ２はメチルまたはエチル基であり、そしてＲ
３は２〜４個の炭素原子を有する２価アルキレン基であ
る）によって包含されるものなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアミノ）アルカノール類がある。
【００４３】本発明に有用な好ましい活性水素含有出発
原料の例には、例えば２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エタノー
ル、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロパノー
ル、４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モルホ
リン、４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、ジエ
チレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエ
タノール、ビス（２−アミノエチル）エーテル等がある
。
【００４４】工程（ｉ）のエステル交換反応に使用する
ことができる適切なＣＯ２シントン出発原料には、式Ｒ
４Ｃ（Ｏ）Ｒ５またはＲ４Ｃ（Ｓ）Ｒ５（式中、Ｒ４は
水素、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシルまたは有機化合
物の残基であり、およびＲ５はアミノ、ヒドロキシルま
たは有機化合物の残基である）によって包含されるもの
のような本明細書中で述べるプロセス条件下に活性水素
含有化合物と反応することができる許容された置換また
は未置換のカルボキシル含有化合物またはカルボニル含
有化合物がある。ＣＯ２シントンの例としては、例えば
、置換または未置換のカーボネート、クロロカーボネー
ト、炭酸、カルバメート、カルバミド酸、オキサレート
、２−オキサゾリジノン、尿素、エステル、ホスゲン、
クロロホルメート、二酸化炭素、オルトカルボキシレー
ト、亜硫酸類、亜硫酸エステル等がある。本発明の目的
上、一酸化炭素も特定の酸化的脱炭酸反応のＣＯ２シン
トンと考えられる。好ましいＣＯ２シントンには、例え
ば、ジエチルカーボネート、炭酸エチレン、ジメチルカ
ーボネート、２−オキサゾリジノン、亜硫酸エチレン、
尿素、ホスゲン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿
素等がある。炭酸エチレンとモノエタノールアミンとを
反応させて２−オキサゾリジノンを得るような現場で製
造されるＣＯ２シントンの使用は本発明の範囲内に入る
ものである。
【００４５】上述のように、Ｒ４およびＲ５は有機化合
物の残基でありうる。有機化合物の残基の例としては、
例えば、アルキル、アリール、アルキルアミノ、アリー
ルアミノ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ア
ルキルオキシ、アリールオキシ、シクロアルキルオキシ
、ヘテロシクロアルキルオキシ、アルキルオキシカルボ
ニル、アリールオキシカルボニル、シクロアルキルオキ
シカルボニル、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニル
、ヒドロキシカルボニル等がある。さらに、上記式によ
ってＣＯ２シントンを定義する目的上、置換基Ｒ４およ
びＲ５は一緒に置換してもまた未置換でもよいシクロア
ルキル環またはヘテロシクロアルキル環を完成すること
ができる。式Ｒ４Ｃ（Ｏ）Ｒ５は二酸化炭素および一酸
化炭素も包含するものであると考えられる。
【００４６】工程（ｉ）のエステル交換反応は大気圧ま
たは減圧から過圧までの範囲の広範な圧力に亘って行う
ことができる。しかしながら、非常に高い圧力を使用す
る場合、顕著な利益を得ることが認められずに装置のコ
ストが増大する。さらに、約１ｍｍＨｇから約７６０ｍ
ｍＨｇ未満までの減圧で工程（ｉ）の反応を行うことが
好ましい。工程（ｉ）のエステル交換反応は液体または
蒸気の状態あるいはそれらの混合状態で行うのが好まし
い。
【００４７】工程（ｉ）のエステル交換反応の温度は約
周囲温度から約３００℃と低くてよい。反応温度は好ま
しくは約４０〜約２００℃、最も好ましくは約６０〜約
１５０℃の範囲である。
【００４８】工程（ｉ）のエステル交換反応によって生
成される適切なカルボキシル化アミノエーテルには、式
ＲＯＣ（Ｏ）ＯＲ４、ＲＯＣ（Ｏ）ＯＲ５、ＲＯＣ（Ｏ
）ＯＣ（Ｏ）ＯＲ４、ＲＯＣ（Ｏ）ＯＣ（Ｏ）ＯＲ５等
（式中、Ｒ、Ｒ４およびＲ５は上で定義した通りである
）によって包含されるもののような、本明細書で述べる
プロセス条件下に二酸化炭素を脱離することができる、
例えば、エステル、カーボネート、カルバメート等があ
る。 置換基ＲおよびＲ４、および置換基ＲおよびＲ５は一緒
に置換してもまた未置換でもよいヘテロシクロアルキル
環を完成することができる。好ましいカルボキシル化ア
ミノエーテルとしては、式Ｒ１Ｒ２ＮＲ３ＯＣ（Ｏ）Ｏ
Ｒ３ＮＲ２Ｒ１（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上に定
義した通りである）によって包含されるもののようなビ
ス［２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］カーボ
ネートがある。工程（ｉ）のエステル交換反応によって
生成される他の好ましいカルボキシル化アミノエーテル
には、式Ｒ１Ｒ２ＮＲ３ＯＣ（Ｏ）ＯＲ４またはＲ１Ｒ
２ＮＲ３ＯＣ（Ｏ）ＯＲ５（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４およびＲ５は上に定義した通りである）によって包
含されるものがある。本発明で有用なカルボキシル化ア
ミノエーテルの例としては、例えば、ビス［２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネート、ビス［２
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−メチルエチル］カ
ーボネート、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ
ロピル］カーボネート、ビス［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）プロピル］カーボネート、ビス［２−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）エチル］カーボネート、ビス［２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−メチルエチル］カー
ボネート、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロ
ピル］カーボネート、ビス（２−Ｎ−モルホリノエチル
）カーボネート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ルエチルカーボネート、［２−（２’−ジメチルアミノ
）エチル］Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバメート、４−（２−
ヒドロキシエチル）モルホリンメチルカーボネート、（
２−ジメチルアミノエチル−３−ジメチルアミノプロピ
ル）カーボネート等がある。好ましいビス［２−Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ）アルキル］カーボネートはビス［
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネート
である。その開示を参照として本明細書に組み入れる米
国特許第２，６９１，０１７号は本発明のある方法の工
程（ｉｉ）に使用することができるビス［２−Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ）アルキル］カーボネートを開示して
いる。工程（ｉｉ）で使用するカルボキシル化アミノエ
ーテルの量は使用する金属酸化物触媒の量に依存する。
【００４９】工程（ｉ）のエステル交換反応によって生
成したカルボキシル化アミノエーテルは工程（ｉｉ）の
脱炭酸反応の前に１回以上のエステル交換を行うことが
できる。例えば、出発原料としての活性水素含有化合物
とは異なる活性水素含有化合物を別のカルボキシル化ア
ミノエーテルを生成するのに有効な条件下に最初に生成
したカルボキシル化アミノエーテルと反応させることが
できる。適切な活性水素含有化合物には、式Ｒ６ＯＨ（
式中、Ｒ６は窒素含有有機化合物の残基である）によっ
て包含されるものがある。本発明は工程（ｉ）のエステ
ル交換反応によってどのようにも限定されるものではな
い。
【００５０】本発明によって生成されるカルボキシル化
アミノエーテルおよびアミノエーテルは対称または非対
称のいずれかでありうる。対称形状を有するカルボキシ
ル化アミノエーテルおよびアミノエーテルを製造するた
めに、ＣＯ２シントン出発原料として炭酸アルキレン、
例えば炭酸エチレンを、またはいかなるＣＯ２シントン
出発原料に対して過剰モルの活性水素含有化合物出発原
料、例えば、約３：１から約１０：１のモル比の活性水
素含有化合物とＣＯ２シントンとを使用するのが好まし
い。非対称形状を有するカルボキシル化アミノエーテル
およびアミノエーテルを製造するために、炭酸アルキレ
ン以外のＣＯ２シントン出発原料、例えば、ジメチルカ
ーボネートを、またはいかなる活性水素含有化合物出発
原料に対して等モルまたは過剰モルのＣＯ２シントン出
発原料、例えば約０．１：１から約１：１のモル比の活
性水素含有化合物とＣＯ２シントンとを使用するのが好
ましい。
【００５１】本発明のある方法の工程（ｉｉ）は概して
脱炭酸反応と呼ぶことができる。工程（ｉｉ）で使用す
ることができる適切な脱炭酸触媒には、１種またはそれ
以上の金属酸化物がある。マグネシウム：アルミニウム
混合金属酸化物が以下により詳細に説明するように好ま
しい金属酸化物触媒である。均質および不均質触媒のい
ずれをも工程（ｉｉ）の反応に使用することができる。 工程（ｉｉ）で使用される脱炭酸触媒の量は余り厳密で
はなく、工程（ｉｉ）を回分式または連続式のいずれで
行うかに依存する。回分式の場合、使用触媒は出発原料
の全重量の約０．０１重量％以下から約１０重量％また
はそれ以上の範囲でありうる。連続式の場合、一般に固
定床が使用される。
【００５２】本発明の方法で使用する適切な脱炭酸触媒
は１種以上の金属酸化物、好ましくは２種またはそれ以
上の金属酸化物を含有する混合金属酸化物から成る。そ
の様な金属酸化物の例としては、例えば次の１種または
それ以上がある：第ＩＡ族金属酸化物、第ＩＩＡ族金属
酸化物、第　ＩＩＩＢ族金属酸化物（ランタニド系およ
びアクチニド系を含む）、第ＩＶＢ族金属酸化物、第Ｖ
Ｂ族金属酸化物、第ＶＩＢ族金属酸化物、第　ＶＩＩＢ
族金属酸化物、第ＶＩＩＩ族金属酸化物、第ＩＢ族金属
酸化物、第ＩＩＢ族金属酸化物、第　ＩＩＩＡ族金属酸
化物、第ＩＶＡ族金属酸化物、第ＶＡ族金属酸化物また
は第ＶＩＡ族金属酸化物。第ＩＩＡ族および　ＩＩＩＡ
族金属酸化物のようなこれらの金属酸化物のあるものは
本発明に従うエステル交換触媒としても使用することが
できる。好ましい金属酸化物および混合金属酸化物は両
性または塩基性である。脱炭酸触媒として使用できる好
ましい金属酸化物としては、例えばマグネシウム、アル
ミニウム、カルシウム、ストロンチウム、ガリウム、ベ
リリウム、バリウム、スカンジウム、イットリウム、ラ
ンタン、セリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプ
ロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、ルテチ
ウム、イッテリビウム、ニオブ、タンタル、クロム、モ
リブデン、タングステン、チタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、
銀、カドミウム、ホウ素、インジウム、ケイ素、ゲルマ
ニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビスマスの
１種またはそれ以上の酸化物がある。
【００５３】酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム等
の第ＩＩＡ族金属酸化物と酸化アルミニウムおよび酸化
ガリウム等の第　ＩＩＩＡ族金属酸化物とが本発明に使
用するための好ましい混合金属酸化物である。金属の少
なくとも１種がマグネシウムである混合金属酸化物に関
し、マグネシウムと組合わされる適切な金属は、例えば
次の１種またはそれ以上である：ホウ素、アルニミウム
、ガリウムおよびインジウム等の第　ＩＩＩＡ族金属、
ランタニド系を含むスカンジウム、イットリウムおよび
ランタン等の第　ＩＩＩＢ族金属、ニオブおよびタンタ
ル等の第ＶＢ族金属、クロム、モリブデンおよびタング
ステン等の第ＶＩＢ族金属、鉄、コバルトおよびニッケ
ル等の第ＶＩＩＩ族金属、亜鉛およびカドミウム等の第
ＩＩＢ族金属、ケイ素、ゲルマニウム、スズおよび鉛等
の第ＩＶＡ族金属、ヒ素、アンチモンおよびビスマス等
の第ＶＡ族金属、およびジルコニウムおよびハフニウム
等の第ＩＶＢ族金属。金属の少なくとも１種がカルシウ
ムである混合金属酸化物に関し、カルシウムと組合わさ
れる適切な金属は、例えば次の１種またはそれ以上であ
る：ホウ素、アルニミウム、ガリウムおよびインジウム
等の第　ＩＩＩＡ族金属、ケイ素、ゲルマニウム、スズ
および鉛等の第ＩＶＡ族金属、ニオブおよびタンタル等
の第ＶＢ族金属、およびクロム、モリブデンおよびタン
グステン等の第ＶＩＢ族金属。
【００５４】脱炭酸触媒として使用することができる混
合金属酸化物の例には、例えば、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３、
ＭｇＯ−ＳｉＯ２、ＭｇＯ−ＣｄＯ、ＭｇＯ−Ｂｉ２Ｏ
３、ＭｇＯ−Ｓｂ２Ｏ５、ＭｇＯ−ＳｎＯ２、ＭｇＯ−
ＺｒＯ２、ＭｇＯ−ＢｅＯ、ＭｇＯ−ＴｉＯ２、ＭｇＯ
−ＣａＯ、ＭｇＯ−ＳｒＯ、ＭｇＯ−ＺｎＯ、ＭｇＯ−
Ｇａ２Ｏ３、ＭｇＯ−Ｙ２Ｏ３、ＭｇＯ−Ｌａ２Ｏ３、
ＭｇＯ−ＭｏＯ３、ＭｇＯ−Ｍｎ２Ｏ３、ＭｇＯ−Ｆｅ
２Ｏ３、ＭｇＯ−Ｃｏ３Ｏ４、ＭｇＯ−ＷＯ３、ＭｇＯ
−Ｖ２Ｏ５、ＭｇＯ−Ｃｒ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＴｈＯ２、
ＭｇＯ−Ｎａ２Ｏ、ＭｇＯ−ＢａＯ、ＭｇＯ−ＣａＯ、
ＭｇＯ−ＨｆＯ２、ＭｇＯ−Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ−Ｎｂ２
Ｏ５、ＭｇＯ−Ｔａ２Ｏ５、ＭｇＯ−Ｇｄ２Ｏ３、Ｍｇ
Ｏ−Ｌｕ２Ｏ３、ＭｇＯ−Ｙｂ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＣｅＯ
２、ＭｇＯ−Ｓｃ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＰｂＯ、ＭｇＯ−Ｎ
ｉＯ、ＭｇＯ−ＣｕＯ、ＭｇＯ−ＣｏＯ、ＭｇＯ−Ｂ２
Ｏ３、ＣａＯ−ＳｉＯ２、ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ
−ＳｎＯ、ＣａＯ−ＰｂＯ、ＣａＯ−Ｎｂ２Ｏ５、Ｃａ
Ｏ−Ｔａ２Ｏ５、ＣａＯ−Ｃｒ２Ｏ３、ＣａＯ−ＭｏＯ
３、ＣａＯ−ＷＯ３、ＣａＯ−ＴｉＯ２、ＣａＯ−Ｈｆ
Ｏ２、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ
２−ＺｎＯ、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−ＺｒＯ２　、ＭｇＯ−
ＳｉＯ２−ＣｕＯ、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−ＣａＯ、ＭｇＯ
−ＳｉＯ２−Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３
、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−ＷＯ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｎａ
２Ｏ、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｇａ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ
２−Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｎｂ２Ｏ５、Ｍｇ
Ｏ−ＳｉＯ２−Ｍｎ２Ｏ３、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｃｏ３
Ｏ４、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−ＮｉＯ、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−
ＰｂＯ、ＭｇＯ−ＳｉＯ２−Ｂｉ２Ｏ３、ＭｇＯ−Ａｌ
２Ｏ３−ＺｎＯ、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２、Ｍｇ
Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−Ｆｅ２　Ｏ３、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−
ＷＯ３、ＭｇＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｌａ２　Ｏ３、ＭｇＯ−
Ａｌ２Ｏ３−Ｃｏ３Ｏ４、ＣａＯ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ
３、ＣａＯ−ＳｉＯ２−ＳｎＯ、ＣａＯ−ＳｉＯ２−Ｎ
ｂ２Ｏ５、ＣａＯ−ＳｉＯ２−ＷＯ３、ＣａＯ−ＳｉＯ
２−ＴｉＯ２、ＣａＯ−ＳｉＯ２−ＭｏＯ３、ＣａＯ−
ＳｉＯ２−ＨｆＯ２、ＣａＯ−ＳｉＯ２−Ｔａ２Ｏ５、
ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２、ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−
ＰｂＯ、ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｎｂ２Ｏ５、ＣａＯ−Ａ
ｌ２Ｏ３−ＷＯ３、ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＴｉＯ２、Ｃ
ａＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｏＯ３、ＣａＯ−ＨｆＯ２−Ａｌ
２Ｏ３、ＣａＯ−ＨｆＯ２　−ＴｉＯ２等がある。本発
明の範囲内に入る他の適切な混合金属酸化物はタナベ（
Ｔａｎａｂｅ）等によって「日本化学会誌（Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅ
ｔｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ）」、４７巻、５号、１０６４
〜１０６６頁（１９７４年）に開示されている。
【００５５】脱炭酸触媒として使用することができる本
明細書に記載された金属酸化物は反応の生成物選択性お
よび／または触媒活性および／または触媒の安定性に寄
与しうる。以下に述べるように、本発明で使用される脱
炭酸触媒は担体、結合剤または触媒を安定化しあるいは
触媒の製造に役立つ他の添加剤を含みうる。
【００５６】１種またはそれ以上の金属酸化物から成る
脱炭酸触媒は種々様々な方法で製造することができる。 例えば、加熱されてまたは沈殿させられて金属酸化物と
なることができる金属塩からこれらの１種以上の金属酸
化物を得ることができる。同様に、シリカ、アルファ、
ベータもしくはガンマアルミナ、炭化ケイ素等の担体上
に部分縮合物として１種またはそれ以上の金属酸化物を
得た後、加熱縮合して重合を行い所望の酸化物形を得る
こともできる。これらの１種以上の金属酸化物は、実際
に、加水分解可能な単量体から縮合して所望の酸化物（
類）として、その後縮合触媒の存在下に圧縮されて金属
酸化物脱炭酸触媒のペレットおよびより大形の構造体と
することができる酸化物粉体にすることができる。これ
らの粉体および縮合触媒のブレンドは通常の手順によっ
て押出し、ペレットに切断することができる付形可能な
ペーストにすることができる。その後、押出物を焼成し
て縮合触媒を硬化しおよび構造を固定することができる
。切断された押出物は上で特定したもののような担体材
とブレンドし、このブレンドを焼成して金属酸化物触媒
を担体に融着させることができる。
【００５７】本発明の好ましい実施態様において、マグ
ネシウム塩、例えば硝酸マグネシウムおよびアルミニウ
ム塩、例えば硝酸アルミニウムを水酸化アンモニウムを
用いて沈殿させる。次に、この物質を脱イオン水で洗浄
し、そして約３５０℃〜約４５０℃の温度で焼成して所
望のマグネシウム：アルミニウム混合金属酸化物触媒を
得る。
【００５８】他の好ましい実施態様において、酸化マグ
ネシウム、例えばヒドロキシ炭酸マグネシウム５水塩お
よび酸化アルミニウム、例えば水酸化アルミニウム水和
物を脱イオン水に添加し、そして十分に混合してペース
トとする。次に、このペーストを約３５０℃〜約４５０
℃の温度で焼成して所望のマグネシウム：アルミニウム
混合金属酸化物触媒を得る。
【００５９】好ましい触媒構造体は担体材に結合されて
いてもいなくともよい少なくとも約１００ｍ２／ｇｍの
表面積を有する第ＩＩＡ族および第　ＩＩＩＡ族の混合
金属酸化物から成るものである。担体に担持された脱炭
酸触媒は約２０ｍ２／ｇｍより大きく約２６０ｍ２／ｇ
ｍまでと大きなまたはどの金属酸化物を使用するかによ
ってそれより大きな表面積を有しているのが好ましい。 マグネシウム：アルミニウム酸化物の場合、表面積は一
点測定Ｎ２法に従って測定して約５０ｍ２／ｇｍより大
きく約２６０ｍ２／ｇｍまでと大きい、好ましくは約１
００ｍ２／ｇｍより大きく約２６０ｍ２／ｇｍまでと大
きいのが好ましい。
【００６０】本明細書および特許請求の範囲で使用する
「担体」と言う用語は触媒の触媒特性に悪影響を及ぼさ
ず、また触媒と同様に反応媒体に安定である固体構造体
を意味する。担体は反応に対して低い触媒活性しか有し
ていないが、本発明で使用する金属酸化触媒から独立し
て脱炭酸触媒として機能することができる。担体は触媒
に関与して反応を節制するように作用することができる
。ある種の担体は反応の選択性に寄与することができる
。触媒構造体は約２〜約６０重量％、より好ましくは約
１０〜約５０重量％の担体を含むことができる。この場
合、残りの重量は金属酸化物（類）のものである。担体
の重量の中にはホスフェート、スルフェート、シリケー
ト、弗化物等のような結合剤および触媒を安定化するあ
るいは触媒の製造に役立つ他の添加剤の重量も含むもの
である。担体は触媒成分と同じまたはより大きい粒子で
あり、結合媒体によって脱炭酸触媒に「接着」されうる
。
【００６１】担体は触媒構造体を押出しする工程におい
て別の相を構成しうる。この実施態様において、好まし
くはペーストとしての担体形成原料を脱炭酸触媒または
その部分縮合物のペーストとブレンドする。得られたペ
ーストはそれぞれ水および／または混合剤とブレンドさ
れた酸化物形の担体および脱炭酸触媒から成っている。 ブレンドを多オリフィスダイを通して押出し、切断して
所望の大きさのペレットにする。粒形はドーナツ状、球
状等でありうる。次に、これらの粒子を焼成して乾燥し
そして担体および／または金属酸化物脱炭酸触媒中で縮
合反応を完了させる。
【００６２】本発明で使用するための混合金属酸化物触
媒の好ましい群には、式（Ｉ）：
【００６３】
【化３】
【００６４】［式中、Ｍは少なくとも１種の２価金属カ
チオンであり、Ｑは少なくとも１種の３価金属カチオン
であり、Ａは原子価（ｎ−）（但し、ｎは少なくとも１
、例えば１〜４であり、大抵の場合１〜３である）を与
える少なくとも１種のアニオンであり、そしてａは正数
である。但し、Ｍ、ＱおよびＡは、ｘ／ｙが１に等しい
かまたはそれ以上の数であり、ｚが０より大きい値を有
し、そして２ｘ＋３ｙ−ｎｚが正数であるような割合で
供給される］を有する物質がある。Ｍ、ＱおよびＡは層
状構造を得るように選択することができる。ｘ／ｙは１
〜１２の範囲にあるのが好ましく、１〜６の範囲にある
のがより好ましく、また１〜４の範囲にあるのが最も好
ましい。ｚは、ｘ／ｚがｎ〜１２ｎであるような値であ
るのが好ましく、ｎ〜６ｎであるのがより好ましく、ま
たｎ〜４ｎであるのが最も好ましい。
【００６５】適切な２価金属カチオンＭには、広く遷移
元素および周期表の第ＩＩＡ族および第ＩＶＡ族並びに
ある種の第　ＩＩＩＢ族元素から選択される元素がある
。具体例としてマグネシウム、カルシウム、チタン、バ
ナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル
、パラジウム、白金、銅、亜鉛、カドミウム、水銀、ス
ズおよび鉛を挙げることができる。特に適している２価
金属カチオンはマグネシウム、ニッケル、コバルト、亜
鉛、カルシウム、ストロンチウムおよび銅である。適切
な３価金属カチオンＱには、広く遷移元素および周期表
の第　ＩＩＩＡ族および第ＶＡ族並びにある種の第　Ｉ
ＩＩＢ族元素から選択される元素がある。具体例として
アルミニウム、アンチモン、チタン、スカンジウム、ビ
スマス、バナジウム、イットリウム、クロム、鉄、マン
ガン、コバルト、ルテニウム、ニッケル、金、ガリウム
、タリウムおよびセリウムを挙げることができる。特に
適している３価金属カチオンはアルミニウム、ホウ素、
ガリウムおよびランタンから選択することができる。
【００６６】式（Ｉ）の組成物は広範なアニオンＡを含
むこともできる。カチオンの電荷と釣り合うアニオンま
たはアニオンの組合せを使用することができる。適切な
アニオンとしては、特にハライド（クロライド、フルオ
ライド、ブロマイドおよびヨージドのような）、ニトラ
イト、ニトレート、スルフィット、スルフェート、スル
ホネート、カーボネート、クロメート、シアネート、ホ
スフィット、ホスフェート、モルブドシアネート、ビカ
ーボネート、ヒドロキシド、アルセネート、クロレート
、フェロシアネート、ボレート、シアニド、シアヌレー
ト、シアヌライト、フェリシアニド、セレネート、テル
レート、ビスルフェート、並びにオキサレート、アセテ
ート、ヘキサノエート、セバケート、ホルメート、ベン
ゾエート、マロネート、ラクテート、オレエート、サリ
チレート、ステアレート、シトレート、タートレート、
マレエート等の有機アニオン、その他がある。メタバナ
デート、オルトバナデート、モリブデート、タングステ
ート、ハイドロゲンピロバナデートおよびピロバナデー
トを含む米国特許第４，６６７，０４５号に記載された
メタレートアニオン群もアニオンＡとして適している。 特に適していると先に特定した金属カチオン類と組合せ
て使用するのに適したアニオンはカーボネート、ハライ
ド、ホスフェート、クロメート、スルフェート、ヒドロ
キシド、オキサレート、アデテート、ニトレート、ヘキ
サノエート、セバケート、バナデート、モリブデート、
タングステートおよびフェロシアネートである。
【００６７】上に挙げた適切な２価および３価カチオン
および適切なアニオンは例示するものであり、それらに
限定するものではない。当業者は、特定種のカチオンお
よびそれらの相対量（ｘ／ｙ比）、および特定種のアニ
オンおよびそれらの相対量が混合金属酸化物組成物を生
じるという条件で、他のカチオンおよびアニオンを使用
することができることを認識している。
【００６８】交換可能なアニオン性粘土鉱物に基づくも
のが上に特定した物質に含まれる。例えば、Ｍがマグネ
シウムであり、そしてＱがアルミニウムである式（Ｉ）
の組成物はハイドロタルサイトに関連するものであり、
一方Ｍがニッケルであり、そしてＡがアルミニウムであ
る組成物はタコバイト（ｔａｋｏｖｉｔｅｓ）に関連す
るものである。実際、２価カチオンとしてマグネシウム
、ニッケルまたはコバルトおよび３価カチオンとしてア
ルミニウムを使用して製造した混合金属酸化物はハイド
ロタルサイトの典型的なＸ線回折パターンを示す。
【００６９】より好ましい態様において、本発明の方法
は高温で式（Ｉ）に従う組成物を焼成することによって
製造された混合金属酸化物触媒組成物を利用することが
できる。適切な焼成組成物は一般式（ＩＩ）：
【００７
０】
【化４】
【００７１】［式中、Ｍ、Ｑ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは式
（Ｉ）に関して上で定義したと同じ意味であり、そして
Ｄは少なくとも１種の非揮発性アニオンである］を有す
る。非揮発性アニオンとしては、特にハライド、ニトレ
ート、ホスフィット、ホスフェート、バナデート、モリ
ブデート、タングステート、スルフィット、スルフェー
ト、クロメート、アルセネート、ボレート、クロレート
等がある。ここに挙げたものは例示的なものであり、そ
れらに限定されない。
【００７２】式（ＩＩ）の焼成混合金属酸化物組成物を
製造するために式（Ｉ）の組成物の熱処理を、例えば、
窒素等の不活性雰囲気下に、また特定の場合には空気等
の酸化雰囲気下に２００℃〜８００℃の範囲内の温度で
約１２〜２４時間行うことができる。
【００７３】混合金属酸化物組成物の焼成によって、組
成物が脱水され、少なくとも部分的に金属水酸化物が金
属酸化物に転化される。非揮発性アニオンはいずれも焼
成物質中に存在することができる。
【００７４】焼成温度が過度でないという条件で、混合
金属酸化物を水で再水和して混合金属水酸化物にするこ
とができる。一般に、焼成温度が約６００℃を越えない
場合に、混合金属酸化物は容易に元に戻すことができる
。より苛酷な条件下に焼成した混合金属酸化物は容易に
再水和されず、より小さな表面積の物質が得られる。
【００７５】ヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウム
から成るハイドロタルサイトおよびヒドロキシ炭酸ニッ
ケルアルミニウムから成るタコバイト等の式（Ｉ）に入
るある種の組成物は天然に産出する組成物である。しか
しながら、その様な組成物並びにそれらの関連組成物は
周知の共沈技術を用いて安価な出発原料から合成的に製
造することもできる。その様な物質の直接合成手順がイ
タヤ（Ｉｔａｙａ）等、「無機化学（Ｉｎｏｒｇ．　Ｃ
ｈｅｍ．）」、２６巻、６２４〜６２６頁（１９８７）
；アール・エム・テーラー（Ｒ．　Ｍ．　Ｔａｙｌｏｒ
）、「粘土鉱物（Ｃｌａｙ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ）」、１
９巻、５９１〜６０３頁（１９８４）；ライクル（Ｒｅ
ｉｃｈｌｅ）、米国特許第４，４７６，３２４号；ディ
ー・エル・ビッシュ（Ｄ．　Ｌ．　Ｂｉｓｈ）、「ブリ
テン・オブ・ミネラル（Ｂｕｌｌ．　Ｍｉｎｅｒａｌ）
」、１０３巻、１７０〜１７５頁（１９８０）；および
ミヤタ（Ｍｉｙａｔａ）等、「粘度および粘土鉱物（Ｃ
ｌａｙｓ　ａｎｄ　Ｃｌａｙ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ）」、
２５巻、１４〜１８頁（１９７７）に記載されている。 直接合成を利用して、Ｍ＋２／Ｑ＋３原子比並びにアニ
オンを広い範囲内で変えることができる。
【００７６】例えば、Ｍ＋２がニッケルまたはマグネシ
ウムであり、Ｑ＋３がアルミニウムであり、そしてＡｎ
−がカーボネートである式（Ｉ）の組成物を、水溶液と
して（ａ）所望のニッケルまたはマグネシウム対アルミ
ニウムの原子比のニッケルまたはマグネシウムおよびア
ルミニウムの硝酸塩、硫酸塩または塩化物の混合物、例
えば塩化ニッケルとしてニッケル６原子対塩化アルミニ
ウムとしてアルミニウム２原子を（ｂ）理論量の水酸化
ナトリウムおよび所望のアニオンの水溶性塩、例えば炭
酸ナトリウムの水溶液に添加することによって製造する
ことができる。これら２種類の溶液を７時間に亘って強
く撹拌しながら約２５℃〜３５℃の温度で混合して、ス
ラリーを生成する。次に、結晶化および得られる結晶の
最終的な粒径を調節するために、このスラリーを約５０
℃〜２００℃（好ましくは約６０℃〜７５℃）の範囲内
の温度で約１８時間加熱する。濾過し、十分に洗浄しそ
して乾燥した後、典型的には粉末として固形物を回収す
る。
【００７７】上述のように、この手順は種々様々なカチ
オン、カチオン原子比およびアニオン置換に応用するこ
とができる。例えば、２価マグネシウム、コバルト、亜
鉛、銅、鉄およびカルシウムの水溶性塩を上で示した塩
化ニッケルの代わりに使用することができ、一方、３価
ガリウムおよびランタンの水溶性塩が塩化アルミニウム
に取って代わることができる。種々様々な他の組合せも
当業者に明らかである。一般に、苛性アルカリアニオン
水溶液への金属イオンの添加速度は広く変えることがで
きる。例えば、好ましい製造方法が、参照として本明細
書に組み入れるエッチ・シェーパー（Ｈ．　Ｓｃｈａｐ
ｅｒ）等、「応用触媒作用（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔａ
ｌｙｓｉｓ）」、５４巻、７９〜９０頁（１９８９）に
記載されている。反応中の温度は約１００℃以下に保持
するのが好ましいが、反応温度も厳密ではない。この手
順の重要な特徴は望ましくない副生物の生成を避けるた
めに混合手順の間能率的な撹拌を用いることである。
【００７８】混合金属酸化物組成物中のアニオンＡまた
はＤの配合量は（ｉ）金属カチオンに対する製造中に使
用されるアニオンの量、（ｉｉ）製造手順における金属
カチオンの原子比（ｘ／ｙ）（ｉｉｉ）カチオンおよび
アニオンの大きさおよび（ｉｖ）製造手順を含む種々の
ファクターによって影響される。本明細書で使用する「
配合量」はアニオンＡまたはＤに関する全有効原子価の
パーセントとして表わされる所望のアニオンＡまたはＤ
によって与えられる有効原子価の量と定義される。例え
ば、ハイドロタルサイト形触媒中のカーボネート配合量
を（１）塩化アルミニウムに対して過剰（例えば、３：
１のモル比より大きい）の炭酸ナトリウムを触媒製造中
に使用し、および（２）マグネシウム対アルミニウムの
原子比を約２：１に調節することによって最大にするこ
とができる。
【００７９】触媒として適している混合金属酸化物組成
物はイオン交換によって天然のまたは合成のハイドロタ
ルサイト形組成物から製造することもできる。例えば、
ハイドロタルサイトを周囲条件において０．０１Ｎの燐
酸で約１８時間処理して、カーボネートアニオンをホス
フェートアニオンに交換することができる。直接または
アニオン交換によって製造したハイドロタルサイトのハ
ライド類似体をモリブデン酸またはその水溶性塩と、あ
るいはタングステン酸またはバナジン酸の水溶性塩と接
触させて、触媒構造体中のハライドアニオンを遷移金属
アニオンと置き換えることによって式（Ｉ）の混合金属
酸化物組成物を生成することもできる。他のイオン交換
は当業者に明らかである。
【００８０】焼成混合金属酸化物組成物は未焼成の組成
物より高度の選択性／活性を示すことができる。焼成混
合金属酸化物触媒組成物が選択性の低下に遭う場合、そ
れを空気の存在下に熱処理によって再生してその最初の
選択性／活性の向上分の少なくとも一部を回復して再使
用することができる。水和混合金属酸化物組成物を焼成
するための上述の条件が活性が低下した組成物を再生す
るために適している。
【００８１】Ｍがマグネシウムおよびカルシウムの少な
くとも１種であり、Ｑがアルミニウムまたはガリウムで
あり、Ａがカーボネート、ビカーボネート、ホスフェー
ト、スルフェートおよびニトレートの少なくとも１種で
あり、ｘ／ｙが１〜２０であり、ｚが、ｘ／ｚがｎ〜１
２ｎである関係を満足する値であり、そしてａが正数で
ある上記式（Ｉ）および（ＩＩ）を有する触媒が、それ
らの活性（先駆体の転化）と選択性の組合せによって気
相脱炭酸に一般に好ましい。好ましい方法はＭ２＋がマ
グネシウムであり、Ｑ３＋がアルミニウムであり、Ａｎ
−がカーボネートであり、ｘ／ｙが約１であり、そして
ｚが約１である混合金属酸化物触媒を使用する気相法で
ある。
【００８２】本発明の方法に使用することができる好ま
しい混合金属酸化物触媒組成物の群が、それらの開示を
参照として本明細書に組み入れる１９８７年１１月２５
日に出願された現在出願継続中の米国特許出願番号第１
２５，１３４号に開示されている。
【００８３】工程（ｉｉ）の脱炭酸反応は液体、蒸気ま
たは超臨界液体の状態あるいはそれらの混合状態で行う
ことができる。この文脈において、気相反応とは出発原
料が一般に蒸気状態にあるものに関して言うものである
。 工程（ｉｉ）の脱炭酸反応条件は大気条件より低い条件
または大気条件から大気条件より非常に高い条件までに
及びうるが、約１ｍｍＨｇ〜約５，０００ｍｍＨｇ、好
ましくは約１００ｍｍＨｇ〜約２，５００ｍｍＨｇで工
程（ｉｉ）の反応を行うのが望ましい。
【００８４】工程（ｉｉ）の脱炭酸反応の温度は約１５
０℃〜約５００℃と低くてよい。反応温度は好ましくは
約１７５℃〜約３７５℃、最も好ましくは約２２５℃〜
約３５０℃の範囲である。
【００８５】工程（ｉｉ）の脱炭酸反応に使用するのに
適したカルボキシル化アミノエーテルは工程（ｉ）のエ
ステル交換反応によって、あるいはある種の銅塩の存在
下に高温で２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノ
ールを一酸化炭素と酸素を用いてカルボニル化すること
のような他の方法によって生成することができる。その
様なカルボニル化方法は工程（ｉ）のエステル交換反応
に代わることができる方法であり、本発明の包括的な範
囲内に入るものである。ある種のアルカノール類をある
種の銅塩の存在下に高温で一酸化炭素と酸素でカルボニ
ル化する方法は米国特許第４，３６０，４７７号に開示
されている。２種以上のＣＯ２シントンをカルボキシル
化アミノエーテルを生成するのに有効な条件下に反応さ
せることができることも認められている。
【００８６】工程（ｉｉ）の脱炭酸反応は液体または気
体のいずれかでありうる不活性希釈剤の存在下に行うこ
とができる。液状希釈剤を使用する場合、好ましくは、
出発原料に良好な溶媒であり、反応条件下に不活性であ
り、そしてアミノエーテル生成物からの分離が困難でな
い特性のものであるべきである。例えば、希釈剤および
アミノエーテル生成物の沸点は適当な程度に異なるべき
であり、また希釈剤は所望のアミノエーテル生成物と共
沸混合物を形成する性質を有するべきではない。
【００８７】上記条件を満たす有用な液状希釈剤の例と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、アニソール、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
、ジブチルエーテル等がある。炭化水素類が好ましい。
【００８８】気体状希釈剤の例としては、例えば窒素、
メタン、水素、一酸化炭素および二酸化炭素がある。気
体状希釈剤は所望のアミノエーテル生成物の生成を妨げ
ないように選択すべきなのはもちろんである。
【００８９】その様な希釈剤の使用は有益でありうるが
、本発明の方法は液状または気体状原料として純粋な出
発原料を使用して操作することができる。出発原料を種
々の希釈剤で希釈する程度は希釈剤の使用を制限するプ
ロセス制約に依存してかなり変わる。例えば、商業的な
製造において、数種の気体状希釈剤を大量に使用するこ
とは大量の気体状希釈剤をポンプ供給するコストがかか
り、またアミノエーテル生成物を単離する困難さを増し
て、プロセスのエネルギーコストを増大させるので不利
であろう。液状希釈剤に関し、大量の使用は大量の回収
および再使用に伴うエネルギーコストがかかるので不利
であろう。本発明の方法を気体状希釈剤を用いて実施す
る場合、一般に、出発原料が出発原料／キャリヤー供給
量の約１〜約９５モル％、好ましくは約５〜約５０モル
％を構成することが推奨される。出発原料の水素等の気
体状希釈剤での希釈が増大すると、所望の特定生成物へ
の反応の選択性を増大させ易くなる。液状希釈剤の量は
、例えば無希釈から出発原料の全重量の約９０重量％ま
たはそれ以上まで広く変えることができる。
【００９０】カルボキシル化アミノエーテルをアミノエ
ーテルを生成するのに有効な条件下に金属酸化物触媒と
接触させる、または活性水素含有化合物およびＣＯ２シ
ントンをアミノエーテルを生成するのに有効な条件下で
金属酸化物触媒の存在下に接触させる本発明の方法、ま
たは本明細書に記載した他の関連方法に関し、工程（ｉ
ｉ）の脱炭酸反応のためにここで説明したプロセス条件
をその様な方法に使用するのが望ましいことが理解され
る。
【００９１】本発明の方法は、式ＲＯＲ４またはＲＯＲ
５（式中、Ｒ、Ｒ４およびＲ５は上に定義した通りであ
る）によって包含されるもののような置換および未置換
のアミノエーテル類を製造するのに有用である。置換基
ＲおよびＲ４、および置換基ＲおよびＲ５は一緒に置換
してもまた未置換でもよい複素シクロアルキル環を完成
することができることが理解される。好ましいアミノエ
ーテル類としては、式Ｒ１Ｒ２ＮＲ３ＯＲ３ＮＲ２Ｒ１
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上に定義した通りであ
る）によって特徴付けられるビス［２−Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノ）アルキル］エーテルがある。他の好ましい
アミノエーテルは、式Ｒ１Ｒ２ＮＲ３ＯＲ４またはＲ１
Ｒ２ＮＲ３ＯＲ５（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およ
びＲ５は上に定義した通りである）によって特徴付けら
れる。本発明の方法によって製造されるアミノエーテル
類の例としては、例えば、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル］エーテル、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）−１−メチルエチル］エーテル、ビス［
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル］エーテル、
ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル］エーテ
ル、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−メチ
ルエチル］エーテル、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）プロピル］エーテル、２，２−ジモルホリノジエ
チルエーテル、（２−ジメチルアミノエチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）エーテル、４−（２−メトキシエ
チル）モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチル
モルホリン等がある。 好ましいビス［２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキ
ル］エーテルはビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル］エーテルである。
【００９２】本発明の方法によって製造することができ
る適切なアミノエーテル類の例としては、その関連部分
を参照として本明細書に組み入れる、カーク−オスマー
（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、「化学技術百科辞典（Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第３版（１９８４）に記載さ
れている、記載エーテル化合物の許容しうるアミノ誘導
体を含む許容しうるアミノエーテル類がある。本発明の
方法によって製造することができるビス［２−Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ）アルキル］エーテルの例が、それら
の開示を参照として本明細書に組み入れる米国特許第３
，３３０，７８２号、第３，４００，１５７号、第３，
４８０，６７５号、第３，９５７，８７５号、第４，１
７７，２１２号および第４，２４７，４８２号に記載さ
れている。
【００９３】本発明の方法によって製造されたアミノエ
ーテル生成物は蒸留によって分離することができる。例
えば、粗反応生成物を大気圧または減圧で充填蒸留塔に
よって蒸留分離することができる。反応蒸留が工程（ｉ
）のエステル交換反応を行う際に有効でありうる。
【００９４】本発明の方法は、例えば固定床反応器、流
動床反応器またはスラリー反応器を用いて行うことがで
きる。触媒の最適な寸法および形状は使用する反応器の
種類に依存する。一般に、流動床反応器に関し、小さな
球状触媒粒子が流動を容易にするために好ましい。固定
床反応器に関し、反応器内の背圧をかなり低く保持する
ように大きな触媒粒子が好ましい。
【００９５】本発明の方法は、必要ならば未消費の出発
原料を再循環して、回分式または連続式に行うことがで
きる。反応は単一反応帯または直列もしくは並列の複数
の反応帯中で行うことができ、または細長い管状帯また
は連続したその様な帯中で回分式にまたは連続して行う
ことができる。使用される構造体の材質は反応中出発原
料に不活性であるべきであり、また装置の構成は反応温
度および圧力に耐えることができるべきである。反応中
に反応帯に回分式にまたは連続して導入される出発原料
または成分を導入する手段および／またはそれらの量を
調節する通常の手段を本発明方法に利用して、特に出発
原料の所望のモル比を維持することができる。反応工程
は出発原料の一方を他方に漸増的に添加することによっ
て行うことができる。また、反応工程は出発原料を脱炭
酸触媒に一緒に添加することによって結合させることも
できる。完全な添加を望まないかまたは得られない場合
、出発原料を、例えば蒸留によってアミノエーテル生成
物から分離し、次にこれらの出発原料を反応帯に再循環
させることができる。
【００９６】本発明の方法はアミノエーテルを生成する
のに十分な時間行われる。使用される正確な反応時間は
、出発原料の温度、性質および特性等のようなファクタ
ーに一部依存する。反応時間は通常約１．５時間から約
１００時間またはそれ以上、好ましくは約１時間未満か
ら約１０時間の範囲内である。
【００９７】本発明の方法はガラス張り、ステンレスス
チールまたは同様な種類の反応装置で行うことができる
。過度の温度変動を制御するため、あるいは「暴走」反
応温度の危険性を避けるために、反応帯には１種または
それ以上の内部および／または外部熱交換器が備えられ
る。
【００９８】本発明の方法を実施する際の適切な反応物
の例としては、例えば次のものがある：
【００９９】Ｄ
ＭＣ：ジメチルカーボネートＤＥＣ：ジエチルカーボネ
ート ＵＲ：尿素 ＰＨ：ホスゲン ＢＤＥＣ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル］カーボネート ＤＭＡＥ：２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール
ＤＥＡＥ：２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エタノール
ＨＥＭ：４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンＢＭ
ＥＣ：ビス（２−Ｎ−モルホリノエチル）カーボネート ＤＤＣ：（２−ジメチルアミノエチル−３−ジメチルア
ミノプロピル）カーボネート ＨＭＭＣ：４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンメ
チルカーボネート ＤＭＡＰ：１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロ
パノール ＨＥＰ：４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンＤＥ
Ｇ：ジエチレングリコール ＤＭＥＥ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール
ＢＡＦ：ビス（２−アミノエチル）エーテルＥＤＣ：２
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエチルカーボネー
ト ＤＥＤＣ：［２−（２’−ジメチルアミノエトキシ）エ
チル］Ｎ，Ｎ−ジメチルカーボネート ＢＤＭＥＣ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−
１−メチルエチル］カーボネート ＢＤＰＣ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロ
ピル］カーボネート ＢＤＭＰＣ：ビス［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プ
ロピル］カーボネート ＢＤＥＥＣ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エ
チル］カーボネート ＢＤＡＥＣ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−
１−メチルエチル］カーボネート ＢＤＥＰＣ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プ
ロピル］カーボネート ＭＯＲ：モルホリン ＴＭＵ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素。
【０１００】本発明の方法によって製造される適切な生
成物の例としては、例えば次のものがある：
【０１０１
】ＢＤＥＥ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル］エーテル ＤＭＤＥ：２，２−ジモルホリノジエチルエーテルＢＤ
ＭＥＥ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−
メチルエチル］エーテル ＢＤＰＥ：ビス［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロ
ピル］エーテル ＢＤＥＥＥ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エ
チル］エーテル ＢＤＥＰＥ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プ
ロピル］エーテル ＢＤＥＥ：ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロ
ピル］エーテル ＤＤＥ：（２−ジメチルアミノエチル−３−ジメチルア
ミノプロピル）エーテル ＭＥＭ：４−（２−メトキシエチル）モルホリンＮＭＭ
：Ｎ−メチルモルホリン ＮＥＭ：Ｎ−エチルモルホリン。
【０１０２】本発明の範囲内に入る許容しうる反応の例
としては、例えば次の反応物／生成物の組合せがある：
【０１０３】 反応物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　生成物ＤＥＣ、ＤＥ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＢＤＥＥＤＭＣ、ＨＭ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＤＭＤＥＢＤＥＣ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＢＤＥＥＢＭＥＣ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＭＤＥＨＭＭＣ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＭＥＭ
ＨＭ、ＤＭＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ
ＥＭＤＤＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＤＤＥＤＥＧ、ＴＭＵ　　　　　　　　　　　
　　　　　ＢＤＥＥＭＯＲ、ＤＭＣ　　　　　　　　　
　　　　　　　ＮＭＭＭＯＲ、ＤＥＣ　　　　　　　　
　　　　　　　　ＮＥＭＤＭＥＥ、ＴＭＵ　　　　　　
　　　　　　　　ＢＤＥＥＢＡＥ、ＤＭＣ　　　　　　
　　　　　　　　　　ＢＤＥＥＥＤＣ、ＤＥ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ＢＤＥＥＵＲ、ＤＥ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＢＤＥＥＰＨ、Ｄ
Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＢＤＥＥ
【０１０４】本明細書で使用する「有機化合物の残基」
および「窒素含有有機化合物の残基」と言う用語は全て
の許容しうる有機化合物の残基および窒素含有有機化合
物の残基を含むことを意図するものである。広範な態様
において、許容しうる残基には有機化合物および窒素含
有有機化合物の非環式および環式、枝分れ鎖および枝な
し鎖、炭素環式および複素環式、芳香族式および非芳香
族式残基がある。有機化合物残基の例としては、例えば
アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクロア
ルキル、アルキル（オキシアルキレン）、アリール（オ
キシアルキレン）、シクロアルキル（オキシアルキレン
）、ヘテロシクロアルキル（オキシアルキレン）、ヒド
ロキシ（アルキレンオキシ）等がある。許容しうる残基
は特定の有機化合物に関して置換されていてもまた未置
換でもよく、かつ同一でもまた異なっていてもよい。 本発明は有機化合物および窒素含有有機化合物の許容し
うる残基によってどのようにも限定されるものではない
。
【０１０５】本明細書で使用する「置換された」と言う
用語は有機化合物の全ての許容しうる置換基を含むこと
を意図するものである。広範な態様において、許容しう
る置換基には、有機化合物の非環式および環式、枝分れ
鎖および枝なし鎖、炭素環式および複素環式、芳香族式
および非芳香族式置換基がある。置換基の例としては、
例えばアルキル、アルキルオキシ、アリール、アリール
オキシ、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アミノ、ア
ミノアルキル、ハロゲン等があり、それらの置換基の炭
素の数は１〜約２０またはそれ以上、好ましくは１〜約
１２の範囲でありうる。許容しうる置換基は特定の有機
化合物に関し１種以上であり、かつ同一でもまた異なっ
ていてもよい。本発明は有機化合物の許容しうる置換基
によってどのようにも限定されるものではない。
【０１０６】以下の実施例のあるものは本発明の方法を
さらに説明するために挙げたものである。
【０１０７】
【実施例】実施例１　　脱炭酸触媒の製造合計７９．４
グラム（０．３４モル）の硝酸マグネシウム６水塩と１
２．０グラム（０．０３２モル）の硝酸アルミニウム９
水塩とを２００ミリリットルの脱イオン水に溶解して第
一の溶液を得た。合計０．９５グラムの炭酸ナトリウム
と１８グラムの水酸化ナトリウムとを１５０ミリリット
ルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。約１００
ミリリットルの蒸溜水をフラスコ中４０℃の温度で加熱
し、そして第一および第二の溶液を機械式撹拌機を用い
て十分に撹拌しながら同時に一緒にした。 第一および第二の溶液の添加速度を調節してｐＨを９〜
１０に保持した。溶液全てを添加するのに３分かかり、
最終的なｐＨは９であった。内容物を４８℃の温度で３
０分間撹拌した。濾過ケーキを３００ミリリットルの脱
イオン水で洗浄し、そして６０℃の温度で一晩乾燥して
合計２０．１グラムの物質を得た。乾燥濾過ケーキを６
０℃の温度の脱イオン水で洗浄水のｐＨが中性になるま
で（約２００ミリリットルで３回）洗浄した。次に、こ
の濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥した。乾燥濾過
ケーキの重量は１１．８グラムであった。次に、この濾
過ケーキを空気中４００℃の温度で一晩焼成して、１０
：１のマグネシウム／アルミニウム比および１３０ｍ２
／ｇｍの表面積を有する７．３グラムの触媒を得た。こ
の触媒を以後触媒Ａと言う。
【０１０８】実施例２　　脱炭酸触媒の製造合計８８．
２グラム（０．３４モル）の硝酸マグネシウム６水塩と
１３２．０グラム（０．３５モル）の硝酸アルミニウム
９水塩とを４００ミリリットルの脱イオン水に溶解して
第一の溶液を得た。合計１０．６グラムの炭酸ナトリウ
ムと６０．８グラムの水酸化ナトリウムとを４００ミリ
リットルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。約
１００ミリリットルの蒸溜水をフラスコ中４０℃の温度
で加熱し、そして第一および第二の溶液を機械式撹拌機
を用いて十分に撹拌しながら同時に一緒にした。第一お
よび第二の溶液の添加速度を調節してｐＨを９〜１０に
保持した。溶液全てを添加するのに１０分かかった。さ
らに５０ミリリットルの１モル水酸化ナトリウムを添加
して９の最終ｐＨを得た。内容物を４０℃の温度で３０
分間撹拌した。濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥し
て合計９４．７グラムの物質を得た。乾燥濾過ケーキを
６０℃の温度の脱イオン水で洗浄水のｐＨが中性になる
まで（約３００ミリリットルで３回）洗浄した。次に、
この濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥した。乾燥濾
過ケーキの重量は３８．１グラムであった。次に、この
濾過ケーキ（１２．０グラム）を空気中４００℃の温度
で３時間焼成して、１：１のマグネシウム／アルミニウ
ム比および２６５ｍ２／ｇｍの表面積を有する１．６グ
ラムの触媒を得た。この触媒を以後触媒Ｂと言う。
【０１０９】実施例３　　脱炭酸触媒の製造実施例２で
生成した濾過ケーキ（４００℃の温度での焼成前の）合
計１０グラムを空気中７００℃の温度で３時間焼成して
、１：１のマグネシウム／アルミニウム比および２０１
ｍ２／ｇｍの表面積を有する５．９グラムの触媒を得た
。この触媒を以後触媒Ｃと言う。
【０１１０】実施例４　　脱炭酸触媒の製造合計１７０
．２グラム（０．６６モル）の硝酸マグネシウム６水塩
と１３．６グラム（０．０３３モル）の硝酸アルミニウ
ム９水塩とを４００ミリリットルの脱イオン水に溶解し
て第一の溶液を得た。合計１．０２グラムの炭酸ナトリ
ウムと３２．０グラムの水酸化ナトリウムとを４００ミ
リリットルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。 約１００ミリリットルの蒸溜水をフラスコ中４０℃の温
度で加熱し、そして第一および第二の溶液を機械式撹拌
機を用いて十分に撹拌しながら同時に一緒にした。第一
および第二の溶液の添加速度を調節してｐＨを９〜１０
に保持した。溶液全てを添加するのに２分かかり、最終
的なｐＨは８．４であった。内容物を４０℃の温度で３
０分間撹拌した。濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥
して合計６４．８グラムの物質を得た。乾燥濾過ケーキ
を６０℃の温度の脱イオン水で洗浄水のｐＨが中性にな
るまで（約３００ミリリットルで３回）洗浄した。 次に、この濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥した。 乾燥濾過ケーキの重量は２４．４グラムであった。次に
、この濾過ケーキ（８．５グラム）を空気中７００℃の
温度で３時間焼成して、２０：１のマグネシウム／アル
ミニウム比および１０４ｍ２／ｇｍの表面積を有する５
．０グラムの触媒を得た。この触媒を以後触媒Ｄと言う
。
【０１１１】実施例５　　脱炭酸触媒の製造合計１３２
．３グラム（０．５１モル）の硝酸マグネシウム６水塩
と６６．０グラム（０．１７モル）の硝酸アルミニウム
９水塩とを４００ミリリットルの脱イオン水に溶解して
第一の溶液を得た。合計９．３グラムの炭酸ナトリウム
と４８．０グラムの水酸化ナトリウムとを４００ミリリ
ットルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。約１
００ミリリットルの蒸溜水をフラスコ中４０℃の温度で
加熱し、そして第一（３５０ミリリットル）および第二
の溶液を機械式撹拌機を用いて十分に撹拌しながら同時
に一緒にした。第一および第二の溶液の添加速度を調節
してｐＨを８〜９に保持した。溶液全てを添加するのに
８分かかり、最終的なｐＨは８．５であった。内容物を
４８℃の温度で１５分間撹拌した。濾過ケーキを８０℃
の温度で一晩乾燥して合計８６．０グラムの物質を得た
。乾燥濾過ケーキを６０℃の温度の脱イオン水で洗浄水
のｐＨが中性になるまで（約３００ミリリットルで３回
）洗浄した。次に、この濾過ケーキを８０℃の温度で一
晩乾燥した。乾燥濾過ケーキの重量は４１．８グラムで
あった。次に、この濾過ケーキ（１２．０グラム）を空
気中４００℃の温度で３時間焼成して、３：１のマグネ
シウム／アルミニウム比および１１３ｍ２／ｇｍの表面
積を有する７．３グラムの触媒を得た。この触媒を以後
触媒Ｅと言う。
【０１１２】実施例６　　脱炭酸触媒の製造合計２９．
２グラム（０．１１モル）の硝酸マグネシウム６水塩と
８７．０グラム（０．２３モル）の硝酸アルミニウム９
水塩とを２００ミリリットルの脱イオン水に溶解して第
一の溶液を得た。合計７．０グラムの炭酸ナトリウムと
３２．０グラムの水酸化ナトリウムとを２００ミリリッ
トルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。約１０
０ミリリットルの蒸溜水をフラスコ中４０℃の温度で加
熱し、そして第一（１８０ミリリットル）および第二（
１８０ミリリットル）の溶液を機械式撹拌機を用いて十
分に撹拌しながら同時に一緒にした。第一および第二の
溶液の添加速度を調節してｐＨを８〜９に保持した。溶
液全てを添加するのに１２分かかり、最終的なｐＨは８
．２であった。内容物を４０℃の温度で２０分間撹拌し
た。濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥して合計３９
．１グラムの物質を得た。乾燥濾過ケーキを６０℃の温
度の脱イオン水で洗浄水のｐＨが中性になるまで（約３
００ミリリットルで３回）洗浄した。次に、この濾過ケ
ーキを８０℃の温度で一晩乾燥した。乾燥濾過ケーキの
重量は２２．０グラムであった。次に、この濾過ケーキ
（１２．０グラム）を空気中４００℃の温度で３時間焼
成して、１：２のマグネシウム／アルミニウム比および
２７０ｍ２／ｇｍの表面積を有する７．８グラムの触媒
を得た。この触媒を以後触媒Ｆと言う。
【０１１３】実施例７　　脱炭酸触媒の製造合計８５．
１グラム（０．３３モル）の硝酸マグネシウム６水塩と
６．３グラム（０．０１６モル）の硝酸アルミニウム９
水塩とを２００ミリリットルの脱イオン水に溶解して第
一の溶液を得た。合計０．５グラムの炭酸ナトリウムと
１６．０グラムの水酸化ナトリウムとを２００ミリリッ
トルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。約１０
０ミリリットルの蒸溜水をフラスコ中４０℃の温度で加
熱し、そして第一および第二の溶液を機械式撹拌機を用
いて十分に撹拌しながら同時に一緒にした。 第一および第二の溶液の添加速度を調節してｐＨを８〜
９に保持した。溶液全てを添加するのに８分かかり、最
終的なｐＨは８．８であった。内容物を４２℃の温度で
１５分間撹拌した。濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾
燥して合計２４．４グラムの物質を得た。乾燥濾過ケー
キを６０℃の温度の脱イオン水で洗浄水のｐＨが中性に
なるまで（約３００ミリリットルで３回）洗浄した。次
に、この濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥した。乾
燥濾過ケーキの重量は１２．６グラムであった。次に、
この濾過ケーキ（１２．４グラム）を空気中４００℃の
温度で３時間焼成して、２０：１のマグネシウム／アル
ミニウム比および１６３ｍ２／ｇｍの表面積を有する８
．０グラムの触媒を得た。この触媒を以後触媒Ｇと言う
。
【０１１４】実施例８　　脱炭酸触媒の製造合計７．７
グラム（０．０３モル）の硝酸マグネシウム６水塩と１
１８．５３グラム（０．３モル）の硝酸アルミニウム９
水塩とを２００ミリリットルの脱イオン水に溶解して第
一の溶液を得た。合計９．５グラムの炭酸ナトリウムと
４８．０グラムの水酸化ナトリウムとを２００ミリリッ
トルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。約１０
０ミリリットルの蒸溜水をフラスコ中４０℃の温度で加
熱し、そして第一および第二の溶液を機械式撹拌機を用
いて十分に撹拌しながら同時に一緒にした。 第一および第二（１７５ミリリットル）の溶液の添加速
度を調節してｐＨを８〜９に保持した。溶液全てを添加
するのに８分かかり、最終的なｐＨは１１．１であった
。内容物を４８℃の温度で１５分間撹拌した。濾過ケー
キを８０℃の温度で一晩乾燥して合計５８．３グラムの
物質を得た。乾燥濾過ケーキを６０℃の温度の脱イオン
水で洗浄水のｐＨが中性になるまで（約３００ミリリッ
トルで３回）洗浄した。次に、この濾過ケーキを８０℃
の温度で一晩乾燥した。乾燥濾過ケーキの重量は１７．
８グラムであった。次に、この濾過ケーキ（１２．０グ
ラム）を空気中４００℃の温度で３時間焼成して、１：
１０のマグネシウム／アルミニウム比および２９８ｍ２
／ｇｍの表面積を有する９．２グラムの触媒を得た。こ
の触媒を５後触媒Ｈと言う。
【０１１５】実施例９　　脱炭酸触媒の製造合計４４．
１グラム（０．１７モル）の硝酸マグネシウム６水塩と
６６．０グラム（０．１７モル）の硝酸アルミニウム９
水塩とを２００ミリリットルの脱イオン水に溶解して第
一の溶液を得た。合計４．８グラムの炭酸アンモニウム
と６０ミリリットルの水酸化アンモニウム（２８重量％
）とを２００ミリリットルの脱イオン水に溶解して第二
の溶液を得た。約１００ミリリットルの蒸溜水をフラス
コ中４０℃の温度で加熱し、そして第一および第二の溶
液を機械式撹拌機を用いて十分に撹拌しながら同時に一
緒にした。第一および第二の溶液の添加速度を調節して
ｐＨを９〜１０に保持した。溶液全てを添加するのに１
５分かかり、最終的なｐＨは９．５であった。 内容物を４１℃の温度で４０分間撹拌した。濾過ケーキ
を６０℃の温度の脱イオン水で洗浄水のｐＨが中性にな
るまで（約３００ミリリットルで３回）洗浄した。次に
、この濾過ケーキを８０℃の温度で一晩乾燥した。乾燥
濾過ケーキの重量は３０．５グラムであった。この濾過
ケーキを６０℃の温度の脱イオン水で再び洗浄（約３０
０ミリリットルで３回）し、そして８０℃の温度で一晩
乾燥した。乾燥濾過ケーキの重量は２１．６グラムであ
った。次に、この濾過ケーキ（１２．０グラム）を空気
中４００℃の温度で３時間焼成して、１：１のマグネシ
ウム／アルミニウム比および２２３ｍ２／ｇｍの表面積
を有する７．６グラムの触媒を得た。この触媒を以後触
媒Ｉと言う。
【０１１６】実施例１０　　脱炭酸触媒の製造２：１の
マグネシウム／アルミニウム比を有するマグネシウム／
アルミニウム材をケンタッキー州ルイスビルのユナイテ
ド・カタリスツ社（Ｕｎｉｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ
Ｉｎｃ．）から入手した。この物質を空気中４５０℃の
温度で３時間焼成して１９２ｍ２／ｇｍの表面積を有す
る触媒を得た。 この触媒を以後触媒Ｊと言う。
【０１１７】実施例１１　　脱炭酸触媒の製造１：１の
マグネシウム／アルミニウム比を有するマグネシウム／
アルミニウム材をケンタッキー州ルイスビルのユナイテ
ド・カタリスツ社から入手した。この物質を空気中４５
０℃の温度で３時間焼成して１６１ｍ２／ｇｍの表面積
を有する触媒を得た。この触媒を以後触媒Ｋと言う。
【０１１８】実施例１２　　脱炭酸触媒の製造合計２５
６．０グラム（１．０モル）の硝酸マグネシウム６水塩
と１２５．０グラム（０．３３モル）の硝酸アルミニウ
ム９水塩とを７００ミリリットルの脱イオン水に溶解し
て第一の溶液を得た。合計１００グラムの炭酸ナトリウ
ムと１４０グラムの水酸化ナトリウムとを１０００ミリ
リットルの脱イオン水に溶解して第二の溶液を得た。第
一および第二の溶液を３５℃以下の温度で４時間に亘っ
て機械式撹拌機を用いて十分に撹拌しながら同時に一緒
にした。次に、内容物を６５℃の温度に加熱し、そして
一晩撹拌した。濾過ケーキを６０℃の温度の脱イオン水
で得られる固形物のナトリウム含量が０．１％（乾量基
準）以下になるまで（約３００ミリリットルで２〜３回
）洗浄した。次に、固形物を減圧下に１２５℃の温度で
一晩乾燥した。この物質を空気中４００℃の温度で３時
間焼成して、３：１のマグネシウム／アルミニウム比お
よび１６４ｍ２／ｇｍの表面積を有する触媒を得た。こ
の触媒を以後触媒Ｌと言う。
【０１１９】実施例１３　　脱炭酸触媒の製造合計５．
０グラム（０．０１モル）のヒドロキシ炭酸マグネシウ
ム５水塩と１０．０グラム（０．１３モル）の水酸化ア
ルミニウム水和物とを一緒にし、３２グラムの脱イオン
水を添加して、ペーストを形成した後、内容物を十分に
混合した。このペーストを空気中４００℃の温度で３時
間焼成して、１：１のマグネシウム／アルミニウム比を
有する８．１グラムの触媒を得た。この触媒を以後触媒
Ｍと言う。
【０１２０】実施例１４　　ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）エチル］カーボネートの製造合計８９．１
グラム（１モル）の２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
タノール、１９．７グラム（０．１６７モル）のジエチ
ルカーボネートおよび１．０グラム（０．０１モル）の
ナトリウム２−ジメチルアミノエトキシドを直留ヘッド
および電磁撹拌機を備えた２５０ミリリットル丸底フラ
スコ中で一緒にした。減圧して５０ｍｍＨｇに保持し、
そしてフラスコを加熱して還流させた。還流下の最初の
反応温度はヘッドにおいて４０℃およびケトルにおいて
４８℃であった。５．５時間かけてエタノールを除去し
、ドライアイス／アセトン浴を用いてトラップした。そ
の後、試料をケトルから取り出して、キャピラリーガス
クロマトグラフィーによって分析した。ケトルから取り
出した試料の分析値（面積％）は以下の通りであった。 エタノール：０．５％、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
）エタノール：６９．７％、ジエチルカーボネート：０
．１％、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
］エーテル：０．１％、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
）エチルエチルカーボネート：１．５％、およびビス［
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネート
：２８．１％。反応混合物を還流下に４．５時間再び加
熱した。その後、ヘッドの温度が５６℃に上昇し、そし
てケトルの温度が６０℃に上昇した。合計１５．６グラ
ムの留出物を得た。留出物のキャピラリーガスクロマト
グラフィーによる分析値（面積％）は以下の通りであっ
た。エタノール：８７．６％、エチル炭酸：０．６％、
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール：３．７％
、およびジエチルカーボネート：７．９％。９時間還流
した後、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノールを
塔頂（ヘッド温度：５６℃〜６０℃）からゆっくり取り
出した。４５分後、５８グラムの留出物を採集した。留
出物のキャピラリーガスクロマトグラフィーにる分析値
（面積％）は以下の通りであった。２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）エタノール：９８．８％、およびエタノー
ルおよびビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
］カーボネート：微量。ケトル残留物（３５．０８グラ
ム）のキャピラリーガスクロマトグラフィーによる分析
値（面積％）は以下の通りであった。ビス［２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネート：９７．７
％、および２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール
、ジエチルカーボネート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチルエチルカーボネートおよびビス［２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル：微量。合計３
４．４グラムのケトル残留物を蒸留ヘッドおよび電磁撹
拌機を備えた５０ミリリットル丸底フラスコに充填した
。圧力を８ｍｍＨｇに減圧し、ケトル残留物を塔頂から
留出させた。最初の留分は４．６グラムの物質を含んで
いた。１．４グラムの物質を含む第二の留分（最高ヘッ
ド温度：８ｍｍＨｇで１０３℃）を得た。２５．２グラ
ムの物質を含む最後の留分（ヘッド温度：８ｍｍＨｇで
１０８℃〜１０９℃）を採集した。合計２．２グラムが
ケトル残留物として残った。最後の留分のキャピラリー
ガスクロマトグラフィーによる分析値（面積％）は以下
の通りであった。ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
）エチル］カーボネート：９８．２％、および２−（Ｎ
，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール：少量（１．１％）
。９９％以上の全物質収支が得られ、そして理論収量の
７３．８％（留出物の最後の留分に基づいて）のビス［
２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネート
を得た。
【０１２１】実施例１５〜２７　　ビス［２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル］エーテルの製造以下の表Ｉ
に示す実施例において、予熱器［ステンレススチール製
、外径１／８インチ（約０．３２ｃｍ）、長さ２フィー
ト（６０．９６ｃｍ）］および外径１／２インチ（１．
２７ｃｍ）のステンレススチール製管状反応器［長さ８
インチ（２０．３２ｃｍ）］を備えたアプライド・テス
ト・システムズ社（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｔｅｓｔ　Ｓｙｓ
ｔｅｍｓ，　Ｉｎｃ．）製３６２０型スプリットテスト
オーブンに触媒を充填し、ハニーウエル・ダイアル−エ
イ−トロール（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ　Ｄｉａｌ−Ａ−Ｔ
ｒｏｌ）温度調節器を用いて所望の反応温度に加熱した
。反応器の上部および底部の温度をデジタル式温度表示
器を用いて監視した。純ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）エチル］カーボネートの液状原料を１／８イン
チ（約０．３２ｃｍ）のポンプヘッドを備えたフルイド
・メターリング社（Ｆｌｕｉｄ　Ｍｅｔｅｒｉｎｇ　Ｉ
ｎｃ．）製ＲＰ−Ｇ２０型駆動ポンプによって反応器に
添加（下向きに）した。系を液体予熱器の前に導入され
た窒素下に保持し、ロートメター（ｒｏｔｏｍｅｔｅｒ
）で監視した。生成物混合物を、まずドライアイス／ア
セトントラップそして次にファイヤストンバルブに接続
された１００ミリリットル丸底フラスコ中に回収した。 ＤＢ−１７０１カラムを用いるキャピラリーガスクロマ
トグラフィ（ＦＩＤ）によって分析を行った。プロセス
条件および生成物分析値を表Ｉの１〜Ｉの３に示す。
【０１２２】
【表１】
【０１２３】
【表２】
【０１２４】
【表３】
【０１２５】実施例２８　　ビス（２−Ｎ−モルホリノ
エチル）カーボネートの製造 合計２８．８グラム（０．２２モル）の４−（２−ヒド
ロキシエチル）モルホリン、９．０グラム（０．１モル
）のジメチルカーボネートおよび０．３８グラムの無水
炭酸カリウムをステンレススチール製スクリーンを充填
した１２インチ（３０．４８ｃｍ）の減圧ジャケット付
きカラムおよび蒸留ヘッドを備えた５０ミリリットル三
つ口丸底フラスコ中で一緒にした。内容物を加熱して窒
素下に還流させた。最初に観測した温度はケトルにおい
て１２８℃およびヘッドにおいて６１℃であった。内容
物を還流下に約１．５時間加熱した。この時、ケトルの
温度は１３１℃に上昇した。その後、メタノール（幾ら
かのジメチルカーボネートと共に）を約５０分間かけて
ゆっくりと塔頂から除去した。キャピラリーガスクロマ
トグラフィーによる分析の結果、約５０％の所望の生成
物を生成したことが示された。次に、フラスコを８０℃
の温度に冷却し、さらに３．０グラムのジメチルカーボ
ネートを添加した。内容物を再び加熱して塔頂からメタ
ノールを除去しながら約３０分間還流させ、２００℃の
最終ケトル温度を得た。合計４．３グラムの留出物を得
た。ケトル残留物を濾過（減圧下に）して炭酸カリウム
を除去した。合計２６．２グラムのこのケトル残留物を
ステンレススチール製スクリーンを充填した４インチ（
１０．１６ｃｍ）の減圧ジャケット付きカラムおよび蒸
留ヘッドを備えた５０ミリリットルフラスコに添加した
。フラスコを減圧（４ｍｍＨｇ）下に加熱して最後の微
量の４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンを除去し
た（８０℃、４ｍｍＨｇにおいて）。ケトル残留分のキ
ャピラリーガスクロマトグラフィーによる分析値（面積
％）は以下の通りであった。ビス（２−Ｎ−モルホリノ
エチル）カーボネート：８５．６％、２，２−ジモルホ
リノジエチルエーテル：９．１％、および４−（２−ヒ
ドロキシエチル）モルホリン：２．１％。
【０１２６】実施例２９　　２，２−ジモルホリノジエ
チルエーテルの製造 実施例１５〜２７で使用した装置を用いて、実施例２８
で製造したビス（２−Ｎ−モルホリノエチル）カーボネ
ートのシクロヘキサン２０％（容量）溶液を３００℃の
温度および０．３２ミリリットル／分の液体供給量で６
．０グラムの触媒Ｊに通した。合計７．８グラムの生成
物を回収した。この物質のキャピラリーガスクロマトグ
ラフィー分析（面積％）の結果、９７．５％のビス（２
−Ｎ−モルホリノエチル）カーボネートの転化率で６２
．７％の２，２−ジモルホリノジエチルエーテルに対す
る選択率が示された。
【０１２７】実施例３０　　４−（２−ヒドロキシエチ
ル）モルホリンメチルカーボネートの製造合計１３．１
グラム（０．１モル）の４−（２−ヒドロキシエチル）
モルホリン、２７．０グラム（０．３モル）のジメチル
カーボネートおよび０．４グラムの無水炭酸カリウムを
４インチ（１０．１６ｃｍ）の減圧ジャケット付きヴィ
グロウカラムおよび蒸留ヘッドを備えた５０ミリリット
ル三つ口丸底フラスコ中で一緒にした。内容物を加熱し
て窒素下に還流させた。１５分後（ケトル温度：９３℃
およびヘッド温度：６３℃）、メタノール（幾らかのジ
メチルカーボネートと共に）をゆっくりと塔頂から除去
した。約２．５時間後、さらに４．５グラムのジメチル
カーボネートを添加し、内容物を加熱してさらに１．５
時間還流させた。キャピラリーガスクロマトグラフィー
分析の結果、４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン
が完全に反応していることが示された。次に、フラスコ
を冷却し、濾過して炭酸カリウムを除去し、それから清
浄な５０ミリリットル丸底フラスコに内容物を移し換え
た。内容物を減圧（５ｍｍＨｇ）下に蒸留して９．１４
グラム（９９％）の４−（２−ヒドロキシエチル）モル
ホリンメチルカーボネート（沸点：５ｍｍＨｇにおいて
１１７〜１１９℃）を得た。ケトル残留物（４．３グラ
ム）のキャピラリーガスクロマトグラフィーによる分析
値（面積％）は次の通りであった。４−（２−ヒドロキ
シエチル）モルホリンメチルカーボネート：３２．８％
、およびビス（２−Ｎ−モルホリノエチル）カーボネー
ト：６５．５％。
【０１２８】実施例３１　　４−（２−メトキシエチル
）モルホリンの製造 実施例１５〜２７で使用した装置を用いて、実施例３０
で製造した４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンメ
チルカーボネートのシクロヘキサン２０％（容量）溶液
を３００℃の温度および０．２７ミリリットル／分の液
体供給量で６．０グラムの触媒Ｊに通した。合計７．４
グラムの生成物を回収した。この物質のキャピラリーガ
スクロマトグラフィー分析（面積％）の結果、１００％
の４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンメチルカー
ボネートの転化率で６７．７％の４−（２−メトキシエ
チル）モルホリンに対する選択率が示された。
【０１２９】本発明を前記実施例のあるものによって説
明したが、本発明はそれらによって限定されると解釈す
べきではなく、むしろ本発明は上に開示した包括的範囲
を包含するものである。種々の改質および実施態様が本
発明の精神および範囲から逸脱することなくなされる。

Claims (73)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　カルボキシル化アミノエーテルをアミ
    ノエーテルを生成するのに有効な条件下に金属酸化物触
    媒と接触させることを特徴とするアミノエーテル類を製
    造する方法。
  2. 【請求項２】　　ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
    ノ）アルキル］カーボネートをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジ
    アルキルアミノ）アルキル］エーテルを生成するのに有
    効な条件下に金属酸化物触媒と接触させることを特徴と
    するビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル
    ］エーテル類を製造する方法。
  3. 【請求項３】　　ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
    ）エチル］カーボネートをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
    ルアミノ）エチル］エーテルを生成するのに有効な条件
    下にマグネシウム：アルミニウム混合金属酸化物触媒と
    接触させることを特徴とするビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
    チルアミノ）エチル］エーテルを製造する方法。
  4. 【請求項４】　　前記カルボキシル化アミノエーテルが
    置換または未置換のカルボキシル基含有アミノエーテル
    化合物から成ることを特徴とする請求項１の方法。
  5. 【請求項５】　　前記カルボキシル化アミノエーテルが
    式ＲＯＣ（Ｏ）ＯＲ４またはＲＯＣ（Ｏ）ＯＲ５（式中
    、Ｒは窒素含有有機化合物の残基であり、Ｒ４は有機化
    合物の残基であり、およびＲ５は有機化合物の残基であ
    る）を有する物質から成ることを特徴とする請求項４の
    方法。
  6. 【請求項６】　　前記カルボキシル化アミノエーテルが
    式ＲＯＣ（Ｏ）ＯＣ−（Ｏ）ＯＲ４またはＲＯＣ（Ｏ）
    ＯＣ（Ｏ）ＯＲ５（式中、Ｒは窒素含有有機化合物の残
    基であり、Ｒ４は有機化合物の残基であり、およびＲ５
    は有機化合物の残基である）を有する物質から成ること
    を特徴とする請求項４の方法。
  7. 【請求項７】　　前記カルボキシル化アミノエーテルが
    式Ｒ１Ｒ２ＮＲ３ＯＣ（Ｏ）ＯＲ３ＮＲ２Ｒ１（式中、
    Ｒ１は同一または異なり、メチルまたはエチル基であり
    、Ｒ２は同一または異なり、メチルまたはエチル基であ
    り、およびＲ３は同一または異なり、２〜４個の炭素原
    子を有する２価アルキレン基である）を有する物質から
    成ることを特徴とする請求項４の方法。
  8. 【請求項８】　　前記カルボキシル化アミノエーテルが
    式Ｒ１Ｒ２ＮＲ３ＯＣ（Ｏ）ＯＲ４またはＲ１Ｒ２ＮＲ
    ３ＯＣ（Ｏ）ＯＲ５（式中、Ｒ１はメチルまたはエチル
    基であり、Ｒ２はメチルまたはエチル基であり、Ｒ３は
    ２〜４個の炭素原子を有する２価アルキレン基であり、
    Ｒ４はハロゲンまたは有機化合物の残基であり、および
    Ｒ５はハロゲンまたは有機化合物の残基である）を有す
    る物質から成ることを特徴とする請求項４の方法。
  9. 【請求項９】　　前記カルボキシル化アミノエーテルが
    ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボ
    ネート、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル
    ］カーボネート、ビス（２−Ｎ−モルホリノエチル）カ
    ーボネート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルエ
    チルカーボネート、［２−（２’　−ジメチルアミノエ
    トキシ）エチル］Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバメート、（２
    −ジメチルアミノエチル−３−ジメチルアミノプロピル
    ）カーボネートまたは４−（２−ヒドロキシエチル）モ
    ルホリンメチルカーボネートから成ることを特徴とする
    請求項１の方法。
  10. 【請求項１０】　　前記金属酸化物触媒が１種またはそ
    れ以上の第ＩＡ族金属酸化物、第ＩＩＡ族金属酸化物、
    第　ＩＩＩＢ族金属酸化物、第ＩＶＢ族金属酸化物、第
    ＶＢ族金属酸化物、第ＶＩＢ族金属酸化物、第　ＶＩＩ
    Ｂ族金属酸化物、第ＶＩＩＩ族金属酸化物、第ＩＢ族金
    属酸化物、第ＩＩＢ族金属酸化物、第　ＩＩＩＡ族金属
    酸化物、第ＩＶＡ族金属酸化物、第ＶＡ族金属酸化物ま
    たは第ＶＩＡ族金属酸化物から成ることを特徴とする請
    求項１の方法。
  11. 【請求項１１】　　前記金属酸化物触媒がマグネシウム
    、アルミニウム、カルシウム、ストロンチウム、ガリウ
    ム、ベリリウム、バリウム、スカンジウム、イットリウ
    ム、ランタン、セリウム、ガドリニウム、テルビウム、
    ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、
    ルテチウム、イッテリビウム、ニオブ、タンタル、クロ
    ム、モリブデン、タングステン、チタン、ジルコニウム
    、ハフニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、
    亜鉛、銀、カドミウム、ホウ素、インジウム、ケイ素、
    ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビス
    マスの１種またはそれ以上の酸化物から成ることを特徴
    とする請求項１０の方法。
  12. 【請求項１２】　　前記金属酸化物触媒が少なくとも１
    種の第ＩＩＡ族金属酸化物を含有することを特徴とする
    請求項１の方法。
  13. 【請求項１３】　　前記金属酸化物触媒が第ＩＩＡ族金
    属酸化物および第　ＩＩＩＡ族金属酸化物から成ること
    を特徴とする請求項１の方法。
  14. 【請求項１４】　　前記金属酸化物触媒が第ＩＩＡ族金
    属酸化物および第　ＩＩＩＢ族金属酸化物から成ること
    を特徴とする請求項１の方法。
  15. 【請求項１５】　　前記金属酸化物触媒が酸化マグネシ
    ウムおよび酸化アルミニウムから成ることを特徴とする
    請求項１の方法。
  16. 【請求項１６】　　前記金属酸化物触媒が混合金属酸化
    物から成ることを特徴とする請求項１の方法。
  17. 【請求項１７】　　前記金属酸化物触媒が約５０ｍ２／
    ｇｍより大きい表面積を有していることを特徴とする請
    求項１の方法。
  18. 【請求項１８】　　前記第ＩＩＡ族金属酸化物が前記触
    媒の重量の約１０重量％から約９０重量％までを占める
    ことを特徴とする請求項１２の方法。
  19. 【請求項１９】　　前記金属酸化物触媒が担体物質と組
    合わされていることを特徴とする請求項１の方法。
  20. 【請求項２０】　　前記担体がアルミナ材またはアルミ
    ナ−シリカ材から成ることを特徴とする請求項１９の方
    法。
  21. 【請求項２１】　　前記担体がシリカ材またはシリカ−
    アルミナ材から成ることを特徴とする請求項１９の方法
    。
  22. 【請求項２２】　　前記担体が前記金属酸化物触媒の約
    ２〜約５０重量％を占めることを特徴とする請求項１９
    の方法。
  23. 【請求項２３】　　前記金属酸化物触媒が（ａ）式（Ｉ
    ）： 【化１】 ［式中、Ｍは少なくとも１種の２価金属カチオンであり
    、Ｑは少なくとも１種の３価金属カチオンであり、Ａは
    原子価（ｎ−）（但し、ｎは１〜４である）を与える少
    なくとも１種のアニオンであり、そしてａは正数である
    。但し、Ｍ、ＱおよびＡは、ｘ／ｙが１に等しいかまた
    はそれ以上の数であり、ｚが０より大きい値を有し、そ
    して２ｘ＋３ｙ−ｎｚが正数であるような割合で供給さ
    れる］を有する物質、または（ｂ）式（Ｉ）の物質を焼
    成することによって製造した式（ＩＩ）：【化２】 ［式中、Ｍ、Ｑ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは式（Ｉ）に関し
    て上で定義したと同じ意味であり、そしてＤは少なくと
    も１種の非揮発性アニオンである］を有する物質から成
    ることを特徴とする請求項１の方法。
  24. 【請求項２４】　　ｘ／ｙが１〜１２の数であり、およ
    びｚが、ｘ／ｚがｎ〜１２ｎである関係を満たす値であ
    ることを特徴とする請求項２３の方法。
  25. 【請求項２５】　　Ａがカーボネート、ハライド、ホス
    フィット、ホスフェート、クロメート、スルフェート、
    ヒドロキシド、オキサレート、アセテート、ナイトレー
    ト、ヘキサノエート、セバケート、バナデート、モリブ
    デート、タングステートおよびフェロシアネートから成
    る群から選択されることを特徴とする請求項２３の方法
    。
  26. 【請求項２６】　　Ｄがハライド、ホスフィット、ホス
    フェート、バナデート、モリブデート、タングステート
    、スルフィット、スルフェート、クロメート、アルセネ
    ート、ボレートおよびクロレートから成る群から選択さ
    れることを特徴とする請求項２３の方法。
  27. 【請求項２７】　　ｘ／ｙが１〜６の数であり、および
    ｚが、ｘ／ｚがｎ〜６ｎである関係を満たす値であるこ
    とを特徴とする請求項２３の方法。
  28. 【請求項２８】　　前記式（Ｉ）の物質を焼成すること
    によって製造した物質が２００℃〜８００℃の範囲の温
    度で１２〜２４時間熱処理されたことを特徴とする請求
    項２３の方法。
  29. 【請求項２９】　　Ｍがマグネシウムであり、およびＱ
    がアルミニウムであることを特徴とする請求項２３の方
    法。
  30. 【請求項３０】　　前記アミノエーテルが置換または未
    置換のアミノエーテルから成ることを特徴とする請求項
    １の方法。
  31. 【請求項３１】　　前記アミノエーテルが式ＲＯＲ４（
    式中、Ｒは窒素含有有機化合物の残基であり、およびＲ
    ４は有機化合物の残基である）を有する物質から成るこ
    とを特徴とする請求項１の方法。
  32. 【請求項３２】　　前記アミノエーテルが式ＲＯＲ５（
    式中、Ｒは窒素含有有機化合物の残基であり、およびＲ
    ５は有機化合物の残基である）を有する物質から成るこ
    とを特徴とする請求項１の方法。
  33. 【請求項３３】　　前記アミノエーテルが式Ｒ１Ｒ２Ｎ
    Ｒ３ＯＲ３ＮＲ２Ｒ１（式中、Ｒ１は同一または異なり
    、メチルまたはエチル基であり、Ｒ２は同一または異な
    り、メチルまたはエチル基であり、およびＲ３は同一ま
    たは異なり、２〜４個の炭素原子を有する２価アルキレ
    ン基である）を有する物質から成ることを特徴とする請
    求項１の方法。
  34. 【請求項３４】　　前記アミノエーテルが式Ｒ１Ｒ２Ｎ
    Ｒ３ＯＲ４またはＲ１Ｒ２ＮＲ３ＯＲ５（式中、Ｒ１は
    メチルまたはエチル基であり、Ｒ２はメチルまたはエチ
    ル基であり、Ｒ３は２〜４個の炭素原子を有する２価ア
    ルキレン基であり、Ｒ４はハロゲンまたは有機化合物の
    残基であり、およびＲ５はハロゲンまたは有機化合物の
    残基である）を有する物質から成ることを特徴とする請
    求項１の方法。
  35. 【請求項３５】　　前記アミノエーテルがビス［２−（
    Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、２，２−
    ジモルホリノジエチルエーテル、４−（２−メトキシエ
    チル）モルホリン、（２−ジメチルアミノエチル−３−
    ジメチルアミノプロピル）エーテル、Ｎ−メチルモルホ
    リンまたはＮ−エチルモルホリンから成ることを特徴と
    する請求項１の方法。
  36. 【請求項３６】　　活性水素含有化合物およびＣＯ２シ
    ントンの少なくとも１種が窒素を含んでいるという条件
    のもとに、（ｉ）活性水素含有化合物をカルボキシル化
    アミノエーテルを生成するのに有効な条件下にＣＯ２シ
    ントンと接触させ、そして（ｉｉ）カルボキシル化アミ
    ノエーテルをアミノエーテルを生成するのに有効な条件
    下に金属酸化物触媒と接触させることを特徴とするアミ
    ノエーテル類を製造する方法。
  37. 【請求項３７】　　前記活性水素含有化合物が置換また
    は未置換のアルコール、フェノール、カルボン酸、アミ
    ン、チオフェノール、メルカプタンまたはアミドから成
    ることを特徴とする請求項３６の方法。
  38. 【請求項３８】　　前記活性水素含有化合物が置換また
    は未置換のアルカノールアミンから成ることを特徴とす
    る請求項３６の方法。
  39. 【請求項３９】　　前記活性水素含有化合物が２−（Ｎ
    ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、１−（Ｎ，Ｎ−ジ
    メチルアミノ）−２−プロパノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
    エチルアミノ）エタノール、４−（２−ヒドロキシエチ
    ル）モルホリン、モルホリン、４−（２−ヒドロキシエ
    チル）ピペラジン、ジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジ
    メチルアミノエトキシエタノールまたはビス（２−アミ
    ノエチル）エーテルから成ることを特徴とする請求項３
    ６の方法。
  40. 【請求項４０】　　前記ＣＯ２シントンが置換または未
    置換のカーボネート、クロロカーボネート、炭酸、カル
    バメート、カルバミド酸、オキサレート、２−オキサゾ
    リジノン、尿素、エステル、ホスゲン、クロロホルメー
    ト、二酸化炭素、オルトカルボキシレート、亜硫酸また
    は亜硫酸エステルから成ることを特徴とする請求項３６
    の方法。
  41. 【請求項４１】　　前記ＣＯ２シントンがジメチルカー
    ボネート、ジエチルカーボネート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’　、Ｎ
    ’　−テトラメチル尿素、ホスゲンまたは尿素から成る
    ことを特徴とする請求項３６の方法。
  42. 【請求項４２】　　前記カルボキシル化アミノエーテル
    が置換または未置換のカルボキシル基含有アミノエーテ
    ル化合物から成ることを特徴とする請求項３６の方法。
  43. 【請求項４３】　　前記カルボキシル化アミノエーテル
    がビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カー
    ボネート、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチ
    ル］カーボネート、ビス（２−Ｎ−モルホリノエチル）
    カーボネート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
    エチルカーボネート、［２−（２’　−ジメチルアミノ
    エトキシ）エチル］Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバメート、（
    ２−ジメチルアミノエチル−３−ジメチルアミノプロピ
    ル）カーボネートまたは４−（２−ヒドロキシエチル）
    モルホリンメチルカーボネートから成ることを特徴とす
    る請求項３６の方法。
  44. 【請求項４４】　　前記金属酸化物触媒が１種またはそ
    れ以上の第ＩＡ族金属酸化物、第ＩＩＡ族金属酸化物、
    第　ＩＩＩＢ族金属酸化物、第ＩＶＢ族金属酸化物、第
    ＶＢ族金属酸化物、第ＶＩＢ族金属酸化物、第　ＶＩＩ
    Ｂ族金属酸化物、第ＶＩＩＩ族金属酸化物、第ＩＢ族金
    属酸化物、第ＩＩＢ族金属酸化物、第　ＩＩＩＡ族金属
    酸化物、第ＩＶＡ族金属酸化物、第ＶＡ族金属酸化物ま
    たは第ＶＩＡ族金属酸化物から成ることを特徴とする請
    求項３６の方法。
  45. 【請求項４５】　　前記金属酸化物触媒がマグネシウム
    、アルミニウム、カルシウム、ストロンチウム、ガリウ
    ム、ベリリウム、バリウム、スカンジウム、イットリウ
    ム、ランタン、セリウム、ガドリニウム、テルビウム、
    ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、
    ルテチウム、イッテリビウム、ニオブ、タンタル、クロ
    ム、モリブデン、タングステン、チタン、ジルコニウム
    、ハフニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、
    亜鉛、銀、カドミウム、ホウ素、インジウム、ケイ素、
    ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビス
    マスの１種またはそれ以上の酸化物から成ることを特徴
    とする請求項４４の方法。
  46. 【請求項４６】　　前記金属酸化物触媒が少なくとも１
    種の第ＩＩＡ族金属酸化物を含有することを特徴とする
    請求項３６の方法。
  47. 【請求項４７】　　前記金属酸化物触媒が第ＩＩＡ族金
    属酸化物および第　ＩＩＩＡ族金属酸化物から成ること
    を特徴とする請求項３６の方法。
  48. 【請求項４８】　　前記金属酸化物触媒が第ＩＩＡ族金
    属酸化物および第　ＩＩＩＢ族金属酸化物から成ること
    を特徴とする請求項３６の方法。
  49. 【請求項４９】　　前記金属酸化物触媒が酸化マグネシ
    ウムおよび酸化アルミニウムから成ることを特徴とする
    請求項３６の方法。
  50. 【請求項５０】　　前記金属酸化物触媒が混合金属酸化
    物から成ることを特徴とする請求項３６の方法。
  51. 【請求項５１】　　前記アミノエーテルが置換または未
    置換のアミノエーテルから成ることを特徴とする請求項
    ３６の方法。
  52. 【請求項５２】　　前記アミノエーテルがビス［２−（
    Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、２，２−
    ジモルホリノジエチルエーテル、４−（２−メトキシエ
    チル）モルホリン、（２−ジメチルアミノエチル−３−
    ジメチルアミノプロピル）エーテル、Ｎ−メチルモルホ
    リンまたはＮ−エチルモルホリンから成ることを特徴と
    する請求項３６の方法。
  53. 【請求項５３】　　（ｉ）２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
    ミノ）アルカノールをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキル
    アミノ）アルキル］カーボネートを生成するのに有効な
    条件下にジアルキルカーボネートと接触させ、そして（
    ｉｉ）ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキ
    ル］カーボネートをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
    ミノ）アルキル］エーテルを生成するのに有効な条件下
    に金属酸化物触媒と接触させることを特徴とするビス［
    ２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキル］エーテル
    類を製造する方法。
  54. 【請求項５４】　　（ｉ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
    ノ）エタノールをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
    ）エチル］カーボネートを生成するのに有効な条件下に
    ジエチルカーボネートと接触させ、そして（ｉｉ）ビス
    ［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カーボネー
    トをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エ
    ーテルを生成するのに有効な条件下にマグネシウム：ア
    ルミニウム混合金属酸化物触媒と接触させることを特徴
    とするビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］
    エーテルを製造する方法。
  55. 【請求項５５】　　活性水素含有化合物をアミノエーテ
    ルを生成するのに有効な条件下で金属酸化物触媒の存在
    下にＣＯ２シントンと接触させることを特徴とするアミ
    ノエーテル類を製造する方法。
  56. 【請求項５６】　　前記活性水素含有化合物が置換また
    は未置換のアルコール、フェノール、カルボン酸、アミ
    ン、チオフェノール、メルカプタンまたはアミドから成
    ることを特徴とする請求項５５の方法。
  57. 【請求項５７】　　前記活性水素含有化合物が置換また
    は未置換のアルカノールアミンから成ることを特徴とす
    る請求項５５の方法。
  58. 【請求項５８】　　前記活性水素含有化合物が２−（Ｎ
    ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、１−（Ｎ，Ｎ−ジ
    メチルアミノ）−２−プロパノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
    エチルアミノ）エタノール、４−（２−ヒドロキシエチ
    ル）モルホリン、モルホリン、４−（２−ヒドロキシエ
    チル）ピペラジン、ジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジ
    メチルアミノエトキシエタノールまたはビス（２−アミ
    ノエチル）エーテルから成ることを特徴とする請求項５
    ５の方法。
  59. 【請求項５９】　　前記ＣＯ２シントンが置換または未
    置換のカーボネート、クロロカーボネート、炭酸、カル
    バメート、カルバミド酸、オキサレート、２−オキサゾ
    リジノン、尿素、エステル、ホスゲン、クロロホルメー
    ト、二酸化炭素、オルトカルボキシレート、亜硫酸また
    は亜硫酸エステルから成ることを特徴とする請求項５５
    の方法。
  60. 【請求項６０】　　前記ＣＯ２シントンがジメチルカー
    ボネート、ジエチルカーボネート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’、Ｎ’
    　−テトラメチル尿素、ホスゲンまたは尿素から成るこ
    とを特徴とする請求項５５の方法。
  61. 【請求項６１】　　前記カルボキシル化アミノエーテル
    が置換または未置換のカルボキシル基含有アミノエーテ
    ル化合物から成ることを特徴とする請求項５５の方法。
  62. 【請求項６２】　　前記カルボキシル化アミノエーテル
    がビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］カー
    ボネート、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチ
    ル］カーボネート、ビス（２−Ｎ−モルホリノエチル）
    カーボネート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
    エチルカーボネート、［２−（２’　−ジメチルアミノ
    エトキシ）エチル］Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバメート、（
    ２−ジメチルアミノエチル−３−ジメチルアミノプロピ
    ル）カーボネートまたは４−（２−ヒドロキシエチル）
    モルホリンメチルカーボネートから成ることを特徴とす
    る請求項５５の方法。
  63. 【請求項６３】　　前記金属酸化物触媒が１種またはそ
    れ以上の第ＩＡ族金属酸化物、第ＩＩＡ族金属酸化物、
    第　ＩＩＩＢ族金属酸化物、第ＩＶＢ族金属酸化物、第
    ＶＢ族金属酸化物、第ＶＩＢ族金属酸化物、第　ＶＩＩ
    Ｂ族金属酸化物、第ＶＩＩＩ族金属酸化物、第ＩＢ族金
    属酸化物、第ＩＩＢ族金属酸化物、第　ＩＩＩＡ族金属
    酸化物、第ＩＶＡ族金属酸化物、第ＶＡ族金属酸化物ま
    たは第ＶＩＡ族金属酸化物から成ることを特徴とする請
    求項５５の方法。
  64. 【請求項６４】　　前記金属酸化物触媒がマグネシウム
    、アルミニウム、カルシウム、ストロンチウム、ガリウ
    ム、ベリリウム、バリウム、スカンジウム、イットリウ
    ム、ランタン、セリウム、ガドリニウム、テルビウム、
    ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、
    ルテチウム、イッテリビウム、ニオブ、タンタル、クロ
    ム、モリブデン、タングステン、チタン、ジルコニウム
    、ハフニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、
    亜鉛、銀、カドミウム、ホウ素、インジウム、ケイ素、
    ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモンおよびビス
    マスの１種またはそれ以上の酸化物から成ることを特徴
    とする請求項６３の方法。
  65. 【請求項６５】　　前記金属酸化物触媒が少なくとも１
    種の第ＩＩＡ族金属酸化物を含有することを特徴とする
    請求項５５の方法。
  66. 【請求項６６】　　前記金属酸化物触媒が第ＩＩＡ族金
    属酸化物および第　ＩＩＩＡ族金属酸化物から成ること
    を特徴とする請求項５５の方法。
  67. 【請求項６７】　　前記金属酸化物触媒が第ＩＩＡ族金
    属酸化物および第　ＩＩＩＢ族金属酸化物から成ること
    を特徴とする請求項５５の方法。
  68. 【請求項６８】　　前記金属酸化物触媒が酸化マグネシ
    ウムおよび酸化アルミニウムから成ることを特徴とする
    請求項５５の方法。
  69. 【請求項６９】　　前記金属酸化物触媒が混合金属酸化
    物から成ることを特徴とする請求項５５の方法。
  70. 【請求項７０】　　前記アミノエーテルが置換または未
    置換のアミノエーテルから成ることを特徴とする請求項
    ５５の方法。
  71. 【請求項７１】　　前記アミノエーテルがビス［２−（
    Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル、２，２−
    ジモルホリノジエチルエーテル、４−（２−メトキシエ
    チル）モルホリン、（２−ジメチルアミノエチル−３−
    ジメチルアミノプロピル）エーテル、Ｎ−メチルモルホ
    リンまたはＮ−エチルモルホリンから成ることを特徴と
    する請求項５５の方法。
  72. 【請求項７２】　　２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）
    アルカノールをビス−［２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
    ノ）アルキル］エーテルを生成するのに有効な条件下で
    金属酸化物触媒の存在下にジアルキルカーボネートと接
    触させることを特徴とするビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジアル
    キルアミノ）アルキル］エーテル類の製造方法。
  73. 【請求項７３】　　２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
    タノールをビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
    ル］エーテルを生成するのに有効な条件下でマグネシウ
    ム：アルミニウム混合金属酸化物触媒の存在下にジエチ
    ルカーボネートと接触させることを特徴とするビス［２
    −（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテルの製造
    方法。
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