JPH0427031B2 - - Google Patents
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- JPH0427031B2 JPH0427031B2 JP62034232A JP3423287A JPH0427031B2 JP H0427031 B2 JPH0427031 B2 JP H0427031B2 JP 62034232 A JP62034232 A JP 62034232A JP 3423287 A JP3423287 A JP 3423287A JP H0427031 B2 JPH0427031 B2 JP H0427031B2
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- JP
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- film
- acid
- coating
- coating layer
- parts
- Prior art date
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
[産業上の利用分野]
本発明は易接着性ポリエチレンテレフタレート
フイルム、更に詳しくは、主としてビデオテープ
の基材に適した易接着性ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムに関するものである。 [従来の技術] ポリエチレンテレフタレートフイルム表面の接
着性を改良するため、その表面にビニル系樹脂、
ポリエステル樹脂あるいはアクリル系樹脂などを
薄くコーテイングしたフイルムは従来からよく知
られている(特公昭30−3437、41−8470号公報な
ど)。これらのコーテイングする樹脂の中でも、
とりわけ、ポリエステル共重合体を主成分とする
コーテイング層をコートしたポリエチレンテレフ
タレートフイルムは数多く、最近でも数多くの特
許出願がなされている(特公昭61−39658号公報、
特開昭58−191156、58−196252、61−2528、61−
149353、61−205137号公報など)。 [発明が解決しようとする問題点] しかし、上記従来の易接着性ポリエチレンテレ
フタレートフイルムは、易接着層の上に磁性層を
設けてビデオテープとした時、該ビデオテープの
クロマS/N比(色彩表示の良否を示すパラメー
ター)およびスキユー(画像の歪を示すパラメー
ター)が満足すべきレベルに達しないという問題
点を有している。この傾向は、磁性層中の磁性体
として、磁性性金属粉末を用いた、いわゆるメタ
ルテープの場合、更に明瞭となつてくる。 本発明は、かかる問題点を改善し、ビデオテー
プとした時のクロマS/N比を高く、しかも、ス
キユーを小さくできるような易接着性ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを提供することを目的
とする。 [問題点を解決するための手段] 本発明は、ポリエチレンテレフタレートフイル
ムの少なくとも片面に易接着性コーテイングが施
されてなる易接着性フイルムにおいて、該コーテ
イング層表面のろ波中心線うねりが0.08μm以下
であり、かつ、該フイルムの長手方向2次弾性率
が、6×109〜2×1010N/m2の範囲にあること
を特徴とする易接着性ポリエチレンテレフタレー
トフイルムを、その骨子とするものである。 本発明でいうポリエチレンテレフタレート(以
後PETと略称する)とは、80モル%以上、好ま
しくは90モル%以上、さらに好ましくは95モル%
以上がエチレンテレフタレートを繰返し単位とす
るものであるが、この限定量範囲内で、酸成分お
よび/又はグリコール成分の一部を下記のような
第3成分と置きかえてもよい。 −酸成分− イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,7−
ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフエニルジ
カルボン酸、4,4′−ジフエニルスルホンジカル
ボン酸、4,4′−ジフエニルエーテルジカルボン
酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ε
−オキシカプロン酸、トリメリツト酸、トリメシ
ン酸、ピロメリツト酸、α,β−ビスフエノキシ
エタン−4,4′ジカルボン酸、α,β−ビス(2
−クロルフエノキシ)エタン−4,4′ジカルボン
酸、5−ナトリウムフルホイソフタル酸など。 −グリコール成分− プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチレングリコール、1,1−シク
ロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフエニル)プロパン、ビス(4−β
−ヒドロキシエトキシフエニル)スルホン、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
ポリエチレングリコールなど。 また。このPETの中に公知の添加剤、例えば、
耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線
吸収剤、有機の易滑剤、願料、染料、有機または
無機の微粒子、充填剤、離型剤、帯電防止剤、核
剤などを配合してもよい。上記に述べたような
PETの極限粘度(25℃のオルソクロロフエノー
ル中で測定)は0.40〜1.20、好ましくは0.50〜
0.80、さらに好ましくは0.55〜0.75dl/gの範囲
にあるものが本発明内容に適したものである。 また、本発明でいうPETフイルムとは、未配
向のPETシートを、二軸方向、すなわち、長手
方向と幅方向の双方に延伸して得られる二軸配向
PETフイルムのことである。二軸配向の有無は、
X線回析パターンに、二軸配向特有のパターンが
現れることによつて確認できる。本発明でいう
PETフイルムの厚さは特に限定されるものでは
ないが、その用途から見て、4〜30μm、とりわ
け5〜20μmの範囲が好ましい。 本発明でいう易接着性コーテイング層とは、コ
ーテイング層の厚さが0.01〜1μm、好ましくは、
0.01〜0.5μm、更に好ましくは、0.02〜0.2μmの
範囲のものである。このコーテイング層厚さが上
記範囲より厚くなると、フイルム全体の剛性が低
下してくるばかりでなく、フイルム製造コストの
面でも不利になつてくる。逆に、このコーテイン
グ層厚さが上記範囲より薄いと、接着性にむらを
生じてくるので好ましくない。 このコーテイング層の厚さが上記のように極め
て薄いので、予め製造した二軸配向PETフイル
ムにコーテイング液をコートする方法は、あまり
得策ではない。本発明に適したコーテイング方法
は、未延伸または一軸延伸PETフイルムにコー
テイング液をコートし、これを二軸または一軸に
延伸する方法である。この方法であれば、延伸倍
率相当分だけコーテイング層が薄くなるので、薄
いコーテイング層を形成しやすい。また、それに
加えて、ベースのPETフイルムとコーテイング
層との接着強さも強くなるという利点があり、ま
た、フイルム製造ラインで一気にコートされたフ
イルムを作れるので、フイルムの製造コストも安
くなるという利点がある。 本発明でいう易接着性コーテイング層を構成す
るポリマは、下記のようなものが好ましい。 (1) ポリエステル共重合体 スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸または
そのエステル0.5〜40モル%と、これを含有し
ないジカルボン酸またはそのエステル60〜99.5
モル%との混合ジカルボン酸またはそのエステ
ルをグリコール成分と反応させて得られるポリ
エステル共重合体。スルホン酸金属塩基含有ジ
カルボン酸としては、スルホテレフタル酸、5
−スルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、
4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン
酸、2−スルホ−1,4−ビス(ヒドロキシエ
トキシ)ベンゼン、5(4−スルホフエノキシ)
イソフタル酸などのアルカリ金属塩およびこれ
らのエステル形成性誘導体が用いられる。ま
た、これ以外のジカルボン酸(またはそのエス
テル)成分およびグリコール成分としては、前
述したPETの項に記載されている酸成分およ
びグリコール成分の中の1種または2種以上を
適宜組合せて用いる。 (2) アクリル系共重合体 アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、アクリロニトリルまたはこれらの誘導体の
ようなアクリル系成分を主成分とする共重合
体。アクリル系以外に、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデンのようなビニル系成分が共
重合されていてもよい。また、メラミン、尿
素、イソシアネートのような化合物によつて、
架橋化されたいわゆる熱硬化型アクリル系共重
合体も含まれる。 (3) ポリ塩化ビニリデン系共重合体 (4) ポリウレタン系共重合体 (5) ポリ酢酸ビニル系共重合体 (6) ポリオレフイン系共重合体 (7) 熱硬化性樹脂の縮合生成物(例えば、メラミ
ン、尿素、ジアジンあるいはそれらの誘導体と
ホルムアルデヒドとの縮合生成物など)。 本発明の易接着コーテイング層には、上記した
ような各種ポリマを使用できるが、これらの中で
も、ポリエステル共重合体およびアクリル系共重
合体が好ましく、とりわけ、ベースのPETフイ
ルムとの接着性の良さや不良フイルムを細片化し
て再びPET原料へ戻して回収再使用する場合の
回収のしやすさどの点から、ポリエステル共重合
体が本発明には好ましい。 なお、上記したようなポリマから成るコーテイ
ング層中に、公知の添加剤、例えば、無機や有機
の微粒子、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、可塑
剤などを添加してもよい。 次に、本発明フイルムのコーテイング層表面の
ろ波中心線うねり(WCA)は、0.08μm以下、好
ましくは、0.06μm以下、更に好ましくは、0.04μ
m以下であることが必要である。このWCAが上記
より大きくなると、この表面に磁性層を塗布して
ビデオテープとした時、このビデオテープのクロ
マS/N比(以後C−S/Nと略記する)が悪化
する。ろ波中心線うねり(WCA)は、平均表面粗
さ(Ra)より、はるかに周期の長い表面凸凹
(うねり)を示す尺度であり、従来、フイルム表
面のうねりについては、ほとんど留意されていな
かつたものである。発明者らは、このうねりの程
度を示すWCAの値が、C−S/Nを大きく左右し
ていることを知見し、本発明に至つたものであ
る。なお、WCAの値の下限については特に限定さ
れるものではないが、この値を完全に0にするこ
とは非常にむずかしいので、実質的には、0.005μ
m程度が下限値と考えられる。 次に、本発明フイルムの長手方向の2次弾性率
は、6×109〜2×1010、好ましくは、7×109〜
1.8×1010、更に好ましくは、8×109〜1.5×
1010N/m2の範囲にあることが必要である。2次
弾性率の値が上記範囲より小さいと、このフイル
ムを基材とするビデオテープのスキユーが大きい
という欠点を生ずる。また、逆に、2次弾性率の
値が上記範囲より大きいと、フイルムあるいはテ
ープを細幅にスリツトする時、切断を起こしやす
くなるという欠点を生ずる。この2次弾性率とい
う値は、後述する測定法からも明らかなとおり、
力学模型として汎用されるマクスウエル模型とフ
オークト模型を直列に並べた4要素模型における
フオークト模型の弾性項の大小を示す値であり、
従来、あまり留意されていなかつたものである
が、発明者らは、この値がビデオテープのスキユ
ーを大きく左右していることを知見して、本発明
に至つたものである。 本発明フイルムを、ビデオテープ、特にメタル
テープ用基材として適したものにするには、コー
テイング層表面の平均表面粗さ(Ra)を0.003〜
0.020μm、好ましくは0.004〜0.015μm、更に好ま
しくは0.005〜0.012μmの範囲にすることが望ま
しい。 Raの値が上記範囲より大きいと、これを基材
とするビデオテープのビデオ出力が低下するし、
また逆に、Raの値が上記範囲より小さいと、フ
イルムがブロツキングしやすくなつたりして、取
扱い作業性が悪くなる。 本発明フイルムを更にビデオテープ用基材とし
て適したものとするには、コーテイング層表面に
ある微小な突起の中で、高さが0.54μm以上の突
起の数(高突起密度)を60個/mm2以下、好ましく
は40個/mm2以下、更に好ましくは20個/mm2以下に
することが好ましい。このようにすることによつ
て、このフイルムを基材としてビデオテープを作
つた時、該ビデオテープの信号欠落(ドロツプア
ウト)の数を大幅に減少させることができる。 次に本発明フイルムを製造する方法の1例を示
す。ジメチルテレフタレートとエチレングリコー
ルに、触媒として酢酸マンガンを加え、常法によ
りメタノールを留去させつつエステル交換反応を
行なう。次いで、十分に分散、ろ過処理を施した
無機粒子(例えば平均粒径0.20μmのコロイダル
シリカ球形粒子)のエチレングリコールスラリー
を加え、さらに、リン酸トリメチルおよび重合触
媒としての三酸化アンチモンを加えた後、1mm
Hg以下の真空下で加熱しつつ重縮合反応を行な
い、極限粘度0.63のペレツト状ポリマを得る。こ
のポリマ中に、無機粒子は、0.2〜0.8重量%含有
されている。このペレツトを170〜200℃で十分に
真空乾燥した後、これを押出機に供給して280〜
290℃で溶融押出し、ギアポンプを通して流量変
動を抑制した後、3μm以上の固体を99%以上捕
捉できるフイルターを通し、T型口金へ導き、こ
の口金からシート状溶融体として吐出せしめる。
このシート状溶融体を表面温度20〜50℃の冷却ド
ラムに巻きつけ静電荷を利用して密着せしめて冷
却固化させ、未延伸フイルムを作る。 この未延伸フイルムを75〜95℃に加熱して、長
手方向に3〜4倍延伸して一軸延伸フイルムとす
る。この一軸延伸フイルムの片面にコロナ放電処
理を施した後、この処理表面の上に易接着性ポリ
マを含む溶液あるいは分散液をコートする。コー
テイング液の溶媒は、水、水と有機溶媒の混合液
あるいは有機溶媒のいずれでもよく、また、コー
テイング方法も、公知の各種の手法、例えば、リ
バースコート、グラビアコート、フアウンタイン
コート、ダイリツプコート、エアナイフコート、
メーターリングバー法コートなどのいずれでもよ
い。コートされた一軸延伸フイルムのコーテイン
グ面を熱風を吹きつけて乾燥させた後、このフイ
ルムをスーパーカレンダーロールに通してコーテ
イング層を平滑化し、次いで、このフイルムをス
テンタへ送り込んで、95〜120℃に加熱しつつ、
幅方向に3.5〜4.2倍延伸し、次いで徐冷しつつス
テンタの外へ導き出す。次いで、フイルム温度を
120〜160℃に加熱して、再度、長手方向に1.4〜
1.8倍延伸し、これを再びステンタへ送り込んで、
180〜225℃で1〜10秒間熱処理し、次いで、徐冷
しつつ、ステンタの外へ導き出す。このフイルム
を低張力で搬送し、マイクロウエーブでフイルム
巻取部を誘電的に加熱しつつ、コアに巻取る。コ
アに巻取られたフイルムロールを40〜60℃に温調
した部屋の中に10〜30時間放置し、次いで室温雰
囲気中に10〜20時間置いて徐冷した後、スリツタ
ーにかけて巻き返し、適宜な幅のフイルム製品ロ
ールとする。かくして得られた易接着コーテイン
グ層を有するPETフイルムは、本発明要件であ
る各物性値を十分に満足しており、ビデオテー
プ、特にメタルテープ用基材として極めてすぐれ
たものである。このフイルムの片面に必要に応じ
てアンカーコート剤を塗布した後、その上に磁性
塗料(熱キユア型、放射線キユア型、電子線キユ
ア型などのいずれでもよい)を乾燥後厚みとして
1〜4μmになるように塗布し、磁場で配向処理
を施した後、乾燥し、スーパーカレンダー処理
し、必要に応じてキユアさせた後、これを必要な
テープ幅(例えば8mm幅)にスリツトして巻き上
げ、いわゆるパンケーキを作る。このパンケーキ
から適当な長さをリールに巻き上げ、これをカセ
ツトの中に納めることにより、実用化しうるカセ
ツト入りビデオテープが得られるわけである。 [特性の測定方法および効果の評価方法] 本発明で用いる各特性の測定方法および効果の
評価方法を以下にまともて示しておく。 (1) ろ波中心線うねり(WCA) 小坂製作所製の万能表面形状測定器モデル
SE−3Eを用い、JIS−B0610−1976に定められ
ている測定方に準じて測定した。測定条件は次
のとおり。 高さ方向倍率:50000倍 測定面方向倍率:20倍 測定長さ:8mm(フイルム長手方向に測定) 低域カツトオフ:0.8mm 高域カツトオフ:8mm (2) 2次弾性率 幅12.5mmのスリツトした試料(試料の長手方
向はフイルムの長手方向と一致させる。この試
料の厚さをd(μm)、長手方向の熱収縮率を
H1(%)とする)に、1.6Kg/mm2のストレスに
相当する荷重をかけ、このままの状態で、100
℃の強制循環式熱風オーブン(容積0.09m3)の
中に5秒間入れ、その後、すばやく荷重を除
き、23℃、60%RHの雰囲気中へ移す。この荷
重処理を施した試料の長手方向熱収縮率をH2
(%)とする。すると、2次弾性率は次式によ
つて近似的に求められる。 2次弾性率(N/m2) =1.57×1010{1−exp(−1/2)}/d{H2+H1
(1−exp(−1/2))} なお、H1、H2の測定法は次のとおりであ
る。 大きさが300mm×12.5mmで、かつ、その長手
方向とフイルムの長手方向とが合致するように
して採取した被測定サンプルを、23℃・60%
RHの雰囲気に30分間放置し、その雰囲気下
で、フイルムの長手方向に約200mmの間隔で2
つの印を付け、マイクロメーターにてその印の
間隔を測定し、測定値をAとする。次に、被測
定サンプルを、張力フリーの状態で70℃の雰囲
気中に48時間放置し、次いで、23℃・60%RH
の雰囲気に取出して1時間冷却後、先に付した
印の間隔を測定し、測定値をA′とする。 上記測定値から熱収縮率H1またはH2は下式
により求める。 100(A−A′)/A (3) 平均表面粗さ(Ra) 高精度薄膜段差測定器ET−10型に、信号解
析装置(いずれも(株)小坂研究所製)を接続した
測定した。Ra算出原理は、JIS−B0601−1976
に準じてある。測定条件は次のとおり。 高さ方向倍率:100000倍 測定面方向倍率:500倍 測定長さ:4mm(フイルム幅方向に測定) カツトオフ値:0.08mm (4) 高突起密度 日本光学(株)製のサーフエイスフイニツシユマ
イクロコスープを用い、多重干渉法により、2
次以上の干渉縞の個数を数えて、これをフイル
ム面積1mm2当りの個数に換算して表示する。 測定に用いる光の波長は0.54μm、ミラー反
射率65%、顕微鏡倍率は200倍である。 (5) ビデオテープの製造とその特性の評価 5%のコバルトを含有する針状α−FeOOH
を加熱分解して得たα−Fe2O3を水素還元して
黒色の強磁性金属粉末を作り、この強磁性金属
粉末300重量部と下記の組成物をボールミルで
約12時間、混合分散する。 ウレタン変性飽和ポリエステル樹脂 :35重量部 塩ビ・酢ビ共重合樹脂: 30 〃 α−アルミナ: :15 〃 カーボンブラツク: :3 〃 酢酸ブチル: :300 〃 メチルイソブチルケトン: :300 〃 次いで、これにオレイン酸3重量部、パルミチ
ン酸3重量部およびアルミステアレート4重量部
を加え、更に30分間混練する。次に、トリイソシ
アネート化合物の75%酢酸エチル溶液22重量部を
加え、1時間高速剪断分散処理して、磁性塗料を
調整する。この磁性塗料をPETフイルムの易接
着コーテイング層表面に、乾燥後の厚さが3μm
となるように塗布し、磁場配向処理を施した後、
乾燥し、スーパーカレンダー処理をする。 次に下記組生物を乾燥後厚さが1μmとなるよ
うに、反対面(バツク面)に塗布、乾燥し、カレ
ンダー処理をした後、キユアリング処理した。 カーボンブラツク :50重量部 ポリイソシアネート :20 〃 ステアリン酸 :4 〃 ステアリン酸ブチル :2 〃 硝化綿 :40 〃 塩ビ・酢ビ・ビニルアルコール共重合体
:30 〃 ポリウレタンエラストマー :30 〃 混合溶剤(MIBK/トルエン) :250 〃 かくして得られた塗布シートを、8mm幅にスリ
ツトし、8mmVTR用カセツトに組み込む。 このようにして得たビデオテープについて、次
のような特性を評価する。 ビデオ出力 家庭用の8mmVTRを用いて、4MHzの単一信
号を記録し、その再生出力を測定した。なお、
標準は、各実験水準の中で、最も出力の小さい
ものを0dBとして相対的に表示する。 クロマS/N比(C−S/N) 家庭用8mmVTRとシバソク925C型カラービ
デオノイズメーターを使用して測定した。な
お、標準は、各実験水準の中で、最もC−S/
Nの低いものを0dBとして、相対的に表示す
る。 スキユー 家庭用8mmVTRを用い、40℃、80%RHの
条件下で、90分モードで300パス走行後、モニ
ター画面上部にあらわれる直線像のひずみ度合
を測定し、これを時間(μsec)に換算して表示
する。 ドロツプアウト 家庭用8mmVTRを用い、4MHzの単一信号を
記録し、これを再生した場合の信号が平均再生
レベルより12dB以上低下する時間が、5μsec以
上のものの個数を1分間当りで数える。 [実施例] 以下に本発明の実施例および比較例を示す。な
お、本発明がこれらの実施例に限定されるもので
はないことは言うまでもない。 実施例 1 <固体粒子のエチレングリコールスラリーの調整
> 平均粒径0.20μmのシリカ粒子10重量部とエチ
レングリコール100重量部およびアンモニウム塩
0.4部を混合し、ホモゲナイザーで撹拌して、シ
リカ粒子のエチレングリコールスラリーを調整し
た。このスラリー100容量部に、平均粒子径0.09
mmのガラスビーズ100容量部を加え、翼径16cmの
十字翼を用いて、3000rpmで2時間撹拌した。分
散終了後、400メツシユの金網でろ過してガラス
ビーズを除去し、分散して得たシリカ粒子のスラ
リーを、さらに3μのフイルターでろ過した。か
くして得られたスラリーをPETポリマの製造に
用いた。 <PETポリマの製造> ジメチルテレフタレート100重量部に、エチレ
ングリコール60重量部および酢酸マンガン0.04重
量部を加え、150〜240℃で4時間、メタノールを
除去しつつ、エステル交換反応を行なつた。次い
で、リン酸0.02重量部、三酸化アンチモン0.03重
量部を加え、さらに、固体粒子のスラリーを加え
た後、1mmHg以下の高真空中で3時間重縮合反
応を行ない、シリカ粒子を0.3重量%含有する
PETポリマを得た。このポリマの極限粘度は
0.635であつた。 <コーテイング用ポリマ液の調整> テレフタル酸ジメチル165部、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル44.5部、エチレング
リコール124部、酢酸マンガン4水塩0.106部、酢
酸カルシウム2水塩0.07部を混合し140〜220℃で
メタノールを留去せしめ、エステル交換反応を行
なつた後、リン酸トリメチル0.09部、ジエチレン
グリコール7.2部、三酸化アンチモン0.06部を加
え、240〜280℃まで1時間30分かけ昇温すると共
に圧力を常圧から徐々に0.5mmHgまで下げ、生成
するエチレングリコールを系外に除去し、さらに
40分間この状態を保ち反応させ、極限粘度0.57の
ポリマを得た。 生成したポリエステルエーテルの共重合成分を
分析したところ、全ジオール成分中、ジエチレン
グリコール成分は反応中の副生成分を含め17モル
%、全カルボン酸成分中の5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸成分は14モル%含有されていた。 得られたコポリエステルエーテルを85℃熱水中
に溶解して、5重量%水溶液にした。これに平均
粒径0.3ミクロンのコロイダルシリカを添加し、
固形物の組成比として、コポリエステル95重量
%、コロイダルシリカ5重量%として、これをコ
ーテイング用ポリマ液として用いた。 <フイルムの製造> 上記ポリマのペレツトを180℃で6時間、真空
乾燥した後、押出機に供給して、285℃で溶融押
出し、溶融ポリマをギアポンプを通して流量変動
を抑制し、次いで、3μm以上の固体を99重量%
以上補捉できる金属繊維焼結型フイルターを通し
て、ろ過した後、T型口金へ導き、この口金から
シート状溶融体として吐出せしめた。 このシート状溶融体を、表面温度30℃の冷却ド
ラムに巻きつけ、静電荷を付与してドラムと溶融
シート間の密着性を向上させつつ冷却固化せし
め、未延伸フイルムを作つた。この未延伸フイル
ムを85℃に加熱して、長手方向に3.2倍延伸して
一軸延伸フイルムとした後、このフイルムの片面
にコロナ放電処理を施し、この処理表面の上に、
前述したコーテイング用ポリマ液を塗布した。塗
布層の厚さは、最終製品のフイルムとなつた時点
で、0.08μmになるよう、コーテイング条件で調
節した。このコートされた一軸延伸フイルムのコ
ート面に熱風を吹きつけて乾燥させた後、このフ
イルムを一組のスーパーカレンダーロールに通し
てコーテイング層を平滑化し、次いで、このフイ
ルムをステンタへ送り込んで、100℃に加熱しつ
つ、幅方向に3.8倍延伸し、次いで、徐冷しつつ、
ステンタの外へ導き出した。 次いで、このフイルムを再度140℃に加熱して、
2組のニツプロールの速度差を利用して、長手方
向に1.6倍延伸し、これを再びステンタへ送り込
んで、210℃で5秒間熱処理した。 次いで、緊張状態のまま、熱風温度120℃のゾ
ーンへ導き入れて、この温度まで中間冷却し、次
いで、100℃のゾーンへ導き入れて、ここで長手
方向に元の長さの1%を弛緩させ、次いで、フイ
ルムを室温まで徐冷した。このフイルムの厚さは
約10μmであつた。このフイルムを2.0Kg/m幅の
張力で搬送し、マイクロウエーブでフイルム巻取
部を誘電的に加熱しながら、コアに巻き取つた。 約6000m巻きあげた大径のフイルムロール(巻
き硬度65゜シヨア。巻き内部のフイルム温度は約
70℃)を、70℃に温調した部屋の中に入れて24時
間放置し、次いで、室温雰囲気中に24時間置いて
徐冷した後、スリツターにかけて巻き返し、フイ
ルム幅500mmのフイルム製品ロール(巻き硬度90゜
シヨア)とした。 かくして得られたフイルムの特性およびこのフ
イルムを基材として作つたビデオテープの特性を
表1に示す。この結果から、本発明特性を有する
フイルムを基材として用いると、極めて特性のす
ぐれたビデオテープが得られることがわかる。 実施例 2、3 実施例1において、コーテイングされた一軸延
伸フイルムをスーパーカレンダー処理する時の条
件を変更することにより、ろ波中心線うねり
(WCA)の値が異なるフイルムを作つた。このフ
イルムおよびこれを基材として作つたビデオテー
プの特性を表1に示す。この結果から、ろ波中心
線うねり(WCA)の値が大きくなると、C−S/
Nが低下してくることがわかる。 比較例 1 実施例1において、PETに添加する固体粒子
の種類およびその処理方法、コーテイングされた
一軸延伸フイルムのスーパーカレンダー処理条件
を変更することにより、平均表面粗さ(Ra)、ろ
波中心線うねり(WCA)および高突起密度の値
が、いずれも高いフイルムを作つた。このフイル
ムの特性およびこれを基材として用いたビデオテ
ープの特性を表1に示す。ビデオ出力、C−S/
N、ドロツプアウトのいずれの点から見ても、実
施例1〜3に劣つていることがわかる。 実施例4および比較例2 実施例1において、二軸延伸されたフイルムの
熱処理、巻取および保存の条件を変更することに
より、2次弾性率の値が異なるフイルムを作つ
た。このフイルムの特性およびこれを基材として
用いたビデオテープの特性を表1に示す。フイル
ムの2次弾性率の値が小さくなつてくると、ビデ
オテープのスキユーが悪化していくことがわか
る。
フイルム、更に詳しくは、主としてビデオテープ
の基材に適した易接着性ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムに関するものである。 [従来の技術] ポリエチレンテレフタレートフイルム表面の接
着性を改良するため、その表面にビニル系樹脂、
ポリエステル樹脂あるいはアクリル系樹脂などを
薄くコーテイングしたフイルムは従来からよく知
られている(特公昭30−3437、41−8470号公報な
ど)。これらのコーテイングする樹脂の中でも、
とりわけ、ポリエステル共重合体を主成分とする
コーテイング層をコートしたポリエチレンテレフ
タレートフイルムは数多く、最近でも数多くの特
許出願がなされている(特公昭61−39658号公報、
特開昭58−191156、58−196252、61−2528、61−
149353、61−205137号公報など)。 [発明が解決しようとする問題点] しかし、上記従来の易接着性ポリエチレンテレ
フタレートフイルムは、易接着層の上に磁性層を
設けてビデオテープとした時、該ビデオテープの
クロマS/N比(色彩表示の良否を示すパラメー
ター)およびスキユー(画像の歪を示すパラメー
ター)が満足すべきレベルに達しないという問題
点を有している。この傾向は、磁性層中の磁性体
として、磁性性金属粉末を用いた、いわゆるメタ
ルテープの場合、更に明瞭となつてくる。 本発明は、かかる問題点を改善し、ビデオテー
プとした時のクロマS/N比を高く、しかも、ス
キユーを小さくできるような易接着性ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムを提供することを目的
とする。 [問題点を解決するための手段] 本発明は、ポリエチレンテレフタレートフイル
ムの少なくとも片面に易接着性コーテイングが施
されてなる易接着性フイルムにおいて、該コーテ
イング層表面のろ波中心線うねりが0.08μm以下
であり、かつ、該フイルムの長手方向2次弾性率
が、6×109〜2×1010N/m2の範囲にあること
を特徴とする易接着性ポリエチレンテレフタレー
トフイルムを、その骨子とするものである。 本発明でいうポリエチレンテレフタレート(以
後PETと略称する)とは、80モル%以上、好ま
しくは90モル%以上、さらに好ましくは95モル%
以上がエチレンテレフタレートを繰返し単位とす
るものであるが、この限定量範囲内で、酸成分お
よび/又はグリコール成分の一部を下記のような
第3成分と置きかえてもよい。 −酸成分− イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,7−
ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフエニルジ
カルボン酸、4,4′−ジフエニルスルホンジカル
ボン酸、4,4′−ジフエニルエーテルジカルボン
酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ε
−オキシカプロン酸、トリメリツト酸、トリメシ
ン酸、ピロメリツト酸、α,β−ビスフエノキシ
エタン−4,4′ジカルボン酸、α,β−ビス(2
−クロルフエノキシ)エタン−4,4′ジカルボン
酸、5−ナトリウムフルホイソフタル酸など。 −グリコール成分− プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、ネオペンチレングリコール、1,1−シク
ロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフエニル)プロパン、ビス(4−β
−ヒドロキシエトキシフエニル)スルホン、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、
ポリエチレングリコールなど。 また。このPETの中に公知の添加剤、例えば、
耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線
吸収剤、有機の易滑剤、願料、染料、有機または
無機の微粒子、充填剤、離型剤、帯電防止剤、核
剤などを配合してもよい。上記に述べたような
PETの極限粘度(25℃のオルソクロロフエノー
ル中で測定)は0.40〜1.20、好ましくは0.50〜
0.80、さらに好ましくは0.55〜0.75dl/gの範囲
にあるものが本発明内容に適したものである。 また、本発明でいうPETフイルムとは、未配
向のPETシートを、二軸方向、すなわち、長手
方向と幅方向の双方に延伸して得られる二軸配向
PETフイルムのことである。二軸配向の有無は、
X線回析パターンに、二軸配向特有のパターンが
現れることによつて確認できる。本発明でいう
PETフイルムの厚さは特に限定されるものでは
ないが、その用途から見て、4〜30μm、とりわ
け5〜20μmの範囲が好ましい。 本発明でいう易接着性コーテイング層とは、コ
ーテイング層の厚さが0.01〜1μm、好ましくは、
0.01〜0.5μm、更に好ましくは、0.02〜0.2μmの
範囲のものである。このコーテイング層厚さが上
記範囲より厚くなると、フイルム全体の剛性が低
下してくるばかりでなく、フイルム製造コストの
面でも不利になつてくる。逆に、このコーテイン
グ層厚さが上記範囲より薄いと、接着性にむらを
生じてくるので好ましくない。 このコーテイング層の厚さが上記のように極め
て薄いので、予め製造した二軸配向PETフイル
ムにコーテイング液をコートする方法は、あまり
得策ではない。本発明に適したコーテイング方法
は、未延伸または一軸延伸PETフイルムにコー
テイング液をコートし、これを二軸または一軸に
延伸する方法である。この方法であれば、延伸倍
率相当分だけコーテイング層が薄くなるので、薄
いコーテイング層を形成しやすい。また、それに
加えて、ベースのPETフイルムとコーテイング
層との接着強さも強くなるという利点があり、ま
た、フイルム製造ラインで一気にコートされたフ
イルムを作れるので、フイルムの製造コストも安
くなるという利点がある。 本発明でいう易接着性コーテイング層を構成す
るポリマは、下記のようなものが好ましい。 (1) ポリエステル共重合体 スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸または
そのエステル0.5〜40モル%と、これを含有し
ないジカルボン酸またはそのエステル60〜99.5
モル%との混合ジカルボン酸またはそのエステ
ルをグリコール成分と反応させて得られるポリ
エステル共重合体。スルホン酸金属塩基含有ジ
カルボン酸としては、スルホテレフタル酸、5
−スルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、
4−スルホナフタレン−2,7−ジカルボン
酸、2−スルホ−1,4−ビス(ヒドロキシエ
トキシ)ベンゼン、5(4−スルホフエノキシ)
イソフタル酸などのアルカリ金属塩およびこれ
らのエステル形成性誘導体が用いられる。ま
た、これ以外のジカルボン酸(またはそのエス
テル)成分およびグリコール成分としては、前
述したPETの項に記載されている酸成分およ
びグリコール成分の中の1種または2種以上を
適宜組合せて用いる。 (2) アクリル系共重合体 アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミ
ド、アクリロニトリルまたはこれらの誘導体の
ようなアクリル系成分を主成分とする共重合
体。アクリル系以外に、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデンのようなビニル系成分が共
重合されていてもよい。また、メラミン、尿
素、イソシアネートのような化合物によつて、
架橋化されたいわゆる熱硬化型アクリル系共重
合体も含まれる。 (3) ポリ塩化ビニリデン系共重合体 (4) ポリウレタン系共重合体 (5) ポリ酢酸ビニル系共重合体 (6) ポリオレフイン系共重合体 (7) 熱硬化性樹脂の縮合生成物(例えば、メラミ
ン、尿素、ジアジンあるいはそれらの誘導体と
ホルムアルデヒドとの縮合生成物など)。 本発明の易接着コーテイング層には、上記した
ような各種ポリマを使用できるが、これらの中で
も、ポリエステル共重合体およびアクリル系共重
合体が好ましく、とりわけ、ベースのPETフイ
ルムとの接着性の良さや不良フイルムを細片化し
て再びPET原料へ戻して回収再使用する場合の
回収のしやすさどの点から、ポリエステル共重合
体が本発明には好ましい。 なお、上記したようなポリマから成るコーテイ
ング層中に、公知の添加剤、例えば、無機や有機
の微粒子、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、可塑
剤などを添加してもよい。 次に、本発明フイルムのコーテイング層表面の
ろ波中心線うねり(WCA)は、0.08μm以下、好
ましくは、0.06μm以下、更に好ましくは、0.04μ
m以下であることが必要である。このWCAが上記
より大きくなると、この表面に磁性層を塗布して
ビデオテープとした時、このビデオテープのクロ
マS/N比(以後C−S/Nと略記する)が悪化
する。ろ波中心線うねり(WCA)は、平均表面粗
さ(Ra)より、はるかに周期の長い表面凸凹
(うねり)を示す尺度であり、従来、フイルム表
面のうねりについては、ほとんど留意されていな
かつたものである。発明者らは、このうねりの程
度を示すWCAの値が、C−S/Nを大きく左右し
ていることを知見し、本発明に至つたものであ
る。なお、WCAの値の下限については特に限定さ
れるものではないが、この値を完全に0にするこ
とは非常にむずかしいので、実質的には、0.005μ
m程度が下限値と考えられる。 次に、本発明フイルムの長手方向の2次弾性率
は、6×109〜2×1010、好ましくは、7×109〜
1.8×1010、更に好ましくは、8×109〜1.5×
1010N/m2の範囲にあることが必要である。2次
弾性率の値が上記範囲より小さいと、このフイル
ムを基材とするビデオテープのスキユーが大きい
という欠点を生ずる。また、逆に、2次弾性率の
値が上記範囲より大きいと、フイルムあるいはテ
ープを細幅にスリツトする時、切断を起こしやす
くなるという欠点を生ずる。この2次弾性率とい
う値は、後述する測定法からも明らかなとおり、
力学模型として汎用されるマクスウエル模型とフ
オークト模型を直列に並べた4要素模型における
フオークト模型の弾性項の大小を示す値であり、
従来、あまり留意されていなかつたものである
が、発明者らは、この値がビデオテープのスキユ
ーを大きく左右していることを知見して、本発明
に至つたものである。 本発明フイルムを、ビデオテープ、特にメタル
テープ用基材として適したものにするには、コー
テイング層表面の平均表面粗さ(Ra)を0.003〜
0.020μm、好ましくは0.004〜0.015μm、更に好ま
しくは0.005〜0.012μmの範囲にすることが望ま
しい。 Raの値が上記範囲より大きいと、これを基材
とするビデオテープのビデオ出力が低下するし、
また逆に、Raの値が上記範囲より小さいと、フ
イルムがブロツキングしやすくなつたりして、取
扱い作業性が悪くなる。 本発明フイルムを更にビデオテープ用基材とし
て適したものとするには、コーテイング層表面に
ある微小な突起の中で、高さが0.54μm以上の突
起の数(高突起密度)を60個/mm2以下、好ましく
は40個/mm2以下、更に好ましくは20個/mm2以下に
することが好ましい。このようにすることによつ
て、このフイルムを基材としてビデオテープを作
つた時、該ビデオテープの信号欠落(ドロツプア
ウト)の数を大幅に減少させることができる。 次に本発明フイルムを製造する方法の1例を示
す。ジメチルテレフタレートとエチレングリコー
ルに、触媒として酢酸マンガンを加え、常法によ
りメタノールを留去させつつエステル交換反応を
行なう。次いで、十分に分散、ろ過処理を施した
無機粒子(例えば平均粒径0.20μmのコロイダル
シリカ球形粒子)のエチレングリコールスラリー
を加え、さらに、リン酸トリメチルおよび重合触
媒としての三酸化アンチモンを加えた後、1mm
Hg以下の真空下で加熱しつつ重縮合反応を行な
い、極限粘度0.63のペレツト状ポリマを得る。こ
のポリマ中に、無機粒子は、0.2〜0.8重量%含有
されている。このペレツトを170〜200℃で十分に
真空乾燥した後、これを押出機に供給して280〜
290℃で溶融押出し、ギアポンプを通して流量変
動を抑制した後、3μm以上の固体を99%以上捕
捉できるフイルターを通し、T型口金へ導き、こ
の口金からシート状溶融体として吐出せしめる。
このシート状溶融体を表面温度20〜50℃の冷却ド
ラムに巻きつけ静電荷を利用して密着せしめて冷
却固化させ、未延伸フイルムを作る。 この未延伸フイルムを75〜95℃に加熱して、長
手方向に3〜4倍延伸して一軸延伸フイルムとす
る。この一軸延伸フイルムの片面にコロナ放電処
理を施した後、この処理表面の上に易接着性ポリ
マを含む溶液あるいは分散液をコートする。コー
テイング液の溶媒は、水、水と有機溶媒の混合液
あるいは有機溶媒のいずれでもよく、また、コー
テイング方法も、公知の各種の手法、例えば、リ
バースコート、グラビアコート、フアウンタイン
コート、ダイリツプコート、エアナイフコート、
メーターリングバー法コートなどのいずれでもよ
い。コートされた一軸延伸フイルムのコーテイン
グ面を熱風を吹きつけて乾燥させた後、このフイ
ルムをスーパーカレンダーロールに通してコーテ
イング層を平滑化し、次いで、このフイルムをス
テンタへ送り込んで、95〜120℃に加熱しつつ、
幅方向に3.5〜4.2倍延伸し、次いで徐冷しつつス
テンタの外へ導き出す。次いで、フイルム温度を
120〜160℃に加熱して、再度、長手方向に1.4〜
1.8倍延伸し、これを再びステンタへ送り込んで、
180〜225℃で1〜10秒間熱処理し、次いで、徐冷
しつつ、ステンタの外へ導き出す。このフイルム
を低張力で搬送し、マイクロウエーブでフイルム
巻取部を誘電的に加熱しつつ、コアに巻取る。コ
アに巻取られたフイルムロールを40〜60℃に温調
した部屋の中に10〜30時間放置し、次いで室温雰
囲気中に10〜20時間置いて徐冷した後、スリツタ
ーにかけて巻き返し、適宜な幅のフイルム製品ロ
ールとする。かくして得られた易接着コーテイン
グ層を有するPETフイルムは、本発明要件であ
る各物性値を十分に満足しており、ビデオテー
プ、特にメタルテープ用基材として極めてすぐれ
たものである。このフイルムの片面に必要に応じ
てアンカーコート剤を塗布した後、その上に磁性
塗料(熱キユア型、放射線キユア型、電子線キユ
ア型などのいずれでもよい)を乾燥後厚みとして
1〜4μmになるように塗布し、磁場で配向処理
を施した後、乾燥し、スーパーカレンダー処理
し、必要に応じてキユアさせた後、これを必要な
テープ幅(例えば8mm幅)にスリツトして巻き上
げ、いわゆるパンケーキを作る。このパンケーキ
から適当な長さをリールに巻き上げ、これをカセ
ツトの中に納めることにより、実用化しうるカセ
ツト入りビデオテープが得られるわけである。 [特性の測定方法および効果の評価方法] 本発明で用いる各特性の測定方法および効果の
評価方法を以下にまともて示しておく。 (1) ろ波中心線うねり(WCA) 小坂製作所製の万能表面形状測定器モデル
SE−3Eを用い、JIS−B0610−1976に定められ
ている測定方に準じて測定した。測定条件は次
のとおり。 高さ方向倍率:50000倍 測定面方向倍率:20倍 測定長さ:8mm(フイルム長手方向に測定) 低域カツトオフ:0.8mm 高域カツトオフ:8mm (2) 2次弾性率 幅12.5mmのスリツトした試料(試料の長手方
向はフイルムの長手方向と一致させる。この試
料の厚さをd(μm)、長手方向の熱収縮率を
H1(%)とする)に、1.6Kg/mm2のストレスに
相当する荷重をかけ、このままの状態で、100
℃の強制循環式熱風オーブン(容積0.09m3)の
中に5秒間入れ、その後、すばやく荷重を除
き、23℃、60%RHの雰囲気中へ移す。この荷
重処理を施した試料の長手方向熱収縮率をH2
(%)とする。すると、2次弾性率は次式によ
つて近似的に求められる。 2次弾性率(N/m2) =1.57×1010{1−exp(−1/2)}/d{H2+H1
(1−exp(−1/2))} なお、H1、H2の測定法は次のとおりであ
る。 大きさが300mm×12.5mmで、かつ、その長手
方向とフイルムの長手方向とが合致するように
して採取した被測定サンプルを、23℃・60%
RHの雰囲気に30分間放置し、その雰囲気下
で、フイルムの長手方向に約200mmの間隔で2
つの印を付け、マイクロメーターにてその印の
間隔を測定し、測定値をAとする。次に、被測
定サンプルを、張力フリーの状態で70℃の雰囲
気中に48時間放置し、次いで、23℃・60%RH
の雰囲気に取出して1時間冷却後、先に付した
印の間隔を測定し、測定値をA′とする。 上記測定値から熱収縮率H1またはH2は下式
により求める。 100(A−A′)/A (3) 平均表面粗さ(Ra) 高精度薄膜段差測定器ET−10型に、信号解
析装置(いずれも(株)小坂研究所製)を接続した
測定した。Ra算出原理は、JIS−B0601−1976
に準じてある。測定条件は次のとおり。 高さ方向倍率:100000倍 測定面方向倍率:500倍 測定長さ:4mm(フイルム幅方向に測定) カツトオフ値:0.08mm (4) 高突起密度 日本光学(株)製のサーフエイスフイニツシユマ
イクロコスープを用い、多重干渉法により、2
次以上の干渉縞の個数を数えて、これをフイル
ム面積1mm2当りの個数に換算して表示する。 測定に用いる光の波長は0.54μm、ミラー反
射率65%、顕微鏡倍率は200倍である。 (5) ビデオテープの製造とその特性の評価 5%のコバルトを含有する針状α−FeOOH
を加熱分解して得たα−Fe2O3を水素還元して
黒色の強磁性金属粉末を作り、この強磁性金属
粉末300重量部と下記の組成物をボールミルで
約12時間、混合分散する。 ウレタン変性飽和ポリエステル樹脂 :35重量部 塩ビ・酢ビ共重合樹脂: 30 〃 α−アルミナ: :15 〃 カーボンブラツク: :3 〃 酢酸ブチル: :300 〃 メチルイソブチルケトン: :300 〃 次いで、これにオレイン酸3重量部、パルミチ
ン酸3重量部およびアルミステアレート4重量部
を加え、更に30分間混練する。次に、トリイソシ
アネート化合物の75%酢酸エチル溶液22重量部を
加え、1時間高速剪断分散処理して、磁性塗料を
調整する。この磁性塗料をPETフイルムの易接
着コーテイング層表面に、乾燥後の厚さが3μm
となるように塗布し、磁場配向処理を施した後、
乾燥し、スーパーカレンダー処理をする。 次に下記組生物を乾燥後厚さが1μmとなるよ
うに、反対面(バツク面)に塗布、乾燥し、カレ
ンダー処理をした後、キユアリング処理した。 カーボンブラツク :50重量部 ポリイソシアネート :20 〃 ステアリン酸 :4 〃 ステアリン酸ブチル :2 〃 硝化綿 :40 〃 塩ビ・酢ビ・ビニルアルコール共重合体
:30 〃 ポリウレタンエラストマー :30 〃 混合溶剤(MIBK/トルエン) :250 〃 かくして得られた塗布シートを、8mm幅にスリ
ツトし、8mmVTR用カセツトに組み込む。 このようにして得たビデオテープについて、次
のような特性を評価する。 ビデオ出力 家庭用の8mmVTRを用いて、4MHzの単一信
号を記録し、その再生出力を測定した。なお、
標準は、各実験水準の中で、最も出力の小さい
ものを0dBとして相対的に表示する。 クロマS/N比(C−S/N) 家庭用8mmVTRとシバソク925C型カラービ
デオノイズメーターを使用して測定した。な
お、標準は、各実験水準の中で、最もC−S/
Nの低いものを0dBとして、相対的に表示す
る。 スキユー 家庭用8mmVTRを用い、40℃、80%RHの
条件下で、90分モードで300パス走行後、モニ
ター画面上部にあらわれる直線像のひずみ度合
を測定し、これを時間(μsec)に換算して表示
する。 ドロツプアウト 家庭用8mmVTRを用い、4MHzの単一信号を
記録し、これを再生した場合の信号が平均再生
レベルより12dB以上低下する時間が、5μsec以
上のものの個数を1分間当りで数える。 [実施例] 以下に本発明の実施例および比較例を示す。な
お、本発明がこれらの実施例に限定されるもので
はないことは言うまでもない。 実施例 1 <固体粒子のエチレングリコールスラリーの調整
> 平均粒径0.20μmのシリカ粒子10重量部とエチ
レングリコール100重量部およびアンモニウム塩
0.4部を混合し、ホモゲナイザーで撹拌して、シ
リカ粒子のエチレングリコールスラリーを調整し
た。このスラリー100容量部に、平均粒子径0.09
mmのガラスビーズ100容量部を加え、翼径16cmの
十字翼を用いて、3000rpmで2時間撹拌した。分
散終了後、400メツシユの金網でろ過してガラス
ビーズを除去し、分散して得たシリカ粒子のスラ
リーを、さらに3μのフイルターでろ過した。か
くして得られたスラリーをPETポリマの製造に
用いた。 <PETポリマの製造> ジメチルテレフタレート100重量部に、エチレ
ングリコール60重量部および酢酸マンガン0.04重
量部を加え、150〜240℃で4時間、メタノールを
除去しつつ、エステル交換反応を行なつた。次い
で、リン酸0.02重量部、三酸化アンチモン0.03重
量部を加え、さらに、固体粒子のスラリーを加え
た後、1mmHg以下の高真空中で3時間重縮合反
応を行ない、シリカ粒子を0.3重量%含有する
PETポリマを得た。このポリマの極限粘度は
0.635であつた。 <コーテイング用ポリマ液の調整> テレフタル酸ジメチル165部、5−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル44.5部、エチレング
リコール124部、酢酸マンガン4水塩0.106部、酢
酸カルシウム2水塩0.07部を混合し140〜220℃で
メタノールを留去せしめ、エステル交換反応を行
なつた後、リン酸トリメチル0.09部、ジエチレン
グリコール7.2部、三酸化アンチモン0.06部を加
え、240〜280℃まで1時間30分かけ昇温すると共
に圧力を常圧から徐々に0.5mmHgまで下げ、生成
するエチレングリコールを系外に除去し、さらに
40分間この状態を保ち反応させ、極限粘度0.57の
ポリマを得た。 生成したポリエステルエーテルの共重合成分を
分析したところ、全ジオール成分中、ジエチレン
グリコール成分は反応中の副生成分を含め17モル
%、全カルボン酸成分中の5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸成分は14モル%含有されていた。 得られたコポリエステルエーテルを85℃熱水中
に溶解して、5重量%水溶液にした。これに平均
粒径0.3ミクロンのコロイダルシリカを添加し、
固形物の組成比として、コポリエステル95重量
%、コロイダルシリカ5重量%として、これをコ
ーテイング用ポリマ液として用いた。 <フイルムの製造> 上記ポリマのペレツトを180℃で6時間、真空
乾燥した後、押出機に供給して、285℃で溶融押
出し、溶融ポリマをギアポンプを通して流量変動
を抑制し、次いで、3μm以上の固体を99重量%
以上補捉できる金属繊維焼結型フイルターを通し
て、ろ過した後、T型口金へ導き、この口金から
シート状溶融体として吐出せしめた。 このシート状溶融体を、表面温度30℃の冷却ド
ラムに巻きつけ、静電荷を付与してドラムと溶融
シート間の密着性を向上させつつ冷却固化せし
め、未延伸フイルムを作つた。この未延伸フイル
ムを85℃に加熱して、長手方向に3.2倍延伸して
一軸延伸フイルムとした後、このフイルムの片面
にコロナ放電処理を施し、この処理表面の上に、
前述したコーテイング用ポリマ液を塗布した。塗
布層の厚さは、最終製品のフイルムとなつた時点
で、0.08μmになるよう、コーテイング条件で調
節した。このコートされた一軸延伸フイルムのコ
ート面に熱風を吹きつけて乾燥させた後、このフ
イルムを一組のスーパーカレンダーロールに通し
てコーテイング層を平滑化し、次いで、このフイ
ルムをステンタへ送り込んで、100℃に加熱しつ
つ、幅方向に3.8倍延伸し、次いで、徐冷しつつ、
ステンタの外へ導き出した。 次いで、このフイルムを再度140℃に加熱して、
2組のニツプロールの速度差を利用して、長手方
向に1.6倍延伸し、これを再びステンタへ送り込
んで、210℃で5秒間熱処理した。 次いで、緊張状態のまま、熱風温度120℃のゾ
ーンへ導き入れて、この温度まで中間冷却し、次
いで、100℃のゾーンへ導き入れて、ここで長手
方向に元の長さの1%を弛緩させ、次いで、フイ
ルムを室温まで徐冷した。このフイルムの厚さは
約10μmであつた。このフイルムを2.0Kg/m幅の
張力で搬送し、マイクロウエーブでフイルム巻取
部を誘電的に加熱しながら、コアに巻き取つた。 約6000m巻きあげた大径のフイルムロール(巻
き硬度65゜シヨア。巻き内部のフイルム温度は約
70℃)を、70℃に温調した部屋の中に入れて24時
間放置し、次いで、室温雰囲気中に24時間置いて
徐冷した後、スリツターにかけて巻き返し、フイ
ルム幅500mmのフイルム製品ロール(巻き硬度90゜
シヨア)とした。 かくして得られたフイルムの特性およびこのフ
イルムを基材として作つたビデオテープの特性を
表1に示す。この結果から、本発明特性を有する
フイルムを基材として用いると、極めて特性のす
ぐれたビデオテープが得られることがわかる。 実施例 2、3 実施例1において、コーテイングされた一軸延
伸フイルムをスーパーカレンダー処理する時の条
件を変更することにより、ろ波中心線うねり
(WCA)の値が異なるフイルムを作つた。このフ
イルムおよびこれを基材として作つたビデオテー
プの特性を表1に示す。この結果から、ろ波中心
線うねり(WCA)の値が大きくなると、C−S/
Nが低下してくることがわかる。 比較例 1 実施例1において、PETに添加する固体粒子
の種類およびその処理方法、コーテイングされた
一軸延伸フイルムのスーパーカレンダー処理条件
を変更することにより、平均表面粗さ(Ra)、ろ
波中心線うねり(WCA)および高突起密度の値
が、いずれも高いフイルムを作つた。このフイル
ムの特性およびこれを基材として用いたビデオテ
ープの特性を表1に示す。ビデオ出力、C−S/
N、ドロツプアウトのいずれの点から見ても、実
施例1〜3に劣つていることがわかる。 実施例4および比較例2 実施例1において、二軸延伸されたフイルムの
熱処理、巻取および保存の条件を変更することに
より、2次弾性率の値が異なるフイルムを作つ
た。このフイルムの特性およびこれを基材として
用いたビデオテープの特性を表1に示す。フイル
ムの2次弾性率の値が小さくなつてくると、ビデ
オテープのスキユーが悪化していくことがわか
る。
【表】
[発明の効果]
本発明は、易接着性コーテイングが施されてい
る二軸配向PETフイルムのろ波中心線うねり
(WCA)および2次弾性率の値を、ある特定の範
囲にすることによつて、そのフイルムを基材とす
るビデオテープ、特にメタルテープのC−S/N
およびスキユー特性を改良することに成功したも
のである。これらの効果は必ずしもビデオテープ
に限られるものではないので、本発明フイルム
は、他の用途、例えば、コンピユーター用メモリ
−テープ、デイジタルオーデイオテープなどの基
材としても有効に利用できるものである。
る二軸配向PETフイルムのろ波中心線うねり
(WCA)および2次弾性率の値を、ある特定の範
囲にすることによつて、そのフイルムを基材とす
るビデオテープ、特にメタルテープのC−S/N
およびスキユー特性を改良することに成功したも
のである。これらの効果は必ずしもビデオテープ
に限られるものではないので、本発明フイルム
は、他の用途、例えば、コンピユーター用メモリ
−テープ、デイジタルオーデイオテープなどの基
材としても有効に利用できるものである。
Claims (1)
- 1 ポリエチレンテレフタレートフイルムの少な
くとも片面に易接着性コーテイングが施されてな
る易接着性フイルムにおいて、該コーテイング層
表面のろ波中心線うねりが0.08μm以下であり、
かつ、該フイルムの長手方向2次弾性率が、6×
109〜2×1010N/m2の範囲にあることを特徴と
する易接着性ポリエチレンテレフタレートフイル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62034232A JPS63202451A (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | 易接着性ポリエチレンテレフタレ−トフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62034232A JPS63202451A (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | 易接着性ポリエチレンテレフタレ−トフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63202451A JPS63202451A (ja) | 1988-08-22 |
| JPH0427031B2 true JPH0427031B2 (ja) | 1992-05-08 |
Family
ID=12408402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62034232A Granted JPS63202451A (ja) | 1987-02-17 | 1987-02-17 | 易接着性ポリエチレンテレフタレ−トフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63202451A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2831754B2 (ja) * | 1989-12-04 | 1998-12-02 | コニカ株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JP2789529B2 (ja) * | 1989-12-04 | 1998-08-20 | コニカ株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPH04107127A (ja) * | 1990-08-29 | 1992-04-08 | Teijin Ltd | 磁気カード用ポリエステルフイルム |
-
1987
- 1987-02-17 JP JP62034232A patent/JPS63202451A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63202451A (ja) | 1988-08-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |