JPH04270761A - 改良ポリフタルアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改善された靭性のポリ
フタルアミド組成物に関する。更に詳細には本発明は、
反復テレフタルアミド単位よりなる高融点の結晶性ポリ
アミド成分、並びに重合スチレンブロック及びゴムブロ
ックから成る官能化されてブロック共重合体よりなる改
質剤成分よりなりそしてこのゴムブロックはエチレン／
プロピレン、エチレン／ブチレン又はエチレン／ペンチ
レン重合体ブロックよりなるものである強化組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】知られているように、ポリアミドは一般
に、熱、強度及び剛性の性質のバランスを示し、このこ
とによって多くの適用に適している。しかし、衝撃強度
は典型的には、機械的試験、例えばハッチ付きアイゾッ
ト衝撃試験又は高速機械化落槍衝撃試験によって測定し
たときに低い。場合によっては、引張試験において測定
した伸びも比較的低い。高衝撃適用、殊に物品がひび割
れを受けることがあるか又は欠陥を有することがある適
用において使用するため、ポリアミドから製作される物
品の性能を向上させる衝撃強度及び伸びの改善が必要で
ある。広い温度範囲に亘って衝撃強度が改善されている
ポリアミドが特に望ましい。

【０００３】少なくとも約５０モル％の脂肪族テレフタ
ルアミド単位よりなる結晶性ポリアミドは特に良好な熱
特性を示し、これによって比較的高い温度の適用、例え
ばフード下の自動車のパーツにおいて有用となっている
。前記組成物の他の望ましい特性には高い強度及び剛性
が含まれる。しかし、衝撃強度は比較的低い。更に、前
記のポリアミドは、比較的高い融点、例えば約２９０℃
又はそれ以上を有し、これら材料のうちには分解点がそ
の融点を大きくは超えないものがある。したがって、こ
れら組成物をメルト処理する要件は、低融点のポリアミ
ド、例えば約２６０〜２６５℃の融点のナイロン６６に
対する要件よりきびしくかつ複雑である。

【０００４】ポリアミドの衝撃強度を改善するため種々
の添加剤が提案されている。一般に、これらの添加剤は
、ポリアミド中に混合又は配合して衝撃強度の改善を得
ることができるゴム状組成物である。勿論、前記の改善
は、ポリアミドの望ましい特性に実質的な好ましくない
効果なしに達成されることも重要である。添加剤は、ポ
リアミドを含有する組成物の処理の後及びそれから製造
される物品の使用中有効性を保持することも重要である
。

【０００５】共にＨｅｒｇｅｎｒｏｔｈｅｒらのＵ．　
Ｓ．　４，４２７，８２８（１９８４年１月２４日公告
）及びＵ．Ｓ．　４，５０８，８７４（１９８５年４月
２日公告）は、少なくとも１０，０００の数平均分子量
を有するポリアミド約５０〜９０重量％、並びに共役ジ
エンの水素添加重合体又は共役ジエン及びビニル芳香族
炭化水素の水素添加ランダムもしくはブロック共重合体
との無水マレイン酸の、ペンダント無水コハク酸基含有
反応生成物約１０〜５０重量％を含有する衝撃抵抗性の
ポリアミド組成物を開示している。開示された水素添加
重合体又は共重合体は、水素添加前の原不飽和含量約０
．５〜２０％及びポリアミド少なくとも５重量％を有し
、無水マレイン酸−水素添加重合体又は共重合体反応生
成物は、少なくとも２０％のポリアミドを含有するグラ
フト重合体の形態で存在する。この特許に挙げられてい
るポリアミドは、種々のアミノカルボン酸又はそれらの
ランダムから、又はジカルボン酸及びジアミンから製造
されるもの、例えばポリカプロラクタム、ポリ（ヘキサ
メチレンアジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフ
タルアミド）、ポリ（メトキシリレンアジポアミド）、
並びにヘキサメチレンアジポアミド／カプロラクタム、
ヘキサメチレンアジポアミド／ヘキサメチレンイソフタ
ルアミド、ヘキサメチレンアジポアミド／ヘキサメチレ
ンテレフタルアミド、ヘキサメチレンアジポアミド／ヘ
キサメチレンアゼレアミドコポリアミド及びヘキサメチ
レンアジポアミド／ヘキサメチレンアゼレアミド／カプ
ロラクタムターポリアミドを包含する。種々の無水マレ
イン酸−水素添加ジエン重合体及びジエン−ビニル芳香
族共重合体アダクトも示されている。ジエンがブタジエ
ンであり、そしてビニル芳香族物がスチレンであるもの
も含まれている。

【０００６】ＧｅｒｇｅｎらのＵ．　Ｓ．　４，７８３
，５０３（１９８８年１１月８日公告）は、ポリアミド
並びに共役ジエン及びビニル芳香族化合物の熱安定、改
質、選択水素添加ブロック共重合体の衝撃抵抗性ブレン
ドを開示している。ポリアミドは、少なくとも５０００
の分子量を有する半結晶性又は非結晶性樹脂である。こ
の特許中名をあげられているポリアミドは、ポリ（ヘキ
サメチレンアジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンドデ
カンアミド）、ポリカプロラクタム及びアジピン酸／イ
ソフタル酸／ヘキサメチレンジアミンコポリアミドを包
含する。開示されている改質、選択水素添加ブロック共
重合体成分は、その原不飽和含量の約０．５〜２０％の
ポリジエンブロック中不飽和を有し、ビニルアレンブロ
ック中求電子基でグラフトされている。種々のジエン、
ビニル芳香族物及び求電子性物の例が開示され、この特
許の実施例は、２９重量％のスチレンを含有する酸官能
化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共
重合体及び２８５℃までの温度において製造された市販
のナイロン６６とのそのブレンドを例示している。これ
ら改質、水素添加ブロック共重合体は、ＥＮＥ法、例え
ばＨｅｒｇｅｎｒｏｔｈｅｒらにおける方法によって製
造されたものより大きい熱安定性を示すといわれている
。

【０００７】ＧｅｌｌｅｓらのＰｕｂｌｉｓｈｅｄ　Ｅ
ｕｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ　８６２０１３３６．４（Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　
Ｎｏ．　０　２１１　４６７）（１９８７年２月２５日
公告）は、ポリアミド又はポリエステル並びにビニル芳
香族化合物及び共役ジエンの熱安定、酸官能化、選択水
素添加ブロック共重合体を含有し、共重合体中ポリジエ
ンブロック中の不飽和がその原不飽和の１０％未満であ
り、酸基又はその誘導体の実質的にすべてがポリジエン
基の二級又は三級炭素にグラフトされている衝撃抵抗性
重合体組成物を開示している。ポリ（ヘキサメチレンア
ジポアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド
）、ポリ（ヘキサメチレンドデカンアミド）、ポリカプ
ロラクタム、並びにアジピン酸／イソフタル酸／ヘキサ
メチレンジアミン及びポリヘキサメチレン三元−共−イ
ソフタルアミドコポリアミドを含む種々のポリアミドが
挙げられている。ブロック共重合体の製造のための種々
のジエン及びビニル芳香族単量体が開示され、夫々１，
３−ブタジエン及びスチレンが好ましいものとして示さ
れている。ポリジエンブロックは選択的に水素添加され
、水素添加生成物は酸基又はその誘導体とグラフトされ
て官能性が得られる。グラフト化反応のため好ましい単
量体は、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸及びそ
れらの誘導体、並びにスルホン酸であるといわれている
。実施例は、２８５℃までの温度において製造され、そ
して純ナイロン６６より改善されたアイゾット衝撃強度
を有するナイロン６６との無水マレイン酸−官能化スチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体
ブレンドを例示している。Ｇｅｒｇｅｎらによって使用
された改質、水素添加ブロック共重合体と同じく、Ｇｅ
ｌｌｅｓらのものは、ＥＮＥ法、例えばＨｅｒｇｅｎｒ
ｏｔｈｅｒらによるものによって製造された改質重合体
に比して改善された熱安定性を示すといわれている。

【０００８】Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎ
ｇ、１９８９年３月／４月に掲載されているＳｈｅｌｌ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙによるＫｒａｔｏ
ｎ（登録商標）ＦＧ１９０１Ｘについての刊行広告は、
無水マレイン酸で官能化されたスチレン及びエチレン／
ブチレン重合体ブロックを有するブロック共重合体、並
びに工業用熱可塑性物のための耐衝撃性付与剤として、
タイ層として及び異なったスクラップ熱可塑性物のため
の相溶化剤としてのその有用性を開示している。 このもののナイロン６６中への配合の結果のアイゾット
衝撃強度の改善も、工業用熱可塑性物質の処理温度にこ
のものが耐えることができることと同じくこの広告に報
告されている。

【０００９】デュポン社のＢｒｉｔｉｓｈ　Ｐａｔｅｎ
ｔ　Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　９９８，　４３９は
、酸基を含有するオレフィン共重合体とのポリアミドの
ブレンドを開示している。このブレンドは、アイゾット
衝撃試験によって測定するとき改善された靭性を有する
と説明されている。この明細書によって使用されるポリ
アミドは、ジカルボン酸及びジアミンから誘導され、ナ
イロン６６、６１０、６、６６／６１０及び６６／６が
好ましいものとして示されている。オレフィン共重合体
は、１−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブ
テン−１、イソブテン及びスチレン又は１−オレフィン
の混合物、並びにオレフィンとの共重合によるか又はポ
リオレフィンにグラフトすることによって配合すること
ができる酸性成分から誘導される。酸性成分は、アルフ
ァ、ベーター不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、並びにそれら
のエステル及び無水物、並びにスルホン酸基−供与化合
物、例えば濃硫酸及びＳＯ２Ｃｌ２を包含する。オレフ
ィン−酸基共重合体及びポリアミドをブレンドして前者
をポリアミド中にこまかく分散させる。 これらのブレンドは、相溶性ではないがアミン又はポリ
アミドの酸末端基とオレフィン−酸成分との間の証拠を
示すと説明されている。これらのブレンドは、１〜５０
％のオレフィン−酸重合体及び５０〜９０％のポリアミ
ドを含有するといわれている。

【００１０】ＨａｍｍｅｒのＵ．　Ｓ．　３，７８０，
１４０（１９７３年１２月１８日公告）は、靭性を含む
種々の点で有機重合体、例えばポリアミドの特性を改善
するこのものとのエチレン−一酸化炭素−三元単量体重
合体のブレンドを開示している。この重合体を製造する
際使用される三元単量体として、３〜２０の炭素原子の
不飽和モノ−及びジカルボン酸及びそれらのエステル、
Ｃ１−１８飽和酸のビニルエステル、ビニルＣ１−１８
アルキルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル及び共重合性の不飽和炭化水素、例えばＣ３−１２
アルファ−オレフィンが開示されている。

【００１１】ＥｐｓｔｅｉｎのＵ．　Ｓ．　４，１７４
，３５８（１９７９年１１月１３日公告）は、飽和Ｃ４
−１２ジカルボン酸及びＣ４−１５ジアミンから製造さ
れた少なくとも５，０００の分子量を有するポリアミド
、並びにポリアミドに接着する部位及び１〜２０，００
０の引張モジュラスを有する、０．０１〜１ミクロンの
大きさの別々の粒子としてポリアミド中に分散された重
合体を含有し、そしてポリアミドの引張モジュラス対重
合体の引張モジュラスの比が１０：１より大きい組成物
を開示している。ポリアミド中に分散される重合体は、
式Ａ（ａ）−Ｂ（ｂ）−Ｃ（ｃ）−Ｄ（ｄ）−Ｅ（ｅ）
−Ｆ（ｆ）−Ｇ（ｇ）−Ｈ（ｈ）（式中（ａ）〜（ｈ）
は特定された数値であり、くり返し単位Ａ〜Ｈも重合体
が誘導されるといわれている特定された単量体である）
によって表されるといわれている。この特許による組成
物は、アイゾット衝撃試験によって測定されたとき改善
された延性を有しているといわれている。

【００１２】ＹｏｋｏｈａｍａらのＵ．　Ｓ．　３，８
４２，０２９（１９７４年１０月１５日公告）は、ガラ
ス繊維、ある種の熱可塑性重合体、例えばポリアミド及
び共役ジエン−モノビニル芳香族ブロック共重合体を含
有するノイズ、スキッド及び衝撃抵抗性組成物を開示し
ている。開示されているポリアミドは、ナイロン６、６
６、７、６１０、６１２、１１及び１２を包含する。開
示されているブロック共重合体は、スチレン−ブタジエ
ン、スチレン−イソプレン、１，３−ペンタジエン−ビ
ニルトルエン又は−ビニルナフタリン共重合体を包含す
る。

【００１３】ＧｒｉｇｏらのＵ．　Ｓ．　４，４２３，
１８６（１９８３年１２月２７日公告）は、３５〜９９
重量％のポリアミド、並びに５〜８０重量％のエチレン
／（メタ）アクリル酸（エステル）及び９５〜２０重量
％のポリブタジエンゴムの部分橋かけ混合物１〜６５重
量％を含有する衝撃抵抗性ポリアミド成型用組成物を開
示している。開示されているポリアミドは、ナイロン６
、６６及び６／６６共重合体を包含する。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】これらの特許及び刊行
物は、種々のポリアミドの衝撃強度及び延性を改善する
種々の添加剤を開示しているが、従来耐衝撃性付与剤と
して提案されている多くの材料の有用性及び効果を制限
する比較的高い融点及びせまいことが多いそのメルト処
理温度範囲を見るとき特に、実質的な割合のテレフタル
アミド単位を含有するポリアミドの前記の特性の改善の
必要性が残っている。この点について、Ｇｅｒｇｅｎら
及びＧｅｌｌｅｓは、彼等の添加剤の改善された熱安定
性を強調しているが、上述したとおり、彼等の夫々の実
施例中２８５℃又はそれ以下の温度の低融点ナイロン６
６樹脂と共にのみ上記添加剤の使用を例示していること
がノートされる。同様に、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｆ
Ｇ　１９０１ＸについてのＳｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの広告は、このものが高い処理温度
に耐えることを挙げているが、このものについての供給
者の「材料安定性データシート」（ＭＳＤＳ　２，８９
８−１、１９８７年６月２２日）は、２８７℃を超えて
処理しないように注意している。

【００１５】本発明の一目的は、改質ポリアミド組成物
を提供することである。他の一目的は、強化ポリフタル
アミド組成物を提供することである。他の一目的は、衝
撃強度、引張強度及び熱特性を含む特性の所望のバラン
スを有するポリフタルアミド組成物を提供することであ
る。他の諸目的は、上記組成物及びそれから加工される
物品の製法を提供することである。他の諸目的は、発明
の詳細な説明及び特許請求の範囲から当業者に見えてく
るであろう。

【００１６】本発明の目的は、少なくとも約５０モル％
の反復脂肪族テレフタルアミド単位よりなる結晶化可能
なポリアミド成分及びペンダント無水コハク酸基を有す
るブロック共重合体よりなる改質成分よりなり、このブ
ロック共重合体が重合スチレンブロック及びエチレン／
プロピレン、エチレン／ブチレンもしくはエチレン／ペ
ンチレン重合体ブロック又はそれらの組合せよりなるゴ
ム状ブロックよりなるポリアミド組成物を提供すること
によって達成することができる。他の一面においては、
これらの目的は、上記ポリフタルアミド成分及び上述し
た官能化ブロック共重合体よりなる改質成分、並びに更
に少なくとも１種のゴム状重合体よりなる改良組成物を
提供することによって達成される。有利なことに、本発
明の組成物は、ベースのポリフタルアミド組成物に比し
て、アイゾット衝撃試験によって求められる衝撃強度及
び引張試験の間に伸びによって示される延性を含む靭性
の有意な改善を示す。これらの改善は、改質剤成分の名
目減成温度に近いか又はそれを超えさえする温度におい
て本発明の組成物を製造及び処理しても達成することが
多い。更に、靭性の改善は、官能化ブロック共重合体成
分の比較的低いレベルにおいて、かつ熱特性、例えば熱
撓み温度の実質的な損失なしに達成することができる。 その外この組成物は、少なくとも約１２０℃までの広い
温度範囲にわたって、改善されたアイゾット衝撃強度を
含むその所望の特性を保持するだけではなく、ぬれるか
又は多湿の環境に置かれるとき引張強度、曲げ弾性率及
びアイゾット衝撃強度のすぐれた保持をも示す。

【００１７】要約すると、本発明の組成物は、反復脂肪
族テレフタルアミド単位よりなるポリフタルアミド成分
、並びに重合スチレンブロック及びゴムブロックよりな
るペンダント無水コハク酸で官能化されたブロック共重
合体よりなる改質成分よりなるものとし、そしてこのゴ
ムブロックはエチレン／プロピレン、エチレン／ブチレ
ンもしくはエチレン／ペンチレン重合体ブロック又はそ
れらの組合せよりなるものとする。本発明の組成物にお
いては、改質成分は、ポリフタルアミド成分よりなるマ
トリックス又は連続相内の不連続相として存在する。 上記組成物は、ポリフタルアミドよりなる成分と改質成
分とを組み合わせることによって製造することができ、
高い靭性、強度及び熱抵抗が要求される適用において使
用される物品、例えば自動車のフード下のパーツの製作
のために有用である。

【００１８】更に詳細には、本発明の組成物のポリフタ
ルアミド成分は、式

【化２】 （式中Ｒは、少なくとも１つの脂肪族ヒドロカルビル残
基よりなる）によって表される反復テレフタルアミド単
位少なくとも約５０モル％よりなる結晶化可能なポリア
ミドである。ポリフタルアミド成分は一般に、少なくと
も約５，０００の分子量を有し、ポリフタルアミド成分
中への改質成分の配合を容易にするようにアミン末端型
であることが好ましい。しかし、本発明の組成物の製造
は典型的には、適当であるが少数のカルボンアミド結合
の開裂、そして次に反応性アミン末端基の発生という結
果となり、ポリフタルアミド成分中への改質剤成分の適
当な配合を確保するので、酸末端型ポリアミド成分も適
当である。

【００１９】好ましくは、上の式中脂肪族残基Ｒは、約
４〜約１４の炭素原子を有する少なくとも１つの直鎖、
分枝型又は環状、置換又は非置換脂肪族残基よりなる。 これらの残基よりなるポリフタルアミドは、良好な結晶
度及び所望の高温特性を示し、融点及び熱減成温度と併
せて、本発明の組成物の改質成分と共にメルト処理する
のに適するようになっている。好ましい残基の特定の例
は、テトラメチレン、ヘキサメチレン、２，４−ジメチ
ルヘキサメチレン、ドデカメチレン及びｐ−シクロヘキ
シルを包含する。最も好ましくは、式中のＲはヘキサメ
チレン残基よりなる。

【００２０】ポリフタルアミド成分は、テレフタルアミ
ド単位の高い含量の結果少なくとも約２７０℃の融点を
有する。好ましいポリフタルアミド成分は、約２９０℃
〜約３３０℃の融点を有するものが特に望ましい熱特性
を示し、又高融点のポリフタルアミドより容易に処理さ
れるので、これらのものである。

【００２１】本発明の組成物のポリフタルアミド成分は
、上述したとおりであるが、残基Ｒが１種又はそれ以上
の他の型の２価のヒドロカルビル残基、例えば置換又は
非置換芳香族残基で置き換えられている反復単位の一部
分より構成されることもできる。上記の他の残基の特定
の例は、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、ｍ−キシレ
ン、ｐ−キシレン、オキシビス−フェニレン及びメチレ
ンビス−フェニレンを包含する。上記の他の残基が存在
するときには、その割合は、ポリフタルアミド成分の望
ましい特性、例えば強度、熱特性及びメルト処理性に悪
影響を及ぼすほど大きくあるべきではない。好ましくは
、約３０モル％以下のポリフタルアミドの反復単位が上
記の他の残基より構成される。

【００２２】上の式によって表される単位の外に、１種
又はそれ以上の他の型のカルボンアミド単位よりなるポ
リフタルアミドも本発明によれば適当である。上記の単
位は、脂肪族、例えばヘキサメチレンアジポアミド、ヘ
キサメチレンセバシアミド、ヘキサメチレンアゼレアミ
ド、ヘキサメチレンドデカメチルアミド、ヘキサメチレ
ンシクロヘキサンジカルボキシルアミド、ドデカメチレ
ンアジポアミド及びラクタム、例えばカプロラクタムか
ら誘導される単位；芳香族、例えばｍ−キシレンイソフ
タルアミド、ｐ−キシレンイソフタルアミド、オキシビ
スフェニレンイソフタルアミド又は脂肪族−芳香族、例
えばヘキサメチレンイソフタルアミド、ヘキサメチレン
、２，６−ナフタリンジカルボキシアミド、ｍ−キシレ
ンアジポアミド、ヘプタメチレンイソフタルアミド、ド
デカメチレンイソフタルアミド、ｍ−フェニレンアジポ
アミドであることができる。上記の追加のカルボンアミ
ド単位のうちヘプタメチレンアジポアミド、ヘキサメチ
レンイソフタルアミド及びカプロラクタム単位、並びに
それらの組合せが好ましい。

【００２３】ポリフタルアミド組成物中上記の他のカル
ボンアミド単位の割合は、本発明の組成物の処理性又は
望ましい特性に悪影響を及ぼすようなものであるべきで
ない。一般に、ポリアミド組成物のカルボンアミド部分
の少なくとも約５０モル％は、結晶度、並びに望ましい
強度及び熱特性を確保するため上の式による単位によっ
て提供される。更に好ましくは、上記の部分の約５５〜
約９０モル％は、良好な特性を達成し、そしてポリアミ
ド成分と改質成分とのメルト処理相溶性を確保するため
上記の単位によって提供される。

【００２４】本発明の組成物の好ましいポリフタルアミ
ド成分は、約５０〜約９５モル％のＡ、０〜約３５モル
％のＢ及び約５〜約５０モル％のＣの割合の下の式Ａ、
Ｂ及びＣに相当する反復単位よりなる、早いか又は中間
の結晶化速度の半結晶性ポリフタルアミドよりなる。

【００２５】

【化３】 上の式において、Ｒは上述したとおりであり、ヘキサメ
チレンが最も好ましい。又上述したとおり、マイナーな
割合、例えば約３０モル％までの残基Ｒを１種又はそれ
以上の他の残基で置き換えることができる。

【００２６】上記のポリフタルアミドのうち単位Ａ、Ｂ
及びＣが約６５〜９５：２５〜０：３５〜５の範囲であ
るものが特に好ましい。上記の組成物がすぐれた熱及び
機械的特性を示すからである。上記のポリフタルアミド
は、約３００〜約３５０℃の融点、約９０〜約１３０℃
のガラス転移温度（Ｔｇ）及び一般に約０．７５〜約１
．４ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を有し、成型パーツの特
性及び成型の容易さから見て約０．９〜約１．２５ｄｌ
／ｇが好ましい。上記のポリフタルアミドは、共通譲受
人のＰｏｐｐｅらのＵ．　Ｓ．　４，６０３，１６６（
１９８６年７月２９日公告）に詳細開示され、参照例と
して提示される。上記ポリフタルアミドのうち特に好ま
しいのは、上の式中Ｒがヘキサメチレンよりなるもので
ある。上記のポリフタルアミドのうち最も好ましいのは
、式Ａ、Ｂ及びＣ中Ｒがヘキサメチレンよりなり、そし
てＡ、Ｂ及びＣ単位の比が約６５：２５：１０であるも
のである。

【００２７】又Ｕ．　Ｓ．　４，６０３，１６６中開示
され、そして本発明のポリフタルアミド成分として適当
なのは、６５：３５：０、５５：３５：１０、６０：３
０：１０、５０：０：５０及び６０：０：４０のモル比
の上に示される単位Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも２つより
なり、そしてＲがヘキサメチレンであるポリフタルアミ
ドである。

【００２８】約５０〜６５：０〜１５：２０〜５０のモ
ル比の上の式中示される反復単位Ａ、Ｂ及びＣよりなる
ポリフタルアミドも適当である。公告Ｅｕｒｏｐｅａｎ
　Ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｎｏ．　８
４３００７４４．４（Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｎｏ．
　０１２１９８４）の表１０中開示されている、上記組
成を有するポリフタルアミドの特定の例は、５５／１５
／３０のモル比のテレフタル酸、イソフタル酸及びアジ
ピン酸のヘキサメチレンジアミンとのポリフタルアミド
である。上記のポリフタルアミドのうち、Ａ、Ｂ及びＣ
単位のモル比が５０より大きいが６０より小さい：０よ
り大きいないし１５より小さい：少なくとも２５である
が５０より小さい、そして殊にＲがヘキサメチレンより
なるものが特に良好な結果を生じる。上記ポリフタルア
ミドの機械的特性、例えば引張及び曲げ強度及びモジュ
ラスにより、それらのメルト処理性及び低い水吸収傾向
、並びに湿時の機械的特性の良好な保持と併せて、上記
のポリフタルアミドよりなる本発明による組成物は、多
湿環境において使用するための射出成型物品の製作に特
によく適している。上記の組成物の融点は、約２９０〜
約３２０℃の範囲である。

【００２９】本発明の組成物のポリフタルアミド成分の
他の１例は、８０：２０〜約９９：１のモル比のテレフ
タル酸及びイソフタル酸化合物よりなるジカルボン酸化
合物、並びに９８：２〜約６０：４０のモル比のヘキサ
メチレンジアミン及びトリメチルヘキサメチレンジアミ
ンよりなるジアミンから製造されるものである。上記の
ポリフタルアミドは、共通譲受人のＰｏｐｐｅらのＵ．
　Ｓ．　４，６１７，３４２（１９８６年１０月１４日
公告）に詳細説明され、これを参照例として提示する。 上記のポリフタルアミドは、融点約２７０〜約３４５℃
である。

【００３０】約７０〜９９：３０〜１のモル比のテレフ
タル酸及びイソフタル酸化合物、並びにヘキサメチレン
ジアミンをベースとするポリフタルアミドも本発明の組
成物中使用するのに適している。これらのポリフタルア
ミドは、共通譲受人のＰｏｐｐｅらのＵ．　Ｓ．　４，
８６３，９９１（１９８９年９月５日公告）に詳細説明
され、これを参照例として提示する。融点は約３１０〜
約３５０℃の範囲である。

【００３１】本発明の組成物のポリフタルアミド成分は
、適当な割合の適当な出発物質、例えばテレフタル酸又
はその誘導体よりなるジカルボン酸成分及び少なくとも
１種の脂肪族ジアミン又はその誘導体よりなるジアミン
成分からいずれかの適当な手段によって製造することが
できる。所望の場合には、酸成分は、テレフタル酸化合
物及び１種又はそれ以上の追加のジカルボン酸又はその
誘導体よりなり、上述したコポリアミドを得ることがで
きる。同様に、ジアミンの混合物を使用することができ
、所望の場合には出発物質にラクタムを包含させること
ができる。ポリフタルアミド成分の適当な製法の１例は
、前記のＵ．　Ｓ．　４，６０３，１６６に開示され、
そして正しい化学量論を達成するように好ましくはバッ
チ方式で実施される、塩製造工程を含み、この工程にお
いてはジカルボン酸及びジアミン成分よりなる出発物、
並びに溶媒が適当な量で適当な反応容器に添加され、塩
の生成を引き起こすが塩のオリゴマーへの認め得る程の
変換を避けるのに有効な条件下に保たれる。水が好まし
い溶媒であり、変換を最小にするため温度は好ましくは
約１２０℃未満に保たれる。塩製造工程の生成物は、バ
ッチ方式か又は連続的に操作される縮合区域中に導入す
ることができる。縮合区域において塩の重合体への実質
的な変換が起こる。次に縮合生成物は典型的には、仕上
区域、例えば二軸押出成型機中に導入されて、更に変換
を得、典型的には縮合工程において達成される約０．１
〜約０．６ｄｌ／ｇのレベルから約０．８ｄｌ／ｇ又は
それ以上まで固有粘度を増大させる。重合体生成物は仕
上区域から回収し、例えばペレット状にするか又は充填
剤、添加剤等と混合することができる。

【００３２】共に　Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ　らの共通譲
受人のＵ．Ｓ．４，６０３，１９３（１９８６年７月２
９日公告）及び４，８３１，１０８（１９８９年５月１
６日公告）（参照例として提示する）は又、高テレフタ
ルアミド含量のポリアミドに特に適している方法による
上記ポリフタルアミドの製造を開示している。後者の方
法は、ポリアミド生成用出発物質の本質的に均質な混合
物を形成させ、加圧下に加熱されたプレフラッシュ帯域
にこの混合物を移し、加圧された混合物をオリフィスを
通してそれより低圧及び高熱フラックスの帯域に送って
反応剤のエーロゾルミストを形成させ、そのエーロゾル
ミストを短かい滞留時間高熱フラックスの帯域を通し、
そして得られた生成物を仕上反応器に送ってその変換を
増大させることよりなる。

【００３３】１種又はそれ以上の他の型の反復カルボン
アミド単位と共に少なくとも５０モル％の反復テレフタ
ルアミド単位よりなるコポリアミドも、適当な量の適当
なホモポリアミド又はコポリアミドをブレンドすること
によって製造することができる。例えば、ヘキサメチレ
ンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド
コポリアミドをナイロン６６とメルト配合すると、ヘキ
サメチレンテレフタルアミド／イソフタルアミド／アジ
ポアミド三元ポリアミドを得ることができる。適当な押
出成型機中最高の融点の成分の融点より高い温度におい
てメルト配合することが上記の製造において好ましく用
いられる。

【００３４】本発明の組成物の改質成分は、重合スチレ
ンブロック及びエチレン／プロピレン、エチレン／ブチ
レンもしくはエチレン／ペンチレン重合体ブロック又は
それらの組合せよりなるゴムブロックよりなる、無水マ
レイン酸で改質されたブロック共重合体よりなる。この
改質ブロック共重合体の重合スチレン含量は、好ましく
は約５〜約５０重量％である。この含量が本発明の組成
物において靭性の望ましい改善を生じるからである。重
量スチレン含量が約１０〜約３５重量％のとき最もよい
効果が達成される。

【００３５】改質ブロック共重合体のゴムブロックは、
エチレン／プロピレン、エチレン／ブチレンもしくはエ
チレン／ペンチレン重合体ブロック又はそれらの組合せ
よりなる。これらのブロック中エチレン及びプロピレン
、ブチレン又はペンチレン単位の割合は、広く変動する
ことができる。上記のブロックは、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン又はペンチレン基中マイナーな量の不飽和
を含有することができる。好ましくは、不飽和の含量は
約１５％又はそれ以下である。それより高いレベルは、
官能化されたブロック共重合体の適切でない熱安定性を
もたらす可能性があるからである。

【００３６】官能化されたブロック共重合体は、一般に
約１０重量％までのペンダント無水コハク酸基よりなり
、約０．５〜約５重量％が好ましい。それより低いレベ
ルは、ポリフタルアミド成分中への改質成分の不適切な
配合をもたらすことがあり、一方それより大きいレベル
は、約５重量％において達成される利益に比して認め得
る程の利益を生じないからである。これらの基は、プロ
ピレン、ブチレン又はペンチレン基の１つ又はそれ以上
の二級又は三級炭素にか、又はスチレン基のベンジル炭
素に主に結合される。

【００３７】好ましくは、ブロック共重合体は、原不飽
和含量の約１０％までの残留不飽和を持つ水素添加スチ
レン−１，３−ブタジエン又は−イソプレンブロック共
重合体である。それより高いレベルは、本発明の組成物
の製造及び処理の結果として熱安定性の低下及び強化効
果の損失をもたらす可能性があるからである。上記水素
添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体においては
、ゴムブロックはエチレン／ブチレン重合体ブロックよ
りなり、エチレン及びブチレン単位の割合は、水素添加
されていない共重合体中ジエンの１，２及び１，４付加
の相対的レベルによって変わる。ペンダント無水コハク
酸基は、上記水素添加ブロック共重合体の無水マレイン
酸との反応から得られることが好ましい。

【００３８】本発明による好ましい官能化されたブロッ
ク共重合体の特定例は、Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏｍｐａｎｙ　から　Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｆ
Ｇ　１９０１　Ｘゴムとして示されている、ペンダント
無水コハク酸基を持つスチレン−エチレン／ブチレン−
スチレンブロック共重合体である。 このものは、無水マレイン酸−グラフト化、水素添加ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体としても記述する
ことができる。この生成物は、約２９重量％の重合スチ
レン、約２重量％のペンダント無水コハク酸基を含有し
、約−４２℃のその水素添加重合ブタジエンブロックの
ガラス転移温度を有する。このものの熱減成の開始は、
熱重量分析法によって求めて約２７０℃〜約３１５℃で
あり、製造業者の文献（１９８７年６月２２日付ＭＳＤ
Ｓ　２，８９８−１）は、処理の際には、温度は５５０
°Ｆ（２８７℃）を超えるべきでないと述べている。

【００３９】官能化されたブロック共重合体はいずれか
の適当な技術によって製造することができる。上記の方
法の１つは、既述した　Ｇｅｌｌｅｓ　らの公告　Ｅｕ
ｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
　Ｎｏ．　０２１１４６７に開示されているとおりであ
り、これを参照例として提示する。その中に開示されて
いるとおり、約７〜約１００％の１，２−ミクロ構造を
有するスチレン−ブタジエンブロック共重合体は、単量
体を逐次的又は増量的に添加して、又はカップリング技
術によりスチレン及び１，３−ブタジエンの重合によっ
て製造される。単量体は好ましくは、ブロック共重合体
中約１０〜約５０、そして更に好ましくは約１０〜約３
５重量％の重合スチレンを得るように用いられる。上記
共重合体の水素添加は、既知の技術により、例えば、ラ
ネーニッケル、貴金属又は可溶性遷移金属触媒の存在下
炭化水素溶媒、例えばシクロヘキサンに溶解したブロッ
ク共重合体の水素添加によって実施することができる。 この水素添加は、ブロック共重合体のジエンブロック中
残留不飽和を実質的になくするように実施されるが、少
量、例えば原不飽和含量の約１０％までの残留不飽和が
水素添加生成物中残っていてよい。次に、スチレン及び
エチレン／ブチレンブロックよりなる水素添加生成物を
グラフトして無水マレイン酸との反応により約０．５〜
約５重量％のペンダント無水コハク酸基を得る。好まし
くは、この反応は遊離ラジカル開始剤を使用して実施さ
れる。グラフト化反応は、溶液状態か又はメルト状態で
実施することができる。同様な技術をスチレン−イソプ
レン又はスチレン−ブタジエン−イソプレン共−又は三
元重合体の製造及び水素添加、並びに水素添加された重
合体のグラフト化に用いることができる。他の適当な方
法は、ペンダント無水コハク酸基をブロック共重合体の
スチレン単位のベンジル炭素に主に結合させる場合であ
るが、前記の　ＧｅｒｇｅｎらのＵ．Ｓ．４，７８３，
５０３に開示されているものであり、これを参照例とし
て提示する。

【００４０】本発明の組成物は、少なくとも約５０重量
部のポリフタルアミド成分及び約５０重量部までの改質
剤成分よりなる。好ましい割合は、約７０〜約９５重量
部のポリフタルアミド成分及び約５〜約３０重量部の改
質剤成分である。高い引張強度及び曲げ弾性率の望まし
い組合せと併せて最大の衝撃強度のためには、好ましい
割合は、約７０〜約８５重量部のポリフタルアミド成分
及び約１５〜約３０重量部の改質剤成分である。上記の
組成物は典型的には、少なくとも約１０　ｆｔ−ｌｂ／
ｉｎｃｈ、そして好ましくは少なくとも約１５　ｆｔ−
ｌｂ／ｉｎｃｈのノッチ付きアイゾット衝撃強度を示す
。延性そう失、即ち製作物品の破壊ではなく降伏のため
の機能そう失と併せて最大の引張強度のためには、好ま
しい割合は、約８５〜約９５重量部のポリフタルアミド
成分及び約５〜約１５重量部の改質剤成分である。これ
らの組成物のノッチ付きアイゾット衝撃強度は、少なく
とも約２　ｆｔ−ｌｂ／ｉｎｃｈ、そして好ましくは少
なくとも２．５　ｆｔ−ｌｂ／ｉｎｃｈである。

【００４１】上述した官能化されたブロック共重合体の
外に、本発明の組成物の改質剤成分は、１種又はそれ以
上の追加のゴム状重合体よりなることができる。改質剤
成分の約９０重量％までは、尚衝撃強度、伸び、延性の
望ましい増大を達成しつつ上記の他のゴム状重合体であ
るか、又は他の望ましい特性を保持しつつそれらの組合
せであることができる。上記の他のゴム状重合体の好ま
しいレベルは、ゴム状重合体の選択及び所望の生成物の
特性によって変わり、当業者がこれを決定することがで
きる。

【００４２】一般に、適当な追加のゴム状重合体は、Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−６３８に従って求めて約５０，０００ｐｓ
ｉまでの引張モジュラスを有するエラストマー性重合体
である。場合によっては、これらの追加のゴム状重合体
は、官能化されたブロック共重合体成分が存在しないと
きでさえポリフタルアミドの衝撃強度、伸び又は両者を
改善することができる。しかし、１種又はそれ以上の追
加の重合体及び官能化されたブロック共重合体の組合せ
は、改善された処理性、形態、メルト安定性及びコスト
の低下と併せて、いずれか一方の成分単独より大きい衝
撃強度の改善を生じることがある。

【００４３】上記の追加のゴム状重合体として、エチレ
ン−高級アルファ−オレフィン及びエチレン−高級アル
ファ−オレフィン−ジエンゴムを用いることができ、同
じく反応性カルボン酸又はそれらの誘導体、例えばアク
リル酸及びメタクリル酸、並びにそれらのエステル、並
びに無水マレイン酸で上記のゴムをグラフトすることに
よって得られたゴム状重合体を用いることができる。上
記高級アルファ−オレフィンの例は、プロピレン、ブテ
ン−１及びヘキセン−１を含み、プロピレンが好ましい
。適当なジエンは、４〜約２４の炭素原子を有する非共
役ジエンであり、その例は、１，４−ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン及びアルキリデンノルボルネン、例
えば５−エチリデン−２−ノルボルネンを包含する。 エチレン−高級アルファ−オレフィン中エチレン単位及
び高級アルファ−オレフィン単位のモル分画は、一般に
約４０：６０〜約９５：５の範囲である。これらのうち
約７０〜約９５モル％のエチレン単位及び約５〜約３０
モル％のプロピレン単位を有するエチレン−プロピレン
ゴムが好ましい。重合ジエン単量体よりなるゴムにおい
ては、ジエン単位の含量は、約１０モル％までの範囲で
あることができ、約１〜約５モル％が好ましい。官能化
されたゴムは一般に、約０．１〜約５重量％の官能基よ
りなる。適当な官能化エチレン−高級アルファ−オレフ
ィン共重合体ゴムの特定例は、Ｅｘｘｏｎ　から　Ｅｘ
ｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ　１８０１として示されて
いる、約１重量％のペンダント無水コハク酸基よりなる
無水マレイン酸−官能化エチレン−プロピレン共重合体
ゴムである。本発明の組成物中使用されるとき、上記ゴ
ム状重合体は、好ましくは改質剤成分の約２０〜約８０
重量％を構成して、低減されたコストにおいて衝撃、強
度及び靭性の特性の望ましい組合せを達成する。

【００４４】非官能化、水素添加ポリジエン又はビニル
芳香族−オレフィン共重合体ゴムも追加のゴム状重合体
として適している。例には熱安定性を確保するために約
１０％以下の不飽和含量を持つ水素添加ポリブタジエン
及びスチレン−ブタジエンゴムが包含される。上記の共
重合体においては、重合ビニルアレン含量は、一般に約
５〜約５０重量％の範囲である。これらのうちスチレン
−ブタジエン又はスチレン−イソプレン共重合体ゴムの
水素添加によって製造されるスチレン−エチレン／プロ
ピレン、−エチレン／ブチレン又は−エチレン／ペンチ
レンゴムが好ましく、その例は、Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから　Ｋｒａｔｏｎ　Ｇ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ（登録商標）として示されているものであ
る。好ましくは、この型のゴム状重合体は、使用される
ときには、改質剤成分の約１０〜約５０重量％を構成し
て、低減されたコストにおいて、高いノッチ付きアイゾ
ット衝撃強度を含む望ましい特性を達成する。

【００４５】改質剤成分中に包含される追加のゴム状重
合体としてアルファ−オレフィン−カルボン酸共重合体
も適している。好ましくは、これらの共重合体は、少な
くとも約２モル％のカルボン酸単位を含有する。それよ
り低いレベルは適切でない強化効果を生じることがある
からである。共重合体をそれから製造することができる
アルファ−オレフィンは、好ましくは２〜約１０の炭素
原子を含有し、例にはエチレン、プロピレン、ブテン−
１、イソブテン、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１、スチレン及びパラ−メチルスチレンが包含される。 好ましいカルボン酸は、アルファ、ベータ−不飽和モノ
カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びエタ
クリル酸を包含する。アルファ−オレフィン−カルボン
酸共重合体は、既知の遊離ラジカル重合技術によるか又
はポリアルファオレフィンに酸性単量体をグラフトする
ことによって製造することができる。他の特性の望まし
いバランスと併せて靭性の最もよい改善のためには、好
ましいアルファ−オレフィン−カルボン酸共重合体はエ
チレン−アクリル酸共重合体である。更に好ましくは、
上記の共重合体は、約５〜約１５重量％のアクリル酸単
位を含有し、約０．５〜約２０ｇ／１０分のメルトイン
デックスを有する。上記の共重合体の特定例は、約１０
重量％のアクリル酸単位を含有し、１．５ｇ／１０分の
メルトインデックスを有し、Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏｍｐａｎｙ　から　Ｐｒｉｍａｃｏｒ（登録商標
）１４１０として示されているものである。本発明の組
成物中使用されるとき、アルファ−オレフィン−カルボ
ン酸共重合体は、好ましくは改質剤成分の約１０〜約９
０重量％を構成し、低減されたコストにおいて、ノッチ
付きアイゾット衝撃強度を含む特性の望ましい改善を得
る見地から、約６５〜約８５重量％が更に好ましい。

【００４６】追加のゴム状重合体として熱可塑性イオノ
マー樹脂も適している。一般に、これらの樹脂は、金属
カチオン、例えば亜鉛、ナトリウム又はリチウムで全部
又は一部が中和されているエチレン−カルボン酸共重合
体よりなる。上記重合体の特定例は、Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　
から入手できる　Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）９０２０と
して示されている亜鉛−中和エチレン−メタクリル酸熱
可塑性イオノマー樹脂である。使用されるときには、こ
れらの型の重合体は、好ましくは改質剤成分の約２０〜
約８０重量％を構成して、特性の望ましいバランスを達
成する。

【００４７】適当な追加のゴム状重合体には「コア／シ
ェル」型のゴム状重合体といわれるものも包含される。 ここで使用される「コア／シェル」とは、重合体コアを
含有し、他の重合体材料の少なくとも１つの周囲のシェ
ルを物理的又は化学的に伴なっているものをいう。即ち
、コア／シェル重合体は、コア上及び隣接するシェル上
官能部位の間の結合、例えばグラフト化から形成される
もの、並びにコアの重合体鎖がグラフト化なしにシェル
の重合体鎖に十分浸透しているものを共に包含する。

【００４８】これらのものは、剛くない層によって取り
囲まれている剛いコアか、又は剛い層によって取り囲ま
れている剛くないコアを含有することができる。剛い材
料は典型的には、メタクリレートエステル−ビニル芳香
族化合物重合体である。この材料は、上記の化合物のア
クリルエステルとの共重合体であることもできる。剛く
ない材料は典型的には、ジエンゴム、例えばポリブタジ
エンである。

【００４９】コア／シェルゴム状重合体は知られており
、例えば　Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　から市販されている。グラフト共重合体型のコア／
シェル重合体の１例は、多層構造物中ジエンゴム、芳香
族ビニル化合物及びメタクリレートエステル単量体より
なり、剛いアクリレートエステルコアが剛くないジエン
ゴム層にグラフトされ、これが次に芳香族ビニル化合物
又はアクリレートエステル又はそれらの混合物から形成
される他の剛い層にグラフトされている。Ｒｏｈｍ　ａ
ｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　の製品　Ａｃｒｙｌ
ｏｉｄ（登録商標）は、この型の材料の典型例と考えら
れる。

【００５０】本発明の組成物は、種々の添加剤を含んで
種々の化学的及び物理的特性を改善又は改質することが
できる。上記添加剤の例は、難燃剤、安定剤、抗酸化剤
、処理助剤、着色剤、充填剤及び強化剤を包含する。 適当な安定剤の例は、種々の金属ハロゲン化物及びカル
ボキシレート塩、例えばヨウ化第一銅及び酢酸第二銅；
アルカリ金属ハロゲン化物、例えばヨウ化カリウム；並
びにそれらの組合せを包含する。エチレン−ビス−ステ
アルアミド及びヘキサメチレン−ビス−ステアルアミド
がアミド潤滑剤の例である。強化剤として適している代
表的な繊維は、ガラス繊維、グラファイト炭素繊維、非
結晶性炭素繊維、合成重合体繊維、アルミニウム繊維、
珪酸アルミニウム繊維、酸化アルミニウム繊維、チタン
繊維、マグネシウム繊維、ロックウール繊維、スチール
繊維、綿、羊毛及びウールセルロース繊維等を包含する
。代表的な充填剤材料は、珪酸カルシウム、シリカ、ク
レイ、タルク、マイカ、カーボンブラック、二酸化チタ
ン、ウォラストナイト、ポリテトラフルオロエチレン、
グラファイト、アルミナ三水和物、ナトリウムアルミニ
ウムカーボネート、バリウムフェライト等を包含する。 上記添加剤の適当な型及びレベルは、処理技術に、又得
られる製品の末端用途に依存し、そして当業者が決定す
ることができる。本発明による繊維充填組成物の場合に
は、適当な繊維のレベルは充填組成物の重量を基にして
約１０〜約６０重量％の範囲であり、ガラス及びグラフ
ァイト繊維が好ましく、ガラス繊維が最もよい効果を生
じる。

【００５１】他の熱可塑性組成物も、所望の場合には本
発明の組成物とブレンドすることができる。上記の重合
体は、組成物の製造及び処理において用いられる温度に
耐えることができるべきである。例には極性樹脂、例え
ばポリエステル、ポリカーボネート及びポリアリールエ
ーテル、並びに非極性樹脂、例えばポリアルファオレフ
ィンが含まれる。適当なポリアルファオレフィンの例に
はポリエチレン（高、低及び線状低密度）、ポリプロピ
レン、ポリ−１−ブテン及びポリ−４−メチル−１−ペ
ンテンが含まれる。

【００５２】本発明による組成物は、いずれかの適当な
手段によって製造することができる。便利には、粉末、
ペレットその他の適当な形態のポリフタルアミド及び改
質成分を、高剪断ミキサー、例えば二軸押出成型機中、
樹脂状の成分を溶融させるのに有効な温度においてメル
ト配合して望ましくは均一のブレンドを得る。無水マレ
イン酸−グラフト化ブロック共重合体及び１種又はそれ
以上の追加のゴム状重合体よりなる改質剤成分を使用す
るときには、改質ブロック共重合体及び追加のゴムを別
々にか又は組合せてポリフタルアミド成分に添加するこ
とができる。混練その他の適当な混合部材を用いて混合
を容易にすることができる。本発明の組成物、並びにポ
リフタルアミド及び改質成分の減成を最小にするために
、二軸ミキサーを使用するときの好ましい温度は、ポリ
フタルアミド成分の融点に等しいか又はそれより約２０
℃まで大きい。スクリュー速度及び温度は、減成の結果
として最終組成物の特性が犠牲にされることがある約３
６０℃のメルト温度を超えることなしに本発明の組成物
の成分の良好な混合を達成するように選択されるべきで
ある。メルト配合の前に固体形態、例えば粉末又はペレ
ットの成分を組合せを実施してメルト混合を容易にする
ことができる。粒子状物、繊維その他の添加剤は、粉末
又はペレット形態のそれらと物理的に混合し、次に得ら
れたものを押出配合することによるか、押出成型機その
他の配合装置中溶融組成物に添加剤、粒子状物又は繊維
を供給するか、又はその他の適当な方法により、成分を
組合せる前に１つ又はそれ以上の成分中又は組成物中に
配合することができる。

【００５３】本発明の組成物は、高い衝撃強度及び延性
の成型物を得るための未充填及び充填射出成型用配合物
として特に有用である。上記の物の例には芝刈機ハウジ
ング、自動車ラジエーターハウジング、電動工具シュラ
ウド及び自動車バルブカバーハウジングが含まれる。上
記組成物の射出成型は、一般に標準の射出成型装置を使
用して実施される。

【００５４】本発明の組成物は又、適当な技術、例えば
繊維のメルト紡糸、シート又はフィルムの押出成型によ
って繊維、フィルム、シートその他の形態に成形するか
、又は複合もしくは積層構造物用のマトリックス材料又
はバインダーとして使用することができる。

【００５５】本発明は、次の実施例と関連して更に説明
され、実施例は限定のためではなく例示のためのもので
あると理解される。

【００５６】

【実施例】ポリフタルアミドの製造 次の実施例中使用されるポリフタルアミドは、下の表１
に記載され、実質的に下に述べるとおり製造された。

【００５７】オイルジャケット加熱系を有する大型ステ
ンレススチール反応器に、撹拌下水中ヘキサメチレンジ
アミンの７５重量％溶液を添加した。この溶液を脱イオ
ン水で約４４重量％のジアミンになるまで希釈し、次に
下の表１中に報告されるモル比に実質的に相等する量の
アジピン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸を添加した
。酸の合計に対するジアミンのモル比は約１．０５〜１
．１：１であった。ジ酸の合計モル数を基にして約２モ
ル％の安息香酸をキャッピング剤として添加した。酸の
添加の間に温度が約７０℃まで上昇した。次に次亜燐酸
亜鉛触媒（ハイポホスファイトイオンとして計算して１
０００ｐｐｍ）を反応器に添加し、その後反応器をシー
ルし、窒素でパージして反応器中５．６４ｋｇ／ｃｍ２
（８０ｐｓｉｇ）の窒素ブランケットを残し、次に約１
２０℃に加熱し、この温度で保持した。第２の上記の反
応器に同様の方式で装入、パージ及び加熱し、２つの反
応器を平行して使用して、２つの反応器の間で交互に下
流の処理への塩溶液の連続的な供給を得た。

【００５８】塩反応器の内容物をジャケット付き油加熱
型タンクに撹拌下に連続してポンプで送り、マイクロプ
ロセッサーコントロールされたリサーチコントロールバ
ルブを使用してその中を１０．５ｋｇ／ｃｍ２（１５０
ｐｓｉｇ）の圧力下に保った。反応器を約２２０℃に加
熱した。上記の条件下反応器中の滞留時間は約１５分で
あり、その結果塩溶液中含水量が低下した。二重ヘッド
型Ｂｒａｎ−Ｌｕｂｂｅピストンポンプを使用して約８
．２ｋｇ／時の速度でタンクの内容物を、０．９５ｃｍ
の内径並びに２７４及び４０１ｃｍの長さの直列の２つ
のジャケット付き油加熱型ステンレススチールパイプに
ポンプで送り、その中を通した。第１のパイプは約３１
５〜３２５℃に保ち、第２のパイプは約３２５〜３３５
℃に保った。マイクロプロセッサーコントロールされた
リサーチコントロールバルブを使用して両者を約１２８
ｋｇ／ｃｍ２（１８００ｐｓｉｇ）の圧力下に保った。

【００５９】第２の加熱されたパイプの内容物を、リサ
ーチコントロールバルブを通して、チューブの中及びチ
ューブの外壁とジャケットの内壁との間の温度をモニタ
ーする熱電対を備えた、約０．９４ｃｍの内径及び約２
７４ｃｍの長さのジャケット付きチューブに、約７ｋｇ
／ｃｍ２（１００ｐｓｉｇ）の圧力下加熱ジャケット中
３２５〜３４５℃の熱交換液を循環しながら連続的に送
った。供給物中揮発性物質のチューブへのフラッシング
がその上流部分において起った。

【００６０】チューブの内容物は水蒸気及び溶融した重
合体よりなり、それを他のマイクロプロセッサーコント
ロールされたリサーチコントロールバルブを通してＷｅ
ｒｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎのＺＳＫ−３０二軸押出成型機のスクリュ
ーに導入した。揮発性物質は、水銀２０インチの真空下
に保たれた押出成型機の胴部の前部排出口及び胴部中後
部排出口を通して逃した。重合体は、スクリューを１０
０ｒｐｍで回転させながらスクリューのねじ山の間を運
び、押出成型機胴部は３００〜３３０℃に加熱した。重
合体を水浴を通して押し出し、次に切り刻んでペレット
とした。

【００６１】次の実施例中使用する前に、ポリフタルア
ミドは、真空下１１０℃において１６時間乾燥した。

【００６２】次の実施例中使用されるポリフタルアミド
の組成及び特性を表１に示す。表中上記組成物のヘキサ
メチレンテレフタルアミド、イソフタルアミド及びアジ
ポアミド単位（存在する場合には）のモル比は、「モル
比（６Ｔ／６Ｉ／６Ａ）」の見出しの欄に記載される。

【００６３】

【表１】

【００６４】〔実施例１〕ポリフタルアミドＡ　１８１
６ｇおよびＳｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙからＫＲＡＴＯＮ（登録商標）ＦＧ１９０１Ｘ重合
体として示される、約２９重量％の重合スチレン及び約
２重量％のペンダント無水コハク酸基を含有する無水マ
レイン酸−官能化スチレン−エチレン／ブチレンスチレ
ンブロック共重合体４５４ｇを５ガロンのジャー中約５
分間混転した。次にこのドライブレンドをＺＳＫ−３０
二軸押出成型機に供給し、水銀１０インチの真空下毎時
３０ポンドの処理速度及び１５０ｒｐｍのスクリュー速
度において始初帯域中４００°Ｆ、４つの中間帯域中６
００°Ｆ、そして最終帯域中５８０°Ｆの胴部温度設定
を使用してメルト配合した。配合したメルトをペレット
化し、次に真空下約１１０℃において約１６時間ペレッ
トを乾燥し、第１帯域中５７０°Ｆ、第２帯域中５９０
°Ｆ、そして最終帯域中５９０°Ｆの胴部温度において
操作されるＡｒｂｕｒｇ射出成型機を使用して成型して
試験試料とした。型温度は２５０°Ｆであった。試験試
料を、ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６の操作に従ってノッチ付き
アイゾット衝撃強度、ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８−１の操作
に従って降伏引張強度（以下「ＹＴＳ」）及び破断伸び
（以下「ＥＢ」）、ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０の操作に従っ
て曲げ弾性率（以下「ＦＭ」）、並びにＡＳＴＭ　Ｄ−
６４８の操作に従って２６４ｐｓｉにおける熱撓み温度
（以下「ＨＤＴ」）について試験した。すべての試験に
おいて、５つの試料を試験した。結果は表２中報告され
る。

【００６５】〔実施例２〜６〕種々の割合のポリフタル
アミドＡ及び改質ブロック共重合体を使用して実施例１
の操作をくり返した。実施例２及び３においては、スク
リュー速度は２３０ｒｐｍであり、実施例２Ａにおいて
は、スクリュー速度は３００ｒｐｍであった。結果は表
２中報告される。実施例１及び６中ポリフタルアミドは
同じロットからのものであり、実施例２〜５中のものは
他の１ロットからのものであった。比較のため、ポリフ
タルアミドの特性を表中夫々対照１及び対照２として報
告される。

【００６６】

【表２】

【００６７】実施例１〜６及び表２からわかるように、
１５〜２５重量％の改質剤において、熱撓み温度及び曲
げ弾性率を実質的に保持しながら、又高い降伏引張強度
においてノッチ付きアイゾット衝撃強度及び伸びの劇的
な増大が達成された。実施例５及び６において低いレベ
ルの改質成分でさえ、対照に比してノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強度の若干の増大が得られた。

【００６８】〔実施例７〜９〕一般的に実施例１の操作
に従い、ポリフタルアミドＢ〜Ｄ及び実施例１〜６中使
用された官能化ブロック共重合体２０重量部から試験試
料を製造した。実施例７中の組成物にはＷｉｔｃｏから
Ｋｅｍａｍｉｄｅ　Ｓ２２１として示されているアミド
潤滑剤も含まれていた。約３５０〜３５５°Ｆ、４４５
〜４５０°Ｆ、５１５〜５２５°Ｆ、５２０〜５３５°
Ｆ、６００〜６１０°Ｆ、５９５〜６２０°Ｆ、５７５
〜５８５°Ｆの胴部温度プロフィルを持つＺＳＫ−３０
二軸押出成型機を使用し、毎時３０〜３２ポンドの処理
速度において配合を実施した。試料を試験し、結果を表
３中報告する。結果は、純ポリフタルアミドＢ、Ｃ及び
Ｄについても夫々対照３、４及び５として報告される。

【００６９】

【表３】 前の実施例と同様に、熱及び機械的特性を実質的に保持
しながらノッチはアイゾット衝撃強度の実質的な増大が
実施例７〜９において達成された。

【００７０】〔実施例１０〜２９〕実施例１の操作に一
般に従い、種々の割合のポリフタルアミドＡ、実施例１
〜９中使用された改質ブロック共重合体及び種々の追加
のゴム状重合体から組成物を製造した。これらの実施例
中使用されたポリフタルアミドＡは種々のロットからの
ものであった。実施例１０、１５及び１７中のものは実
施例１及び６中と同じであり、実施例１４、１６、１９
、２０、２２及び２５中のものは実施例２〜５と同じで
あった。試験試料を製造し、実質的に実施例１と同様に
試験した。結果は表４中報告される。これらの実施例中
の組成物は次のとおりであった。

【００７１】実施例１０：ポリフタルアミドＡ（８０重
量部）、実施例１と同じ改質ブロック共重合体（１３重
量部）及びＳｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙからＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５７ＭＸ重合
体として示されている、約１３重量％の重合スチレンを
含有するスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロ
ックの共重合体（７重量部）。

【００７２】実施例１１：実施例７中使用された潤滑剤
０．２重量部と共に、実施例１０と同じ成分を８０／１
８／２重量部の割合で使用した。

【００７３】実施例１２：成分は８０／１６／４／０．
２重量部の割合で実施例１１と同じであった。

【００７４】実施例１３：成分は７０／６／２４重量部
の割合で実施例１０と同じであった。

【００７５】実施例１４：追加のゴムがＳｈｅｌｌから
Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）として示されている、約３２
重量％の重合スチレン単位を含有するスチレン−エチレ
ン／ブチレン−スチレンブロック共重合体であった点を
除いて、成分は８０／５／１５重量部の割合で実施例１
０と同じであった。

【００７６】実施例１５：成分は８０／７／１３重量部
の割合で実施例１０と同じであった。

【００７７】実施例１６：成分は８０／１３／７重量部
の割合で実施例１４と同じであった。

【００７８】実施例１７：成分は８０／１０／１０／０
．２５重量部の割合で実施例１１と同じであった。

【００７９】実施例１８：ポリフタルアミドＡ（８０重
量部）、実施例１と同じ改質ブロック共重合体（１７重
量部）及びＤｕＰｏｎｔからＳｕｒｌｙｎ（登録商標）
９０２０として示されている、１０ｇ／１０分のメルト
インデックスを有する亜鉛−中和エチレン−メタクリル
酸熱可塑性イオノマー樹脂（３重量％）。

【００８０】実施例１９：成分は７５／２１．２５／３
．７５重量部の割合で実施例１８と同じであった。

【００８１】実施例２０：成分は８０／３／１７重量部
の割合で実施例１８と同じであった。

【００８２】実施例２１：成分は８５／１２．７５／２
．２５重量部の割合で実施例１８と同じであった。

【００８３】実施例２２：ポリフタルアミドＡ（８０重
量部）、実施例１と同じ改質ブロック共重合体（４重量
部）、ＤｏｗからＰｒｉｍａｃｏｒ（登録商標）１４１
０として示されている、９．５重量％のアクリル酸単位
を含有し、１．５ｇ／１０分のメルトインデックスを有
するエチレン−アクリル酸共重合体（１６重量部）及び
実施例７と同じ潤滑剤（０．２重量部）。

【００８４】実施例２３：成分は、潤滑剤が含まれてい
ない点を除いて実施例７と同じであった。割合は７５／
２１．２／３．８重量部であった。

【００８５】実施例２４：追加のゴムがＤｏｗからＰｒ
ｉｍａｃｏｒ（登録商標）１４１０　ＸＴとして示され
ているエチレン−アクリル酸共重合体であった点を除い
て、成分は５５／７．９／３７．１／０．２５重量部の
割合で実施例２２と同じであった。

【００８６】実施例２５：成分は７０／５．２５／２４
．７５／０．２５重量部の割合で実施例２２と同じであ
った。

【００８７】実施例２６：成分は７０／５．２５／２４
．７５／０．２５重量部の割合で実施例２４と同じであ
った。

【００８８】実施例２７：成分は８０／３．５／１６．
５／０．２５重量部の割合で実施例２２と同じであった
。

【００８９】実施例２８：ポリフタルアミドＡ（８０重
量部）、実施例１と同じ改質ブロック共重合体（５重量
部）、ＥｘｘｏｎからＥｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ
　１８０１として示されている無水マレイン酸で官能化
されたエチレン−プロピレン共重合体（１５重量部）及
び実施例７と同じ潤滑剤（０．２５重量部）。

【００９０】実施例２９：成分は８０／１０／１０／０
．２５重量部の割合で実施例２８と同じであった。

【００９１】実施例３０：成分は８０／１５／５／０．
２５重量部の割合で実施例２８と同じであった。

【００９２】

【表４】

【００９３】これらの実施例及び表４からわかるように
、低いレベルの改質ブロック共重合体が、それより高い
レベルのスチレン−ブチレン−エチレン共重合体と併せ
て使用された実施例１３及び１４を除いて、改質ブロッ
ク共重合体及び第２のゴム状重合体を使用してアイゾッ
ト衝撃強度の有意な増大が達成された。しかし、実施例
２０、２５、２７及び２８においては、他の追加のゴム
状重合体を使用して、改質ブロック共重合体の低いレベ
ルにおいてさえアイゾット衝撃強度の劇的な増大が達成
された。

【００９４】〔対照６〜２１〕これらの対照においては
、ポリフタルアミドＡ並びに実施例１０〜３０中使用さ
れた追加のゴム状重合体及び種々の他のゴム状重合体か
ら組成物を製造し、試験試料を成型し、試験した。結果
を表５に記載する。これらの対照において使用された特
定の組成物及び配合操作は次のとおりであった。

【００９５】対照６：ポリフタルアミドＡ（７０重量部
）及びＢｏｒｇ−ＷａｒｎｅｒからＣｙｃｏｌａｃ　Ｌ
として示されている、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン重合体（３０重量部）を、２７５℃／２８０℃
／２７５℃／２７５℃の胴部温度プロフィル及び１００
ｒｐｍのスクリュー速度において３／４−インチのＢｒ
ａｂｅｎｄｅｒ一軸押出成型機を使用してメルト配合し
た。

【００９６】対照７：ポリフタルアミドＡ（７０重量部
）及び無水マレイン酸で官能化されたアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン重合体（３０重量部）（対照６
中使用されたアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
重合体３２６ｇをアセトン／ヘキサン（２０／８０　容
量／容量）１００ｍｌに溶解した無水マレイン酸３．２
ｇ及び過酸化ジクミル０．３２ｇを組み合わせ、約１時
間撹拌し、蒸発によって溶媒を除去し、約５０℃におい
て真空乾燥することによって製造）を、対照６と同じで
あるが２９０℃／２９０℃／２９０℃／２９０℃の胴部
温度プロフィル及び１１０ｒｐｍのスクリュー速度にお
いてメルト配合した。

【００９７】対照８：ポリフタルアミドＡ（７０重量部
）、ＥｘｘｏｎからＶｉｓｔａｌｏｎ　３７０８として
示されているエチレン−プロピレン−ジエンゴム（２９
．５重量部）及びクエン酸（０．５重量部）を、対照６
と同じであるが２８５℃／２９５℃／２９５℃／２９５
℃の胴部温度プロフィル及び７０ｒｐｍのスクリュー速
度においてメルト配合した。

【００９８】対照９（ａ）〜（ｃ）：ポリフタルアミド
Ａ（７０重量部）及び無水マレイン酸で官能化されたエ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（３０重量部）（Ｄｕ
ＰｏｎｔからＮｏｒｄｅｌ　１５００として示されてい
るエチレン−プロピレン−ジエンゴム５００ｇ及び無水
マレイン酸１０．２ｇを組み合わせ、この混合物を約２
４０℃の温度においてＢｒａｂｅｎｄｅｒ　３／４−イ
ンチ一軸押出成型機中押出成型することによって製造）
を、対照６と同じであるが２８０〜２８５℃／２９０〜
２９５℃／２９０〜２９５℃／２９０〜２９５℃の胴部
温度プロフィル及び６０〜９０ｒｐｍのスクリュー速度
においてメルト配合した。

【００９９】対照１０：ポリフタルアミドＡ（８０重量
部）及び実施例２８〜３０と同じ無水マレイン酸で官能
化されたエチレン−プロピレン共重合体ゴムを、実施例
１と本質的に同じであるが３５１°Ｆ／４５０°Ｆ／５
３４°Ｆ／５６２°Ｆ／６０５°Ｆ／６０５°Ｆ／５８
２°Ｆの胴部温度プロフィル及び１５０ｒｐｍのスクリ
ュー速度においてメルト配合した。

【０１００】対照１１：対照１０と同じ成分を実施例７
中使用された潤滑剤と共に９２．５／７．５／０．２５
重量部の割合で、一般的に実施例１に従ってＺＳＫ−３
０二軸押出成型機を使用してメルト配合した。

【０１０１】対照１２：ポリフタルアミドＡ（７５重量
部）及びＳｕｍｉｔｏｍｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．
，　Ｌｔｄ．からＩｇｅｔａｂｏｎｄＢとして示されて
いるエチレン−酢酸ビニル−グリシダルメタクリレート
三元重合体（２５重量部）を、実施例１の操作に一般的
に従ってＺＳＫ−３０二軸押出成型機を使用してメルト
配合した。

【０１０２】対照１３：ポリフタルアミドＡ（９２．５
重量部）、ＤｕＰｏｎｔからＮｕｃｒｅｌ　０１０とし
て示されている、２０％のメタクリル酸を含有し、１１
ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン−メ
タクリル酸−ブチルアクリレート三元重合体（７．５重
量部）及び実施例７中使用された潤滑油（０．２５重量
部）を、実施例１の操作に一般的に従ってＺＳＫ−３０
二軸押出成型機を使用してメルト配合した。

【０１０３】対照１４：ポリフタルアミドＡ（７０重量
部）及び実施例２２と同じエチレン−アクリル酸共重合
体（３０重量部）を、実施例１の操作に一般的に従って
ＺＳＫ−３０二軸押出成型機を使用してメルト配合した
。

【０１０４】対照１５：対照１４と同じ成分を８５／１
５重量部の割合で、実施例１の操作に一般的に従ってＺ
ＳＫ−３０二軸押出成型機を使用してメルト配合した。

【０１０５】対照１６：対照１４と同じ成分を９０／１
０重量部の割合で、実施例１の操作に一般的に従ってＺ
ＳＫ−３０二軸押出成型機を使用してメルト配合した。

【０１０６】対照１７：対照１４と同じ成分を９５／５
重量部の割合で、実施例１の操作に一般的に従ってＺＳ
Ｋ−３０二軸押出成型機を使用してメルト配合した。

【０１０７】対照１８：ポリフタルアミドＡ（８０重量
部）及び無水マレイン酸で官能化された低密度ポリエチ
レン（２０重量部）（Ｄｏｗ　１２３として示されてい
る低密度ポリエチレン２９６４ｇ、無水マレイン酸３０
ｇ及び過酸化ジクミル６ｇを組み合わせ、この混合物を
約２３０℃の温度においてＢｒａｂｅｎｄｅｒ　３／４
インチ一軸押出成型機中押出成型することによって製造
）を、対照６と同じであるが２７５℃／２９０℃／２９
０℃／２９０℃の温度プロフィル及び７５ｒｐｍのスク
リュー速度においてメルト配合した。

【０１０８】対照１９：ポリフタルアミドＡ（６０重量
部）及び実施例１８と同じ亜鉛−中和エチレン−メタク
リル酸共重合体（４０重量部）を、対照６と同じである
が２７０℃／２９０℃／２９０℃／２９０℃の胴部温度
プロフィル及び７０ｒｐｍのスクリュー速度においてメ
ルト配合した。

【０１０９】対照２０（ａ）〜（ｆ）：成分は７０／３
０重量部の割合の対照１９と同じものであった。対照２
０（ａ）及び（ｄ）における配合操作は実施例１の操作
に従った。対照２０（ｂ）においては、２８５℃／３０
０℃／３００℃／２９５℃の胴部温度設定及び６０ｒｐ
ｍのスクリュー速度によって３／４−インチのＢｒａｂ
ｅｎｄｅｒ一軸押出成型機を使用した。対照２０（ｃ）
において８０／２０重量部の組成物を、２８５℃／２９
０℃／２９０℃／２９０℃の胴部温度設定及び８０ｒｐ
ｍのスクリュー速度によってＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出成
型機を使用して調製し、次に７０／３０重量部の組成物
になるように追加量の成分を添加し、次にこのものを、
２８５℃／２９０℃／２９０℃／２９０℃の胴部温度設
定及び約６５ｒｐｍのスクリュー速度によってＢｒａｂ
ｅｎｄｅｒ押出成型機を使用して配合した。対照２０（
ｅ）において供給末端において約２１２℃から出口帯域
において約３２５℃の範囲の胴部温度設定、１５０ｒｐ
ｍのスクリュー速度により大型二軸押出成型機を使用し
、ゴム状重合体の約５８重量％をポリフタルアミドと共
に供給口を通して供給し、残りのゴム状重合体はヴェン
トスタッファーを使用して下流で供給した。

【０１１０】対照２１（ａ）〜（ｃ）：成分は８０／２
０重量部の割合の対照１９と同じものであった。対照２
１（ａ）における配合は、２９０℃／３２５℃／３２５
℃／２８５℃の胴部温度設定及び５０ｒｐｍのスクリュ
ー速度によって３／４−インチのＢｒａｂｅｎｄｅｒ一
軸押出成型機を用いた。対照２１（ｂ）及び（ｃ）にお
ける配合は、実施例１の操作に一般的に従った。

【０１１１】

【表５】

【０１１２】これらの対照及び表５からわかるように、
用いられたゴム状重合体の大部分は、純ポリフタルアミ
ド成分に比してノッチ付きアイゾット衝撃強度の若干の
改善を生じたが、多くの場合この改善は有意ではなかっ
た。最も有意な改善は、対照１０及び１９〜２１におい
て使用された機能化ゴム状重合体によって達成されたこ
ともわかる。しかし、対照２０及び２１から、ある組成
物について達成される改善の程度に変動があったことが
わかる。

【０１１３】〔実施例３１〜３２〕一般的に実施例１の
操作に従い、ポリフタルアミドＡ、実施例１〜３０中使
用された改質スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン
共重合体及び種々の追加の成分から組成物を製造した。 試験試料を調製し、実施例１と同様に試験した。結果を
表６に報告する。これらの実施例において製造し、試験
された組成物は次のとおりであった。

【０１１４】実施例３１：ポリフタルアミドＡ（８０重
量部）、実施例１と同じ改質ブロック共重合体（１５重
量部）及びＡｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙから市販されている約４ｇ／１０分のメルトフロー
速度を有するポリプロピレン樹脂（５重量部）。

【０１１５】実施例３２：ポリフタルアミドＡ（８０重
量部）、実施例１と同じ改質ブロック共重合体（２０重
量部）及びＣｕｓｔｏｍ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ，　
Ｉｎｃ．からＰｏｌｙｌｕｂｅ　Ｊ１４として示されて
いるポリテトラフルオロエチレン粉末（０．１重量部）
。

【０１１６】

【表６】

【０１１７】実施例３２及び表６からわかるように、ポ
リテトラフルオロエチレン−含有組成物の特性は、等し
い部数のポリフタルアミド及び改質ブロック共重合体成
分が存在する実施例１のものから本質的に変っていなか
った。実施例３２において使用されたポリテトラフルオ
ロエチレンは事実射出成型性の改善を生じたが、実施例
３１における５重量部のポリプロピレンの包含は、８５
重量部のポリフタルアミドＡ及び１５重量％の改質ブロ
ック共重合体を含有する実施例３の組成物と比較した場
合アイゾット衝撃強度を低下させた。しかし、ポリプロ
ピレン−含有組成物の曲げ弾性率は有意に増大した。

【０１１８】〔比較例〕メルト押出成型温度が５７８°
Ｆであり、処理量が毎時２５ポンドであり、そしてスク
リュー速度が３００ｒｐｍであり、又４３０°Ｆ、５１
５°Ｆ及び５８０°Ｆの胴部帯域温度及び２００°Ｆの
型温度において射出成型を実施した点を除いて一般的に
実施例１の操作に従い、８０重量部のＤｕＰｏｎｔから
Ｚｙｔｅｌ（登録商標）１０１として示されている市販
のナイロン６６及び２０重量部の実施例１と同じ改質ブ
ロック共重合体を製造し、成型して試験試料（試料１）
とし、試験した。本質的に同じ操作に従い、１２５ｒｐ
ｍのスクリュー速度、毎時３０ポンドの処理量、３５５
°Ｆ／４４４°Ｆ／５２１°Ｆ／５２６°Ｆ／５３２°
Ｆ／５３４°Ｆ／５５６°Ｆ／５５４°Ｆの銅部温度プ
ロフィルにおいて、そしてＨｇ　１５インチの真空下に
、８０重量部のナイロン６６、３．５重量部の改質ブロ
ック共重合体、１６．５重量部の実施例２２中使用され
たエチレン−アクリル酸共重合体及び０．２５重量部の
実施例７中使用された潤滑剤から第２の試料（試料２）
を製造し、組成物を成型し、試験した。成型は、５３８
°Ｆ／５５０°Ｆ／５５０°Ｆの銅部温度設定及び１５
０°Ｆの型温度であった。ナイロン６６樹脂から製造し
た試料（試料３）についても試験を行なった。結果を表
７に報告する。

【０１１９】

【表７】

【０１２０】比較例及び表に示されるとおり、試料３の
組成物のノッチ付きアイゾット衝撃強度は、純ナイロン
６６に比して改善されているが、実施例１における本発
明による８０／２０組成物より有意に小さかった。更に
、機械的及び熱的特性は、実施例１の組成物より比較組
成物において大きく低下した。しかし、試料１の製造の
間のスクリュー速度は実施例１の場合より大きかったこ
と、又それが最適の特性を達成することを妨げたかも知
れないことがノートされる。比較的低いスクリュー速度
で製造された試料２を、８０／４／１６／０．２の割合
でポリフタルアミドＡ、改質ブロック共重合体、エチレ
ン−アクリル酸重合体及び潤滑剤を含有する実施例２２
の組成物と比較すると、アイゾット衝撃強度の劇的増大
が実施例２２において達成されたが、試料２の場合には
アイゾット衝撃強度のわずかな改善が達成されたに過ぎ
ないことがわかる。本発明の組成物の製造及びそれから
の試験試料の製造は改質ブロック共重合体の名目上の減
成温度を超える温度で実施されたが、比較例における温
度は名目上の減成温度より低かったことを考慮すると、
本発明の組成物の性能の改善は尚一層印象的である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ポリアミド成分及びエラストマー性の
   耐衝撃性改質成分よりなるポリアミド組成物であって、
   ポリアミド成分が少なくとも約５０モル％の反復脂肪族
   テレフタルアミド単位よりなるポリフタルアミド成分よ
   りなり、そして改質成分が重合スチレンブロック及びゴ
   ムブロックよりなるペンダント無水コハク酸で官能化さ
   れたブロック共重合体よりなり、そしてこのゴムブロッ
   クはエチレン／プロピレン、エチレン／ブチレンもしく
   はエチレン／ペンチレン重合体ブロック、又はそれらの
   組合せよりなることを特徴とするポリアミド組成物。
2. 【請求項２】　　官能化されたブロック共重合体がスチ
   レン及び１，３−ブタジエンの無水コハク酸改質、水素
   添加共重合体を含有する請求項１記載のポリアミド組成
   物。
3. 【請求項３】　　官能化ブロック共重合体がスチレン及
   びイソプレンの無水コハク酸改質水素添加ブロック共重
   合体を含有する請求項１記載のポリアミド組成物。
4. 【請求項４】　　ポリフタルアミド成分が更にヘキサメ
   チレンアジポアミド単位、ヘキサメチレンイソフタルア
   ミド単位、カプロラクタム単位及びそれらの組合せより
   なる群から選択される少なくとも１種の追加のカーボン
   アミド単位５０モル％までよりなる請求項１〜３のいず
   れか記載のポリアミド組成物。
5. 【請求項５】　　改質成分が官能化されたブロック共重
   合体約１０〜約９０重量％及び少なくとも１種の追加の
   ゴム状重合体約９０〜約１０重量％よりなる請求項１〜
   ４のいずれか記載のポリアミド組成物。
6. 【請求項６】　　追加のゴム状重合体がＡＳＴＭ　Ｄ−
   ６３８によって約５０，０００ｐｓｉまでの引張モジュ
   ラスを有する請求項５記載のポリアミド組成物。
7. 【請求項７】　　追加のゴム状重合体がエチレン−プロ
   ピレン共重合体ゴム、官能化されたエチレン−プロピレ
   ン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、
   官能化されたエチレン−プロピレン−ジエンゴム、水素
   添加ポリジエンゴム、水素添加ビニル芳香族−オレフィ
   ン共重合体、又はアルファ−オレフィン−カルボン酸共
   重合体よりなる請求項５又は６記載のポリアミド組成物
   。
8. 【請求項８】　　追加のゴム状重合体がエチレン−アク
   リル酸共重合体よりなる請求項５又は６記載のポリアミ
   ド組成物。
9. 【請求項９】　　追加のゴム状重合体がコア及びシェル
   重合体よりなる請求項５又は６記載のポリアミド組成物
   。
10. 【請求項１０】　　ポリフタルアミド成分が反復単位：
    【化１】 （単位中Ｒは、４〜約１４の炭素原子を有する脂肪族残
    基よりなり、単位Ａ、Ｂ及びＣのモル比は、約５５〜９
    ０：０〜３５：５〜５０の範囲である）よりなる請求項
    １〜９のいずれか記載のポリアミド組成物。