JPH04272193A - 防食剤または接着剤として有用な塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は高分子結合剤すなわち接着剤に関
し、そして防食剤に関する。１つの特定の態様において
は、本発明は接着剤および防食剤として有用な新規高分
子組成物に関する。別の特定の態様においては、本発明
は該新規高分子組成物の使用方法に関する。

【０００２】ポリ（アリーレンスルフィド）樹脂（以後
、ＰＡＳと呼ぶことがある。）は高温の安定性および適
用の点で技術上公知である。ポリマーを金属基質に結合
すなわち付着させることが可能なことは一般に技術上公
知である。しかし、ＰＡＳポリマーは通常金属に対する
付着性が乏しい。ＰＡＳの金属への付着性を向上させよ
うとする努力は技術上公知である。残念なことに、こう
した努力は完全に成功していない。

【０００３】適切に付着されたポリマーは付着安定性を
示し、電気的フィードスルー、封入成形、電線被覆、コ
ンデンサーおよび回路板を含むいくつかの用途に有用で
ある。

【０００４】通常の金属腐食およびポリマーに誘発され
た金属腐食も技術上公知である。該ポリマー誘発腐食は
、ポリマーの射出成形中に、ポリマーが金属と接触する
場合、および種々の他の好ましくない状況において生ず
る。先行技術から、金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、
カルボン酸塩、およびアンモニア前駆物質がポリマーに
関連する腐食の抑制剤として有用であることが知られて
いる。しかし、極めて高温を要する用途においては、こ
れら薬剤の中の若干または全部が不適当な場合がある。 従って、熱安定性に勝れた効果的な防食剤を開発する必
要性は現在でも残っている。

【０００５】本発明によれば、第三級窒素含有複素環式
ポリマーのポリマーが、他の（受益：ｂｅｎｅｆｉｃｉ
ａｒｙ）ポリマーの付着性および耐食性を向上させ、か
つこれら成分を含む物品を製造するのに用いられる。

【０００６】極めて一般的な言い方をすると、本発明の
実施は、窒素含有化合物の適当なモノマー類の組合せ物
を重合させて製造したポリマーを用いる下記の工程を含
む。こうして得た窒素含有ポリマーの適当な溶液を適当
な溶剤中で作り、次いで該溶液を金属表面および／また
は物体に適用することができる。この適用工程は、たと
えば、金属に窒素含有ポリマー溶液を下塗し、続いて適
当な受益ポリマーを適用することによって行うことがで
きる。もしくは、窒素含有ポリマーおよび適当な受益ポ
リマーを混合し、次に該混合物を金属表面または物体に
適用することができる。

【０００７】一般的にいうと、受益ポリマーは添加する
窒素含有ポリマーを除くすべてのポリマーを含む。しか
し、本発明の実施によって利益を与えられる好ましいポ
リマーは通常固体のポリ（アリーレンスルフィド類）お
よび他の硫黄含有ポリマーである。ＰＡＳは技術上周知
であって、下記の例証特許明細書に示される方法を用い
て作ることができる。米国特許第３，３５４，１２９号
；同第２，５１３，１８８号；同第３，６９９，０８９
号；および同第３，９１９，１７７号各明細書書。とり
わけ一番好ましいＰＡＳポリマーはポリ（フェニレンス
ルフィド）（以後ＰＰＳと呼ぶことがある。）である。 ＰＰＳは「ＲＹＴＯＮ　　ＰＰＳ」（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ
　　６６　　Ｃｏｍｐａｎｙの登録商標）として市販さ
れている。

【０００８】あらゆる金属およびそれから形成させた物
品は概して本発明の実施に適当である。これらの金属は
容易に酸化しうるものが好ましい。金属群の中で好まし
いものは周期表の第１Ｂ族の元素およびその合金である
。該族には銅、銀および金がある。もっとも好ましい金
属は銅および銅合金である。

【０００９】一般的にいうと、すべての第三級窒素含有
複素環式化合物のホモポリマーおよびコポリマーは本発
明の実施に適当である。第三級窒素含有複素環式ポリマ
ー（以後窒素含有ポリマーと呼ぶことがある。）とは本
明細書で定義される複素環式窒素含有モノマーのホモポ
リマーおよび２種類以上の該モノマーのコポリマーを意
味する。該ポリマーの例にはポリビニルイミダゾール類
、ポリベンズイミダゾール、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルピリジン、ポリ（２−ビニルキノリン）、ポリ
（Ｎ−ビニル／Ｎ−ビニルピロリドン）コポリマー、ポ
リ（Ｎ−ビニルイミダゾール／４−ビニルピリジン）コ
ポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／４−ビニルピ
リジン）コポリマーおよび類似化合物がある。イミダゾ
ール類、ピロリドン類およびピリジン類のポリマーなら
びにコポリマーが好ましい。

【００１０】本発明の実施に有用なポリマーを調製する
のに適当なイミダゾールモノマー類の例には、これに限
定されるものではないが、Ｎ−ビニルイミダゾール；Ｎ
−アルキル−４−ビニルイミダゾール；Ｎ−アルキル−
５−ビニルイミダゾール、２−アルキル−１−ビニルイ
ミダゾール、２−ビニルイミダゾール、および４（５）
−ビニルイミダゾールがある。Ｎ−ビニルイミダゾール
が好ましい。

【００１１】本発明の実施に有用なポリマーを調製する
のに適当なピリジンモノマー類の例には、これに限定さ
れるものではないが、Ｎ−ビニルピリジン、４−ビニル
ピリジン、および２−ビニルピリジンがある。４−ビニ
ルピリジンが好ましい。

【００１２】同様に、本発明の実施に有用なポリマーを
調製するのに適当なピロリドンモノマー類の例には、こ
れに限定されるものではないが、Ｎ−ビニルピロリドン
類、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、ビニ
ルカプロラクタム、Ｎ−ビニルベンジルピロリドン、お
よびアクリロキシ−スクシンイミドがある。Ｎ−ビニル
ピロリドンが好ましい。

【００１３】本発明の実際の実施に当り、有用な受益ポ
リマー、窒素含有ポリマー（および／またはそれらを作
るのに用いられるモノマー類）、金属、および他の必要
な補助成分は容易に市場より得ることができる。Ｎ−ビ
ニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドンのような
モノマー類は技術上公知の通常の方法を用いて重合させ
て、それぞれのホモポリマーおよび／またはコポリマー
とする。たとえば、重合は、アゾビス（イソブチロニト
リル）（ＡＩＢＮ）または４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）（ＡＣＶＡ）のような遊離基開始剤の存在
下で、水中またはトルエンもしくはベンゼンのような炭
化水素溶剤中で行わせることができる。この重合反応の
終了時に、生成したポリマーを適当な溶剤で洗い、６０
℃で約２４時間真空乾燥するのがよい。モノマーがピリ
ジンである場合には、エタノールが適当な溶剤とされる
。同様に、モノマーがピロリドンまたはイミダゾールで
ある場合にはトルエンが適当な溶剤とされる。

【００１４】窒素含有ポリマーは、ポリマーの溶液、ポ
リマーの溶融体を用いるか、または技術上公知の任意の
他の適当な手段を用いて金属に塗布することができる。 ポリマーの溶液を使用すべき場合には、最低約０．５％
の濃度が必要であるが、最高約１％の濃度の溶液も接着
剤として有効であることが見出されている。これらのポ
リマーの溶液はポリマーを適当な溶剤中に導入し、次に
ほぼ室温で一定時間撹拌することによって作ることがで
きる。そのようにして調製した溶液は、適用前に一定時
間、好ましくは約２４時間放置するのが望ましい。本明
細書で使用する適当な溶剤の例には、水、イソプロパノ
ール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびエタノー
ルがある。エタノールが好ましい溶剤である。

【００１５】使用しようとする金属物品または物体はそ
の表面を脱脂、洗浄、乾燥して調製することができる。 洗浄は非イオン界面活性剤のような界面活性剤および０
．１％水酸化ナトリウム、トリクロロエチレン、アセト
ン、または他の類似の洗浄剤もしくは溶剤を用いて洗う
ことによって行うことができる。これに続いて水洗し、
薄い無機酸、好ましくは希塩酸または希硫酸で処理し、
さらに蒸留水で洗う。このように洗浄した表面は次に風
乾するか、表面の水分を拭き取るか、または任意の適当
な方法による表面乾燥によって乾かすことができる。

【００１６】あるいは、窒素含有ポリマーを溶液混合、
溶融体混合、または技術上公知の他の適当な一般的方法
によって受益ポリマーと混合させることができる。この
場合には、最低約１．５重量パーセントから最高約３重
量パーセントの窒素含有ポリマーを使用することが必要
である。このことは、必要な受益ポリマーの最低の量が
、窒素含有ポリマーおよび受益ポリマーの総重量に対し
て約９７重量パーセントから最高が約９８．５重量パー
セントであることを意味する。

【００１７】コポリマー組成物に関しては下記のモル比
が考えられる。イミダゾール：ピロリドン混合物の場合
には、一般的なモル比は５０〜９９：５０〜１（モル：
モル）；好ましいモル比は７０〜９９：３０〜１；明か
に好ましいモル比は７０：３０（モル：モル）。イミダ
ゾール：ピリジン混合物の場合には、一般的なモル比は
７０〜９９：３０〜１（モル：モル）で、８０：２０（
モル：モル）の好ましいモル比が有用である。ビニルピ
ロリドン：ピリジン混合物の場合には７０〜９９：３０
〜１の一般的なモル比が有用であるが、７０：３０のモ
ル：モル比が好ましい。

【００１８】付着効果および防食効果を達成するために
、本発明の実施において窒素含有ポリマーを用いる少な
くとも２つの普遍的な方法がある。

【００１９】１つの方法は、洗浄し、かつ処理した金属
表面に窒素含有ポリマーを塗布することを含む。塗布し
た金属は、場合によりエタノールのような溶剤で洗い、
次いで成形機内でＰＰＳのような少なくとも１つの受益
ポリマーを被覆する。

【００２０】別の方法は、窒素含有ポリマーとＰＰＳの
ような受益ポリマーとの混合を含む。混合物を流動層被
覆、押出被覆、プレス成形、または回転成形中での貼合
せのような技術上公知の任意の方法を用いて金属に被覆
することができる。

【００２１】所望の場合には、さらに通常の試験法を用
いて、受益ポリマーと金属との付着度を測定することが
できる。推奨する方法はＡＳＴＭ　　　＃Ｄ４５６２−
８６に開示されている試験方法に類似のワイヤー引抜き
試験（ｗｉｒｅ−ｐｕｌｌ　　ｏｕｔ　　ｔｅｓｔ）で
ある。他の試験法は箔剥離試験（ｆｏｉｌ　　ｐｅｅｌ
　　ｔｅｓｔ）である。

【００２２】いずれの方法によっても、実施例ＶＩに開
示したように、窒素含有ポリマーの防食効果が定性的に
認められる。腐食の証拠である金属表面の変色および粒
子生成のいずれも実質的に減少することが認められた。

【００２３】

【実施例】以下の実施例および表で本発明の種々の態様
をさらに詳細に説明する。

【００２４】実施例Ｉ 本実施例は、本発明に使用すべき窒素含有ホモポリマー
の調製方法を示す。

【００２５】（１）ポリ（Ｎ−ビニルイミダゾール）：
新たに蒸留したＮ−ビニルイミダゾール（１５ｇ、０．
１６モル）およびアゾビス（イソブチロニトリル）（０
．１２６ｇ、７．６５×１０−４モル）の２５ｇトルエ
ン溶液を１０オンスのポップびんに採った。びんにふた
をして、１５分間窒素を吹込んで脱ガスした。次にびん
を６０°に自動調節した湯浴中に入れて、２日間緩やか
に動揺させた。白色に沈澱したホモポリマーを濾過して
集め、トルエンで十分に洗い、真空オーブン（３０ｍｍ
Ｈｇ）中６０℃で２４時間乾燥した。収量は１３．５ｇ
を上回った（転化率は９０％を超えた）。

【００２６】（２）ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）：新
たに蒸留したＮ−ビニルピロリドン（１５ｇ、０．１３
５モル）およびアゾビス（イソブチロニトリル）（０．
１１ｇ、６．７０×１０−４モル）の２５ｇトルエン溶
液を１０オンスのポップびんに採った。びんにふたをし
て、１５分間窒素を吹込んで脱ガスした。次にびんを６
０℃に自動温度調節した動揺湯浴中に入れて、２日間穏
やかに動揺させた。ゴム状の高分子物質を溶剤から分離
して、トルエンで十分に洗った。該ホモポリマーを次に
水に溶解して、アセトンで凝固させ、さらに洗った。真
空オーブン（３０ｍｍＨｇ）中６０℃で２日間乾燥した
。収量は１２．７ｇを上回った（転化率は８４．５％を
超えた）。

【００２７】（３）ポリ（４−ビニルピリジン）：４−
ビニルピリジン（１５ｇ、０．１４３モル）およびアゾ
ビス（イソブチロニトリル）（０．１２ｇ、７．３１×
１０−４モル）の３０ｇエタノール溶液を１０オンスの
ポップびんに採った。びんにふたをして、１５分間窒素
を吹込んで脱ガスした。次にびんを６０℃に自動調節し
た動揺湯浴中に入れて、２日間穏やかに動揺させた。こ
うして生成した粘稠溶液からホモポリマーをアセトンで
凝固させ、十分に洗い、真空オーブン（３０ｍｍＨｇ）
中６０℃で２４時間乾燥した。収量は１４ｇを上回った
（転化率は９３パーセントを超える）。

【００２８】実施例ＩＩ コポリマー調製 本実施例は、本発明に用いるべき窒素含有コポリマーの
調製方法を示す。

【００２９】（１）ポリ（Ｎ−ビニルイミダゾール／Ｎ
−ビニルピロリドン）：種々のモル比のモノマー混合物
１５ｇを含む２５ｇトルエン溶液４０ｇおよび０．４８
モルパーセントのアゾビス（イソブチロニトリル）を１
０オンスのポップびんに採った。びんにふたをして、１
５分間窒素を吹込んで脱ガスした。次にびんを６０℃に
自動調節した動揺湯浴中に入れて、２日間穏やかに動揺
させた。沈澱したコポリマーを濾過して集め、トルエン
で十分に洗い、真空オーブン（３０ｍｍＨｇ）中６０℃
で２日間乾燥した。収量は１３ｇを上回った（転化率は
８６％を超えた）。

【００３０】（２）ポリ（Ｎ−ビニルイミダゾール／４
−ビニルピリジン）：種々のモル比のモノマー混合物１
５ｇを含むトルエン溶液４０ｇおよび０．４８モルパー
セントのアゾビス（イソブチロニトリル）を１０オンス
ポップびんに採った。びんにふたをして、１５分間窒素
を吹込んで脱ガスした。次にびんを６０℃に自動調節し
た動揺湯浴中に入れて、２比間穏やかに動揺させた。沈
澱したコポリマーをエタノールに溶解した。強制空気循
環炉中で、プラスチックパンから溶剤を蒸発させた。固
体のコポリマーをトルエンで反復洗浄し、最後にアセト
ンで洗った。さらに真空オーブン（３０ｍＨｇ）中６０
℃で２日間乾燥した。転化率は８０％を上回った。

【００３１】（３）ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン／４−
ビニルピリジン）：種々のモル比のモノマー混合物１５
ｇを含む２５ｇエタノール溶液４０ｇおよび０．４９モ
ル％のアゾビス（イソブチロニトリル）を１０オンスポ
ップびんに採った。びんにふたをして、１５分間窒素を
吹込んで脱ガスした。次にびんを６０℃に自動調節した
動揺湯浴中に入れて、２日間穏やかに動揺させた。乳濁
液様の液体が得られた。強制空気循環炉中で、乳濁液様
の液体から溶剤を蒸発させて固体のコポリマーを得た。 固体のコポリマーはトルエンで洗い、真空オーブン（３
０ｍｍＨｇ）中６０℃で２４時間乾燥した。

【００３２】実施例ＩＩＩ ＰＰＳを被覆した銅線の調製および引抜き付着試験本実
施例は金属と受益ポリマーとの付着性を向上させるため
に本発明実施の下塗方法を示す。

【００３３】（１）窒素含有ポリマー溶液（ＮＣＰＳ）
：室温下で２４時間ポリマーをエタノール中で撹拌する
ことによって０．５％ポリマー溶液を調製した。

【００３４】（２）ワイヤ洗浄：銅線（直径０．０４″
、長さ典型的に２　　１／４″）を０．１％ＴＲＩＴＯ
Ｎ（登録商標）Ｘ−１００と０．１％　　ＮａＯＨの混
合物で洗い、脱イオン水で水洗し、最後に希ＨＣｌで処
理した後脱イオン水で洗った。

【００３５】（３）窒素含有ポリマー溶液による銅線の
処理：銅線は洗浄処理後直ちに溶液中で５分間ボイルす
ることによってＮＣＰＳを塗布し、さらにし室温下でエ
タノールで１回洗った。処理銅線はＰＰＳを被覆する前
に風乾した。

【００３６】（４）被覆銅線の製造：窒素含有ポリマー
溶液を下塗りした銅線部分に、Ｎｅｗｂｕｒｙ垂直固定
プレス内の、銅線にプラスチックの同軸同心円筒を形成
させる金型中でＰＰＳを被覆した。該金型は軸方向に鉛
を詰めた抵抗器およびダイオードの封入に用いられる。 押出機のバレル温度は６２５°Ｆであって、金型は１５
０℃に保持された。４５００ＰＳＩの射出圧力を使用し
た。被覆プラスチック円筒の寸法は直径０．１１５″、
長さが０．２５０″であった。成形集成体を２００℃で
２時間アニールした。

【００３７】（５）試験：インストロン試験機を用いて
銅線引抜き用試料の機械的試験を行った。試験用掴み具
は被覆銅線を収容する垂直の穴を有するヨークより成っ
た。供試集成体は、プラスチック部分が機械仕上げ平面
に達するまで穴の中に導入させた。穴の他端から突出し
た銅線をインストロンのジョーで把持して、試料を引張
った。微量の力対変位を記録して、離脱時の力を書き留
めた。引き抜き力を幾何学的界面面積で除して破壊時の
せん断応力に変換した。各系列、すなわち本発明の組成
物ごとに成形したままおよびアニール後の系列について
、最低５回の試験を行い、テストの平均値に標準偏差（
ＳＤ）を付して報告した。

【００３８】Ｎ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニル
ピロリドンのホモポリマーならびにコポリマーで処理し
た電線の試験結果を表１にまとめてある。該表の結果か
ら、銅表面の本発明のホモポリマーおよびコポリマー処
理は、特に裸の銅またはベンゾトリアゾール（比較の接
着剤／安定剤）で処理した銅を比べて、銅に対するＰＰ
Ｓの付着力を実質的に向上させたことがわかる。たとえ
ば、表１の試料　＃４は成形したままの系列では、裸の
銅およびベンゾトリアゾール処理銅と比べてそれぞれ７
００％および６９％以上の付着力の向上を示す。

【００３９】

【００４０】ａ　　使用した窒素含有ポリマーの量は重
合供給原料に対するものである。 ＮＶＩはＮ−ビニルイミダゾール ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドン

【００４１】実施例ＩＶ 成形銅パネルの調製および剥離付着性試験本実施例は受
益ポリマーに対する金属の付着性を向上させるために本
発明実施のプレブレンディング法を示す。

【００４２】（１）銅箔の洗浄：銅箔（８″×８″）を
、まず０．１％　　ＴＲＩＴＯＮ　　Ｘ−１００および
０．１％　　ＮａＯＨの水溶液中に５０℃で３０−６０
分間浸漬した。次に箔を脱イオン水で洗った。この処理
に続いて、銅箔はさらに１０％　　Ｈ２　ＳＯ４　水溶
液で５ないし１０分処理し、脱イオン水で洗い、最後に
アセトンで洗って窒素気流中で乾燥した。この洗浄した
箔をＰＰＳ成形パネル用に使用した。

【００４３】（２）ＰＰＳおよび窒素含有ポリマーの調
製：該ポリマーを任意の濃度のエタノール中で室温下に
２４時間撹拌して促進剤エタノール溶液を調製した。乾
燥ＰＰＳ（１５０℃で１　　１／２時間乾燥）５０ｇを
窒素含有ポリマー溶液１０５ｇと十分に混合した。次に
強制循環空気炉中でまず溶剤を蒸発させ、最後に混合物
を１５０℃で１　　１／２時間乾燥した。ＰＰＳをエタ
ノールのみで処理することによって対照を調製した。

【００４４】（３）成形銅パネルの調製：窒素含有ポリ
マー／ＰＰＳ（１．５／１００重量／重量）混合物５０
ｇを２枚の洗浄した銅箔の間に置いた。パネルの厚さお
よび側面寸法を限定するために、厚さ０．０６２″、外
側寸法８″×８″、内側寸法６″×６″の四角な「額縁
」スペーサーを使用した。成形中パネルの両面にアルミ
ニウム板および鋼板を用いた。試料を３２０℃に予熱し
たプレス中に４分間置いた。プレスを閉じて接触させた
。１．５分後ポリマーは一部溶融していたので、接触を
回復させるためにプレスを少しずつ締めた。５分後プレ
スを締めて、１５，０００ポンドの荷重で３分間圧縮し
た。その後、ホットプレスを開け、圧縮試料をさらに水
冷プレスに移して、２０，０００ポンドの荷重で３分間
圧縮した。次にパネルを金型から取り出して１５０℃で
１　　１／２時間アニールした。ＩＰＣ−ＴＭ−６５０
のＩＰＣ法２，４，８に従い、幅１／２″のストリップ
について剥離試験を行った。

【００４５】幅１／２″長さ３″の各試料は、上方に１
″突出した予備剥離した金属片端部を水平面上に固定し
た。金属片端部をクランプのジョーの間に把持させた。 ジョーは金属片の幅全体をおおい、剥離線に平行であっ
た。金属箔が毎分２″の速度で引張られるように垂直面
内の力を加えた。微量の荷重（ポンド）対撓み（インチ
）を記録した。各ポリマー組成物ごとに行った３回のテ
ストの平均値を剥離強さとして記録した。

【００４６】種々の窒素含有ポリマー組成物の接着剤効
果を示す剥離強さを表２ないし表４にまとめてある。こ
れらの表から、窒素含有ポリマー組成物の使用がＰＰＳ
−銅の付着性を実質的に向上させたことは明らかである
。たとえば、ＰＰＳ混合物中の試料番号７，１１，およ
び１９の試験結果は、ＰＰＳ−銅のみの場合に比べて、
それぞれ２４７％、５８％および２０％ＰＰＳ−銅の付
着性を向上させたことがわかる。

【００４７】

【００４８】ａ　　窒素含有ポリマー組成物は重合供給
原料に対するものである。 ｂ　　混合物中に１．５重量％の窒素含有ポリマー組成
物を使用した。 ＮＶＩはＮ−ビニルイミダゾール ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドン

【００４９】

【００５０】ａ　　窒素含有ポリマー組成物は重合供給
原料に対するものである。 ｂ　　混合物中に１．５重量％の窒素含有ポリマー組成
物を使用した。 ＮＶ１はＮ−ビニルイミダゾール ４ＶＰは４−ビニルピリジン

【００５１】

【００５２】ａ　　窒素含有ポリマー組成物は重合供給
原料に対するものである。 ｂ　　混合物中に１．５重量％の窒素含有ポリマー組成
物を使用した。 ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドン ４ＶＰは４−ビニルピリジン

【００５３】実施例Ｖ ＰＰＳ混合物中の本発明組成物の濃度の影響本実施例は
ＰＰＳ／金属付着性を向上させるのに必要なＰＰＳ混合
物中の窒素含有ポリマーの濃度を示す。

【００５４】実施例ＩＶに述べた方法によって、６種類
の種々の濃度のＰＰＳ−窒素含有ポリマー組成物混合物
を成形した銅パネルを調製した。それぞれの場合に剥離
強さを測定して表５に示す。この特定のＰＰＳ銘柄に対
してＰＰＳ−銅付着性を向上させるためには最高３重量
パーセントの窒素含有ポリマー組成物が必要であった。

【００５５】

【００５６】ＮＶＰはＮ−ビニルピロリドンＮＶ１はＮ
−ビニルイミダゾール ４ＶＰは４−ビニルピリジン

【００５７】実施例ＶＩ ＰＰＳが存在するときの窒素含有ポリマー処理銅に及ぼ
す加熱の影響 本実施例は処理銅の金属腐食を表わす加熱時の変色を示
す。

【００５８】（１）銅表面の調整：１　　３／４″×０
．５″の寸法のいくつかの銅片を切断した。銅片は実施
例ＩＶに述べた方法と同様の方法で洗浄した。

【００５９】（２）銅片の塗装：洗浄した銅片をエタノ
ールで洗い、窒素含有コポリマー（１％）のエタノール
溶液に浸漬した。銅片を５分間ボイルした後室温下でエ
タノールで１回洗った。また、空試験および２つの比較
銅片（それぞれ１．５％アンモニア溶液および１％ベン
ゾトリアゾールアセトン溶液で処理した）も調製した。 （３）加熱：塗布銅片を約０．５ｇの乾燥ＰＰＳ粉末（
１５０℃で１時間乾燥）とともに共栓管に入れた。次に
該管を１５０℃に加熱し、２４時間および４８時間後に
認められる変色を記録した。試験結果を表６にまとめて
ある。

【００６０】窒素含有ポリマー組成物を塗布した銅片の
ほとんどについては、変色は認められなかった。窒素含
有ポリマー組成物の１つ、ＮＶＰ／４−ＶＰの場合に、
極く微少または無視しうる変色が認められた。これと対
照的に、裸の銅片、およびベンゾトリアゾールを塗布し
た銅片の場合には、さまざまな程度の変色が認められた
。

【００６１】本実施例から、窒素含有ポリマー組成物が
防食剤として有効であるという結論を下すことができる
。

【００６２】

【００６３】ＮＶ１はＮ−ビニルイミダゾールＮＶＰは
Ｎ−ビニルピロリドン ４−ＶＰは４−ビニルピリジン

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　受益ポリマーおよび第三級窒素含有複
   素環式ポリマーを含む塗料組成物。
2. 【請求項２】　　前記受益ポリマーが硫黄含有熱可塑性
   樹脂である請求項１の組成物。
3. 【請求項３】　　前記硫黄含有熱可塑性樹脂がポリ（ア
   リーレンスルフィド）である請求項２の組成物。
4. 【請求項４】　　前記ポリ（アリーレンスルフィド）が
   ポリ（フェニレンスルフィド）である請求項３の組成物
   。
5. 【請求項５】　　前記第三級窒素含有複素環式ポリマー
   がＮ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドン
   のコポリマーである請求項１〜４のいずれか１つの項の
   組成物。
6. 【請求項６】　　前記Ｎ−ビニルイミダゾールおよび前
   記Ｎ−ビニルピロリドンが５０：５０ないし９９：１の
   範囲内のモル比で存在する請求項５の組成物。
7. 【請求項７】　　前記第三級窒素含有複素環式ポリマー
   がＮ−ビニルイミダゾールおよび４−ビニルピリジンの
   コポリマーである請求項１〜４のいずれか１つの項の組
   成物。
8. 【請求項８】　　前記Ｎ−ビニルイミダゾールおよび前
   記４−ビニルピリジンが７０：３０ないし９９：１の範
   囲内のモル比で存在する請求項７の組成物。
9. 【請求項９】　　前記第三級窒素含有複素環式ポリマー
   がＮ−ビニルピロリドン−４−ビニルピリジンである請
   求項１〜４のいずれか１つの項の組成物。
10. 【請求項１０】　　前記Ｎ−ビニルピロリドンおよび前
    記４−ビニルピリジンが７０：３０ないし９９：１の範
    囲内のモル比で存在する請求項９の組成物。
11. 【請求項１１】　　前記第三級窒素含有複素環式ポリマ
    ーが約１．５ないし約３重量パーセントの範囲内の量で
    存在し、かつ前記受益ポリマーが約９８．５ないし９７
    重量パーセントの範囲内の量で存在する前記請求項１〜
    １０のいずれか１つの項の組成物。
12. 【請求項１２】　　前記請求項１〜１１のいずれか１つ
    の項の組成物を金属基質の少なくとも１部分に適用する
    ことを含む金属基質の塗布方法。
13. 【請求項１３】　　第三級窒素含有複素環式ポリマーの
    層を金属基質の少なくとも一部分に適用し、その後受益
    ポリマーの層を適用することを含む金属基質の塗布方法
    。
14. 【請求項１４】　　前記第三級窒素含有複素環式ポリマ
    ーを溶液として適用する請求項１３の方法。
15. 【請求項１５】　　受益ポリマーおよび／または窒素含
    有複素環式ポリマーが請求項２〜１１のいずれか１つの
    項で明示される通りである請求項１３または請求項１４
    の方法。
16. 【請求項１６】　　前記基質が銅線である請求項１２〜
    １５のいずれか１つの項の方法。
17. 【請求項１７】　　金属基質の腐食を低減させる請求項
    １２〜１６のいずれか１つの項の方法。