JPH04272995A - 環境に優しい燃料組成物およびそのための添加剤 - Google Patents

環境に優しい燃料組成物およびそのための添加剤

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JPH04272995A
JPH04272995A JP3301174A JP30117491A JPH04272995A JP H04272995 A JPH04272995 A JP H04272995A JP 3301174 A JP3301174 A JP 3301174A JP 30117491 A JP30117491 A JP 30117491A JP H04272995 A JPH04272995 A JP H04272995A
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fuel
carbon atoms
acid
ashless dispersant
hydrocarbon
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Graeme Mcrobert Wallace
グラエム・マツクロバート・ウオーレース
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Afton Chemical Ltd
Afton Chemical Corp
Original Assignee
Afton Chemical Ltd
Afton Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、改良された燃焼特性を有する中
間溜分燃料組成物、例えばジーゼル燃料、ホームヒーテ
ィング用オイル、灯油、ジェット燃料、航空燃料、ガス
タービンエンジン燃料、軽サイクルオイルなどに関する
【0002】中間溜分燃料の特性および/または性能特
性を改良するために少量の種々の添加剤が用いられてい
ることは長い間知られている。例えば、エンジンもしく
はバーナーの清浄度を改良する目的で少量の分散剤が使
用されており、それによって、燃料燃焼時に生じた有害
な排出物の量をやがて減少させる。同様に、上記燃料中
に、抗酸化剤、腐食抑制剤、消泡剤、抗乳化剤および同
様な種類の添加剤が用いられてきた。
【0003】本発明は、燃焼時に、有害な排出物、例え
ば未燃焼炭化水素、微粒子、および/または一酸化炭素
、をほとんど即座に実質的な減少を生じさせる中間溜分
燃料組成物を提供することが可能であるとの驚くべき発
見を伴うものである。更に、上記燃料組成物は、例えば
ジーゼルエンジン作動中の燃料経済性に関する本質的な
改良を提供することができることを見い出した。
【0004】本発明の実施において、従来の燃料中に通
常用いられているよりも高い濃度の燃料可溶無灰分散剤
を使用する。加うるに、この燃料組成物は、好適には、
1種以上の、立体障害を有するフェノール系化合物、最
も好適には2,6−ジヒドロカルビル−α−ジヒドロカ
ルビルアミノ−p−クレゾール、例えば2,6−ジ−第
三ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール(これ
は、ETHYLER 抗酸化剤703としてEthyl
 Corporationから入手できる)を含有して
いる。
【0005】従って、本発明の具体例の1つにおいて、
本発明は、燃料組成物の燃焼時に放出される排出物を迅
速に減少させるに充分な、少なくとも50ppmの量の
、少なくとも1種の燃料可溶無灰分散剤を含有している
液状中間溜分炭化水素系燃料から成る燃料組成物を提供
する。好適には、該燃料は、75〜1,000ppm、
最も好適には100〜250ppmの無灰分散剤を含有
している。
【0006】本発明のもう1つの具体例は、排出物の上
記減少を達成するに充分な、少なくとも50ppmの量
の無灰分散剤を、上記燃料にブレンドすることから成る
、該中間溜分の沸騰範囲の炭化水素系燃料の燃焼時に生
じる有害な排出物の量をほとんど即座に減少させること
を達成する方法である。
【0007】本発明の他の具体例は、説明および付随す
る請求の範囲を確かめることにより明らかになるであろ
う。
【0008】無灰分散剤。  無灰分散剤は、主に潤滑
組成物中に使用するための添加剤として数多くの特許明
細中に記述されているが、炭化水素燃料中でのそれらの
使用もまた記述されている。無灰分散剤は、燃焼時にほ
とんどもしくは全く金属含有残渣を残さない。これらは
一般に、炭素、水素、酸素および多くの場合窒素のみを
含有しているが、ときには更に、非金属元素、例えば燐
、硫黄またはホウ素を含有している。
【0009】好適な無灰分散剤は、イミド基を生じ得る
少なくとも1種の第一級アミノ基を有するアミンのアル
ケニルスクシニミドである。代表的な例は、米国特許番
号3,172,892; 3,202,678; 3,
216,936; 3,219,666; 3,254
,025; 3,272,746;および4,234,
435中に与えられている。このアルケニルスクシニミ
ド類は、通常の方法、例えばアルケニルこはく酸無水物
、酸、酸−エステル、酸ハロゲン化物、または低級アル
キルエステルを、少なくとも1つの第一級アミノ基を有
するアミンと一緒に加熱することによって製造されても
よい。このアルケニルこはく酸無水物は、オレフィンと
無水マレイン酸との混合物を約180〜220℃に加熱
することによって容易に製造できる。このオレフィンは
、好適には低級モノオレフィン、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブテンなど、のポリマーもしくはコポリマ
ーである。アルケニル基のより好適な給源は、10,0
00以下もしくはそれ以上の分子量を有するポリイソブ
テンから得られるものである。更により好適な具体例に
おいて、このアルケニル基は、約500〜5,000、
好適には約700〜2,000、特に800〜1,20
0の分子量を有するポリイソブテニル基である。このポ
リイソブテンの製造に用いられるイソブテンは、通常(
必ずではない)、イソブテンと他のC4異性体、例えば
1−ブテンとの混合物である。従って、厳密に言うと、
無水マレイン酸から製造されるアシル化剤、そしてイソ
ブテンと他のC4異性体、例えば1−ブテンとの上記混
合物から製造される「ポリイソブテン」を、「ポリブテ
ニルこはく酸無水物」と呼ぶことができ、そしてそれを
用いて製造されたスクシニミドを「ポリブテニルスクシ
ニミド」と呼ぶことができる。しかしながら、上記物質
をそれぞれ「ポリイソブテニルこはく酸無水物」および
「ポリイソブテニルスクシニミド」と呼ぶのが通常であ
る。ここで用いる「ポリイソブテニル」および「ポリブ
テニル」は、高純度のイソブテン、或はイソブテンと1
−ブテンの如き他のC4異性体とから成るより低い純度
の混合物から製造されているか否かに拘らず、アルケニ
ル部分を表すために交換可能様式で用いられる。
【0010】該無灰分散剤製造に利用できるアミン類に
は、反応してイミド基を生じることのできる少なくとも
1種の第一級アミノ基を有するいかなるアミンでもよい
。いくつかの代表的な例は、メチルアミン、2−エチル
ヘキシルアミン、n−ドデシルアミン、ステアリルアミ
ン、N,N−ジメチルプロパンジアミン、N−(3−ア
ミノプロピル)モルホリン、N−ドデシルプロパンジア
ミン、N−アミノプロピル−ピペラジン、エタノールア
ミン、N−エタノールエチレンジアミンなどである。
【0011】好適なアミン類は、アルキレンポリアミン
類、例えばプロピレンジアミン、ジプロピレントリアミ
ン、ジ−(1,2−ブチレン)トリアミンおよびテトラ
−(1,2−プロピレン)ペンタミンである。
【0012】最も好適なアミン類は、式
【0013】
【化1】H2N(CH2CH2NH)nH[式中、nは
1〜約10の整数である]で表示できるエチレンポリア
ミン類である。これらには、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどが含ま
れ、そしてnがこの混合物の平均値である場合、それら
の混合物が含まれる。これらのエチレンポリアミン類は
、各々の末端に第一級アミン基を有しており、従って、
モノ−アルケニルスクシニミド類およびビス−アルケニ
ルスクシニミド類を生じることができる。市販のエチレ
ンポリアミン混合物は、通常、少量の分枝種および環状
種、例えばN−アミノエチルピペラジン、N,N’−ビ
ス(アミノエチル)ピペラジン、N,N’−ビス−(ピ
ペラジニル)エタン、などの化合物を含有している。好
適な市販の混合物は、ジエチレントリアミンからペンタ
エチレンヘキサミンに相当している範囲内のおおよその
全体的組成を有しており、全体的構成が一般的にテトラ
エチレンペンタミンに相当している混合物が最も好適で
ある。
【0014】従って、本発明における使用に特に好適な
無灰分散剤は、ポリエチレンポリアミン、例えばトリエ
チレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンと、
炭化水素置換カルボン酸もしくは無水物[これは、ポリ
オレフィン、好適には数平均分子量が500〜5,00
0、好適には700〜2,000、特に800〜1,2
00のポリイソブテンを、不飽和多カルボン酸もしくは
無水物、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸
など、並びに2種以上の上記物質から成る混合物と、反
応させることによって製造される]と、の反応生成物で
ある。
【0015】ここで用いられる言葉「スクシニミド」は
、成分(i)と(ii)との間の反応から得られる完結
した反応生成物を包含することを意味しており、そして
第一級アミノ基と無水物部分との反応の結果生じる種類
のイミド結合に加えて、アミド、アミジンおよび/また
は塩結合を該生成物が有していてもよいところの化合物
を包含することを意図している。
【0016】有益な無灰分散剤のもう1つの種類には、
1〜20個の炭素原子と1〜6個のヒドロキシル基を有
するアルコール類のアルケニルこはく酸エステル類およ
びジエステル類が含まれる。代表的な例は、米国特許番
号3,331,776; 3,381,022;および
3,522,179中に記述されている。これらのエス
テルのアルケニルこはく酸部分は、同じく好適なそして
最も好適な亜属、例えばポリイソブテニル基が500〜
5,000、好適には700〜2,000、特に800
〜1,200の数平均分子量を有するところの、ポリイ
ソブテニルこはく酸を含む上記スクシニミドのアルケニ
ルこはく酸部分に相当している。
【0017】これらのエステルの製造に有益なアルコー
ル類には、メタノール、エタノール、イソブタノール、
オクタデカノール、エイコサノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、グリセロー
ル、ソルビトール、1,1,1−トリメチロールエタン
、1,1,1−トリメチロールプロパン、1,1,1−
トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールなどが含まれる。
【0018】これらのこはく酸エステルは、アルケニル
こはく酸、無水物または低級アルキル(例えば、C1−
C4)エステルと該アルコールとの混合物を、水もしく
は低級アルカノールを蒸留しながら、単に加熱すること
によって容易に製造される。酸−エステルの場合、より
少ない量のアルコールが使用される。実際、アルケニル
こはく酸無水物から製造される酸−エステルは水を発生
しない。もう1つの方法において、このアルケニルこは
く酸または無水物を、適当なアルキレンオキサイド、例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど、
並びにそれらの混合物と、単に反応させることができる
【0019】もう1つの具体例において、この無灰分散
剤はアルケニルこはく酸エステル−アミド混合物である
。これらは、上述したアルケニルこはく酸、無水物また
は低級アルキルエステルをアルコールおよびアミンと一
緒に、逐次的か或は混合して、加熱することによって製
造されてもよい。上述したアルコール類およびアミド類
もまたこの具体例中で有益である。二者択一的に、アミ
ノアルコール類は単独、もしくは該アルコールおよび/
またはアミンと一緒に用いて、該エステル−アミド混合
物を生じさせることができる。このアミノアルコールは
、1〜20個の炭素原子、1〜6個のヒドロキシ基およ
び1〜4個のアミン窒素原子を有することができる。 その例は、エタノールアミン、ジエタノールアミン、N
−エタノール−ジエチレントリアミン、およびトリメチ
ロールアミノメタンである。
【0020】適切なエステル−アミド混合物の代表的な
例は、米国特許番号3,184,474; 3,576
,743; 3,632,511; 3,804,76
3; 3,836,471; 3,862,981; 
3,936,480; 3,948,800; 3,9
50,341; 3,957,854; 3,957,
855;3,991,098; 4,071,548;
 および4,173,540中に記述されている。
【0021】アルケニルこはく酸残基を有している上記
無灰分散剤は、よく知られているように、ホウ素化合物
、燐誘導体および/またはカルボン酸アシル化剤、例え
ば無水マレイン酸と、後反応させてもよい。
【0022】もう1つの有益な種類の無灰分散剤には、
ヒドロカルビル置換されているフェノール類、ホルムア
ルデヒドまたはホルムアルデヒド先駆体(例えば、パラ
ホルムアルデヒド)と、少なくとも1つの第一級アミン
基を有しておりそして1〜10個のアミン基および1〜
20個の炭素原子を有するアミンと、のマンニッヒ縮合
物が含まれる。本発明で有益なマンニッヒ縮合物は、米
国特許番号3,442,808;3,448,047;
 3,539,633; 3,591,598; 3,
600,372; 3,634,515; 3,697
,574; 3,703,536; 3,704,30
8; 3,725,480; 3,726,882; 
3,736,357; 3,751,365; 3,7
56,953;3,793,202; 3,798,1
65; 3,798,247; 3,803,039;
 および3,413,347中に記述されている。
【0023】最も好適なマンニッヒ縮合物は、ポリイソ
ブテニル基が約800〜3,000の平均分子量を有す
るポリイソブテニルフェノールと、ホルムアルデヒドも
しくはホルムアルデヒド先駆体および式:
【0024】
【化2】H2N(CH2CH2NH)nH[式中、nは
1〜10の整数である]を有するエチレンポリアミン、
或はそれらの混合物、特にnが3〜5の平均値を有する
ところのエチレンポリアミンと、を縮合させることによ
って製造される縮合物である。
【0025】スクシニミド類およびマンニッヒ縮合物の
如き典型的な後処理無灰分散剤は、米国特許番号3,0
36,003; 3,087,936; 3,200,
107; 3,216,936; 3,254,025
; 3,256,185; 3,278,550; 3
,280,234; 3,281,428; 3,28
2,955; 3,312,619; 3,366,5
69;3,367,943; 3,373,111; 
3,403,102; 3,442,808; 3,4
55,831; 3,455,832; 3,493,
520; 3,502,677; 3,513,093
; 3,533,945;3,539,633; 3,
573,010; 3,579,450; 3,591
,598; 3,600,372; 3,639,24
2; 3,649,229; 3,649,659; 
3,658,846; 3,697,574; 3,7
02,575; 3,703,536; 3,704,
308; 3,708,422; および4,578,
214中に記述されている。
【0026】使用できる更に一層の種類の無灰分散剤は
、油可溶化モノマー類、例えばメタアクリル酸デシル、
ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン類と
、極性置換基含有モノマー類、例えばアクリル酸アミノ
アルキルまたはアクリルアミドおよびポリ(オキシエチ
レン)置換されているアクリレート類と、のインターポ
リマー類から成る。これらは、「ポリマー状分散剤」と
して特徴づけられ、そしてそれらの例は下記の米国特許
番号:3,329,658; 3,449,250; 
3,519,565; 3,666,730; 3,6
87,849; および3,702,300中に記述さ
れている。
【0027】本発明の燃料組成物中で優位に使用できる
もう1つの種類の無灰分散剤は、式
【0028】
【化3】
【0029】[式中、R1は、1〜30個の炭素原子を
有する炭化水素基、例えば7〜22個の炭素原子を有す
るアルキルもしくはアルケニル基を表し、そしてR2は
、水素原子、或は1〜22個の炭素原子を有する炭化水
素基、或は2〜50個の炭素原子を有するアミノアルキ
ル、アシルアミノアルキルまたはヒドロキシアルキル基
を表す]で表すことができるイミダゾリン分散剤である
。上記長鎖のアルキル(または長鎖のアルケニル)イミ
ダゾリン化合物は、相当する長鎖脂肪酸(式R1−CO
OHの)、例えばオレイン酸と、適当なポリアミンとの
反応で製造されてもよい。従って、製造されたイミダゾ
リンは、通常、例えば、基R1がオレイン酸のオレイル
残基を表すところのオレイルイミダゾリンと呼ばれる。 これらのイミダゾリン類の2位にある他の適切なアルキ
ル置換基には、ウンデシル、ヘプタデシル、ラウリルお
よびエルシルが含まれる。これらのイミダゾリン類の適
切なN−置換基(即ち、基R2)には、ヒドロカルビル
基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、および
アシルアミノアルキル基が含まれる。前記基の例には、
メチル、ブチル、デシル、シクロヘキシル、フェニル、
ベンジル、トリル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、
オレイルアミノエチルおよびステアリルアミノエチルが
含まれる。
【0030】本発明の燃料組成物中に組み込むことがで
きる他の適切な無灰分散剤には、環状酸無水物と、式

0031】
【化4】R−(NH−R’−)n−NH2[式中、nは
少なくとも1と同じ整数、通常3〜5であり、Rは10
〜22個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和線状炭
化水素基であり、そしてR’は1〜6個の炭素原子を有
する二価のアルキレンもしくはアルキリデン基である]
の直鎖N−アルキルポリアミンと、の縮合生成物が含ま
れる。上記ポリアミン類の例には、N−オレイル−1,
3−プロパンジアミン、N−ステアリル−1,3−プロ
パンジアミン、N−オレイル−1,3−ブタンジアミン
、N−オレイル−2−メチル−1,3−プロパンジアミ
ン、N−オレイル−1,3−ペンタンジアミン、N−オ
レイル−2−エチル−1,3−プロパンジアミン、N−
ステアリル−1,3−ブタンジアミン、N−ステアリル
−2−メチル−1,3−プロパンジアミン、N−ステア
リル−1,3−ペンタンジアミン、N−ステアリル−2
−エチル−1,3−プロパンジアミン、N−オレイル−
ジプロピレントリアミンおよびN−ステアリル−ジプロ
ピレントリアミンが含まれる。上記線状N−アルキルポ
リアミン類を、各々が5個以下の炭素原子を有する1種
以上の基で置換されていてもよいこはく酸、マレイン酸
、フタル酸もしくはヘキサヒドロフタル酸無水物と縮合
させる。
【0032】本発明の組成物中に組み込むことのできる
もう1つの種類の無灰分散剤は、アンモニアとエチレン
オキサイドとの反応によって製造されたエトキシル化ア
ミンと、8〜30個の炭素原子を有するカルボン酸と、
の反応生成物である。このエトキシル化されたアミンは
、例えば、モノ−、ジ−もしくはトリ−エタノールアミ
ン、或はそれらのポリエトキシル化誘導体であってもよ
く、そして該カルボン酸は、例えば、10〜22個の炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状の脂肪酸、ナフテ
ン酸、樹脂酸、或はアルキルアリールカルボン酸であっ
てもよい。
【0033】本発明の実施で使用できる更にもう1つの
種類の無灰分散剤は、米国特許番号3,909,215
中に記述されているが如きα−オレフィン−マレイミド
共重合体である。上記共重合体は、N−置換されている
マレイミド類と8〜30個の炭素原子を有する脂肪族α
−オレフィン類との交互共重合体である。これらの共重
合体は、1分子当たり平均で4〜20個のマレイミド基
を有していてもよい。このマレイミドの窒素上の置換基
は、同一もしくは異なっていてもよく、そして炭素、水
素および窒素から本質的に成るところの、全体で3〜6
0個の炭素原子を有する有機基である。本発明での使用
に非常に適切な市販材料はChevron OFA 4
25Bであり、この材料は、米国特許番号3,909,
215中に記述されている種類のα−オレフィンマレイ
ミド共重合体であるか或はそれから成るものであると考
えられる。
【0034】前述した種類の無灰分散剤の全ては、文献
中に記述されており、そして多くは市販されている。勿
論、種々の種類の分散剤の混合物も使用できる。
【0035】環境に関する関心のため、ほとんど含有し
ていないか、もし含有していても塩素原子の如きハロゲ
ン原子を含有しているところの、無灰分散剤を用いるの
が望ましい。従って、上記関心を満足させるため、全体
燃料組成物の全ハロゲン含有量が10ppmを越えない
ような無灰分散剤(並びに本発明の組成物中に用いる他
の成分)を選択するのが望ましい(性能の点からすると
必ずしも必要とは言えないが)。実際、低ければ低い程
良い。最も望ましいのは、この添加剤組成物が検出でき
る程の量のハロゲンを全く含有していないことである。
【0036】本発明の組成物での使用に適切な典型的無
ハロゲン(塩素)無灰分散剤には、上述した種々の種類
に加えて、最近公開された下記の出願中に記述されてい
るものが含まれる:WO 9003359およびEP 
365288。
【0037】ヒンダードフェノール系抗酸化剤。  上
で示したように、この燃料組成物中に少なくとも1種の
燃料可溶ヒンダードフェノール系抗酸化剤を含有させる
のが好ましい。1つの好適な種類の化合物は、式
【00
38】
【化5】
【0039】[式中、R1は1〜12個の炭素原子を有
するヒドロカルビル基であり、R2は3〜12個の炭素
原子を有する第二もしくは第三ヒドロカルビル基であり
、R3はヒドロカルビル基または式
【0040】
【化6】
【0041】の基であり、そしてR4はヒドロカルビル
基である]の化合物から成っている。R3およびR4は
、これらがヒドロカルビル基である場合、それらは50
個もしくはそれ以上の炭素原子を有することもできるが
、通常18個もしくはそれ以下の炭素原子を有する。上
記化合物の合成に適用できる方法は、米国特許番号2,
962,531中の実施例用として記述されている。
【0042】本発明の実施における使用のためのもう1
つの好適な種類のフェノール系抗酸化剤は、メチレンブ
リッジを有するフェノール系化合物から成り、それらに
は次のものが含まれる:2,2’−メチレンビス(4,
6−ジヒドロキシカルビルフェノール)、4,4’−メ
チレンビス(2,6−ジヒドロキシカルビルフェノール
)、および米国特許番号3,211,652中に記述さ
れているが如きメチレンブリッジを有するアルキルフェ
ノール類の種々の混合物。典型的な2,2’−メチレン
ビス(4,6−ジヒドロキシカルビルフェノール)には
、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチ
ルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル
−6−第三ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)などが含まれ
る。例示できる4,4’−メチレンビス(2,6−ジヒ
ドロキシカルビルフェノール)には、4,4’−メチレ
ンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4
’−メチレンビス(2−メチル−6−第三ブチルフェノ
ール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジイソプロ
ピル−フェノール)、4,4’−メチレンビス(2−第
三アミル−o−クレゾール)、および同様の化合物が含
まれる。上記化合物の合成は、例えば米国特許番号2,
807,653に記述されている。市販のメチレンブリ
ッジを有するアルキルフェノール類には、ETHYLR
抗酸化剤728およびETHYLR抗酸化剤702(両
方共Ethyl Corporationから入手可能
)が含まれる。
【0043】使用できる他の立体障害フェノール系抗酸
化剤には、2,6−ジ−第三ブチルフェノール、4−メ
チル−2,6−ジ−第三ブチルフェノール、2,4,6
−トリ−第三ブチルフェノール、2−第三ブチルフェノ
ール、2,6−ジイソプロピルフェノール、2−メチル
−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−
第三ブチルフェノール、4−エチル−2,6−ジ−第三
ブチルフェノール、2−メチル−6−スチリルフェノー
ル、2,6−ジ−スチリル−4−ノニルフェノール、お
よびそれらの類似物および同族物が含まれる。上記フェ
ノール系化合物の2種以上から成る混合物もまた適切で
あり、例えばEthyl Corporationから
入手可能なETHYLR抗酸化剤733などである。
【0044】本発明の好適な具体例において、1種以上
の追加的成分をこの燃料組成物中に含有させる。これら
には、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、腐食抑制剤
、潤滑添加剤、摩擦改良剤、および/または溶媒が含ま
れる。
【0045】抗乳化剤。  この抗乳化剤は、過剰のエ
マルジョン形成を最小限にするか或は防止することによ
って、本燃料組成物の水許容レベルを改良する。
【0046】本発明の実施で利用されてもよい抗乳化剤
の例には、ポリ(アルキルフェノール)ホルムアルデヒ
ド縮合物、およびポリアルキレンオキシ改質されたそれ
らの反応生成物が含まれる。これらの化合物は、アルキ
ルフェノールとホルムアルデヒドとを反応した後、上記
反応生成物とC2〜C6アルキレンオキサイド、例えば
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドと、を
反応させることによって製造される。これらの抗乳化剤
は、一般構造式
【0047】
【化7】
【0048】[式中、Uは炭素数が2〜6のアルキレン
であり、yは平均が4〜10の整数であり、xは平均が
4〜10の整数であり、そしてR5は4〜15個の炭素
原子を有するアルキルである]を有する。
【0049】上記式で記述される好適な抗乳化剤は、炭
素数が8〜20、好適には10〜16でありそしてポリ
エチレンオキシ鎖の少なくとも約75数パーセントが特
定の範囲内にあるポリエチレンオキシ鎖を有するところ
の、ポリエチレンオキシ改質されたメチレンブリッジ化
ポリ(アルキルフェノール)ポリマー類である。このポ
リマーのメチレンブリッジ化ポリ(アルキルフェノール
)部分は、アルキル基中の炭素数が4〜15、好適には
6〜12の、4〜10個、好適には5〜8個の繰り返し
メチレンブリッジ化アルキルフェノール単位を有する。 好適な具体例において、このアルキル基は、4〜12個
の炭素原子を有するアルキルの混合物である。
【0050】説明的アルキルフェノール類には、p−イ
ソブチルフェノール、p−ジイソブチルフェノール、p
−ヘキシルフェノール、p−ヘプチルフェノール、p−
オクチルフェノール、p−トリプロピレンフェノール、
およびp−ジプロピレンフェノールなどが含まれる。
【0051】もう1つの種類の抗乳化剤成分は、アンモ
ニアで中和されたスルホン化アルキルフェノールである
。これらの化合物は、一般構造:
【0052】
【化8】
【0053】[式中、R1は、4〜15個、好適には6
〜12個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である]
を有する。
【0054】これらの化合物は、アルキル化されている
フェノールをスルホン化した後、このスルホン化された
生成物をアンモニアで中和することによって製造される
【0055】もう1つの種類の抗乳化剤は、オキシアル
キル化されているグリコールである。これらの化合物は
、ポリヒドロキシアルコール、例えばエチレングリコー
ル、トリメチレングリコールなどと、エチレンまたはプ
ロピレンオキサイドと、を反応させることによって製造
される。これらの化合物の多くは、PLURONICの
商標でBASF−Wyandotte Chemica
l Companyによって市販されている。これらは
、ヒドロキシ基末端を有するポリエーテルであり、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共
重合によって製造される。これらのエチレンオキサイド
ブロックは親水体として働き、そしてプロピレンオキサ
イドブロックは疎水体として働く。これらは、幅広い範
囲の分子量のものそしてエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドの比率を種々に変化させたものが入手でき
る。
【0056】更に一層の種類の市販抗乳化剤は、アルキ
ルアリールスルホネート類、ポリオキシアルキレングリ
コール類、およびオキシアルキル化アルキルフェノール
系樹脂から成る。上記製品は、TOLADの商標でPe
trolite Corporationによって供給
されている。1つの適当な上記製品は、TOLAD 2
86Kとして同定されるものであり、これはアルキルベ
ンゼンから成る溶媒中に溶解したこれらの成分の混合物
であると理解される。関連製品、TOLAD 286も
また適切である。この場合、この製品は、明らかに、重
質芳香族ナフサおよびイソプロパノールから成る溶媒中
に溶解させられている同種の活性材料を含有している。 しかしながら、他の公知の抗乳化剤も使用できる。
【0057】金属不活性化剤。  一般的に言って、金
属不活性化剤は大きく2つに分けられる。1つのカテゴ
リーは、金属の表面と反応し、それによってその表面を
不働化すると考えられている不働化剤(passiva
tor)である。もう1つのカテゴリーは、キレート剤
、即ち溶解している金属および/または金属イオンと反
応するか錯体を形成する能力を有する物質から成る。こ
の不働化剤タイプの例は、チアジアゾール類、例えばH
ITECR 314添加剤(Ethyl Petrol
eum Additives, Ltd.;Ethyl
Petroleum Additives, Inc.
)である。キレート剤タイプの金属不活性化剤の例には
、8−ヒドロキシキノリン、エチレンジアミンテトラ酢
酸、β−ジケトン類、例えばアセチルアセトン、β−ケ
トエステル類、例えばアセト酢酸オクチルなどが含まれ
る。キレート剤として一般に考えられている好適な金属
不活性化剤は、シッフ塩基類、例えばN,N’−ジサリ
シリデン−1,2−エタンジアミン、N,N’−ジサリ
シリデン−1,2−プロパンジアミン、N,N’−ジサ
リシリデン−1,2−シクロヘキサン−ジアミン、およ
びN,N”−ジサリシリデン−N’−メチル−ジプロピ
レン−トリアミンである。このように、本発明の組成物
の使用に関して、幅広い種類の公知金属不活性化剤が入
手できる。金属不活性化剤の混合物も使用できる。
【0058】消泡剤。  適切な消泡剤には、シリコー
ン類および有機ポリマー類、例えばアクリレートポリマ
ー類が含まれる。種々の消泡剤が、H.T.Kerne
r著「発泡制御剤」(Foam Control Ag
ents)(Noyes Data Corporat
ion、 1976、 125−176頁)中に記述さ
れている。市販品として入手できるシリコーンオイルの
使用が一般に好適である。
【0059】腐食抑制剤。  本燃料組成物中に適切な
量の腐食もしくは錆抑制剤を用いるのも、本発明に従っ
て好適である。これは、金属表面の腐食を抑制する特性
を有する単一化合物もしくは化合物の混合物であっても
よい。ある場合には、腐食抑制剤としてばかりでなく、
金属の表面を不働化することで腐食を抑制する金属不活
性化剤としても働く化合物も知られている。
【0060】本発明の好適な具体例に従う使用に適切な
腐食抑制剤の中には、チアゾール類、トリアゾール類お
よびチアジアゾールがある。上記化合物の例には、ベン
ゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリア
ゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、
2−メルカプトベンゾチアゾール、2,5−ジメルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−5
−ヒドロカルビルチオ−1,3,4−チアジアゾール類
、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルジチオ−1,3
,4−チアジアゾール類、2,5−ビス(ヒドロカルビ
ルチオ)−1,3,4−チアジアゾール類、および2,
5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チア
ジアゾール類が含まれる。数多くのこれらの材料が市販
品として入手できる。
【0061】他の種類の有益な腐食抑制剤には、二量体
および三量体の酸類、例えばトール油の脂肪酸、オレイ
ン酸、リノル酸などから製造されるもの;アルケニルこ
はく酸およびアルケニルこはく酸無水物腐食抑制剤、例
えばテトラプロペニルこはく酸、テトラプロペニルこは
く酸無水物、ドデセニルこはく酸、ドデセニルこはく酸
無水物、ヘキサデセニルこはく酸、および類似化合物が
含まれる。また、有益なものは、アルケニルこはく酸お
よび無水物の誘導体、例えばジオール類およびポリグリ
コール類の如きアルコール類と共に、アルケニル基中に
8〜24個の炭素原子を有するアルケニルこはく酸の半
エステル、並びにアルケニル基中に8〜24個の炭素原
子を有するアルケニルこはく酸および無水物のイミド類
およびアミド類、例えばドデシルこはく酸もしくは無水
物とポリエチレンポリアミンとを反応させた後、更にオ
レイン酸の如き脂肪酸と反応させた反応生成物である。 また有益なものは、式
【0062】
【化9】
【0063】[式中、R1、R2、R5、R6およびR
7の各々は、独立して、水素原子、或は1〜30個の炭
素原子を有するヒドロカルビル基であり、そしてR3お
よびR4の各々は、独立して、水素原子、1〜30個の
炭素原子を有するヒドロカルビル基、或は1〜30個の
炭素原子を有するアシル基である]で表されるアミノこ
はく酸もしくはそれらの誘導体である。これらの基R1
、R2、R3、R4、R5、R6およびR7は、それら
がヒドロカルビル基の形態である場合、例えばアルキル
、シクロアルキルもしくは芳香族含有基であり得る。好
適には、R1およびR5は、1〜20個の炭素原子を有
する同一もしくは異なる直鎖もしくは分枝炭化水素基で
ある。最も好適には、R1およびR5は、3〜6個の炭
素原子を有する飽和炭化水素基である。R2、R3また
はR4のどちらか、そしてR6およびR7は、これらが
ヒドロカルビル基の形態である場合、好適には同一もし
くは異なる直鎖もしくは分枝飽和炭化水素基である。好
適には、R1およびR5が3〜6個の炭素原子を有する
同一もしくは異なるアルキル基であり、R2が水素原子
であり、そしてR3またはR4のどちらかが15〜20
個の炭素原子を有するアルキル基、或は2〜10個の炭
素原子を有する飽和もしくは不飽和カルボン酸から誘導
されるアシル基であるところの、アミノこはく酸のジア
ルキルエステルが用いられる。
【0064】このアミノこはく酸誘導体の最も好適なも
のは、R1およびR5がイソブチルであり、R2が水素
原子であり、R3がオクタデシルおよび/またはオクタ
デセニルであり、そしてR4が3−カルボキシ−1−オ
クソ−2−プロペニルであるところの、上記式を有する
アミノこはく酸のジアルキルエステルである。上記エス
テル中、R6およびR7は最も好適には水素原子である
【0065】潤滑剤。  本発明の組成物はまた、潤滑
剤、例えば硫化脂肪、硫化イソブチレン、ジアルキルポ
リスルフィド類、そして硫黄でブリッジ化したフェノー
ル類、例えばノニルフェノールポリスルフィドを含有し
ていてもよい。潤滑剤としてまた有益なものは、脂肪酸
およびそれらの誘導体、例えば二量体もしくは三量体酸
類、例えばトール油の脂肪酸、オレイン酸、リノル酸な
どである。
【0066】摩擦改良剤。  本発明の組成物中に含有
されていてもよいもう1つの種類の添加剤は、摩擦改良
剤、例えば脂肪族アミン類またはエトキシル化脂肪族ア
ミン類、脂肪酸アミド類、脂肪族カルボン酸、脂肪族カ
ルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル−アミド
、脂肪族ホスホネート、脂肪族ホスフェート、脂肪族チ
オホスホネート、脂肪族チオホスフェートなど(ここで
、該脂肪族基は、通常、この化合物を炭化水素に適切に
可溶化させるように、約8個以上の炭素原子を有してい
る)である。また適切なものは、1種以上の脂肪族こは
く酸もしくは無水物と、EP 20,037中に記述さ
れているようなアンモニアとを反応させることによって
製造されたところの、脂肪族置換されているスクシニミ
ド類である。
【0067】溶媒。  本発明の組成物の調合のための
使用に関して、種々の種類の溶媒もしくは担体が利用で
きる。これらには、適切な粘度および沸騰範囲を有する
炭化水素類、例えば高沸点の芳香族ナフサ、加工油、灯
油など、並びにアルケン類のオリゴマー類および水添オ
リゴマー類、例えば水添されたデセン−1の二量体もし
くは三量体が含まれる。また有益なものは、アルコール
類およびエステル類であり、特に高級アルコール類、例
えば少なくとも8個の炭素原子を有する液状のアルカノ
ール類である。特に有益な溶媒はイソデカノールである
【0068】本発明の組成物中に、更にその他の成分が
それらの通常量で利用されていてもよい。これらには、
芳香族アミン抗酸化剤もしくは安定剤、例えばN,N’
−ジ−s−ブチル−p−フェニレンジアミン、フェニル
−α−ナフチルアミン、および4−イソプロピルアミノ
ジフェニルアミン;セタン改良剤、例えば有機硝酸エス
テルまたは燃料可溶パーオキサイド類、ヒドロパーオキ
サイド類またはパーオキシエステル類;金属含有燃焼改
良剤、例えばフェロセンおよびフェロセン誘導体、シク
ロペンタジエニルマンガンカルボニル化合物、例えばシ
クロペンタジエニルマンガントリカルボニルおよびメチ
ルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、およ
び金属塩類、例えばオレイン酸マンガン、ナフテン酸鉄
、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、オレイン酸ニッ
ケル、およびナフテン酸マンガン;染料;などが含まれ
る。
【0069】濃度および比率。  上で示したように、
本発明の重要事項は、燃料燃焼時の有害排出物を迅速に
減少させることを達成するために充分に高い濃度の燃焼
可溶無灰分散剤を用いることである。言い換えれば、排
出物を付随して漸次減少させながらエンジンまたはバー
ナー部品がゆっくりと浄化されるのに頼るのではなく、
本発明は、この燃料中に用いられている無灰分散剤が高
濃度であることによって、有害排出物を実際上即座に、
劇的に減少させることを達成するものである。このよう
な排出物の実質的即座の減少を達成するに必要な無灰分
散剤の最小量は、この分散剤が用いられている炭化水素
系中間溜分燃料の特性および構成に応じていくらか変化
する。しかしながら、一般的に言って、この最小量は5
0〜60ppmの範囲である。通常、この燃料は約5,
000ppmを越えない量の分散剤含有しているが、よ
り高い濃度も、このような高濃度が正当であるか或は必
要とされる場合には使用されてもよい。
【0070】一般に、本発明の組成物の他の添加剤成分
は、このベース燃料の性能特性および性質を改良するに
充分な最小量で用いられる。従って、これらの量は、ベ
ース燃料の種類、この燃料組成物の意図された使用の種
類、および最終燃料中の望ましい性能特性に従って変化
する。しかしながら、一般的に言って、この燃料中の成
分(活性材料)に関しては下記の濃度(重量ppm)が
典型的である。
【0071】
【表1】                          
         典型的な範囲        好適
な範囲ヒンダードフェノール系抗酸化剤    0〜3
00            5〜50抗乳化剤   
                       0〜
300            2〜75金属不活性化
剤                    0〜10
0        0.5〜25泡抑制剤      
                    0〜100
        0.5〜50腐食抑制剤      
                  0〜100  
      0.5〜50潤滑添加剤        
                0〜100    
    0.5〜50用いる個々の成分をこの燃料に別
々にブレンドするか、望まれるならば、種々の副次的組
み合わせでそれらにブレンドできる。通常、上記ブレン
ド段階の特別な順序は重要でない。更に、上記成分は、
希釈剤中の個々の溶液の形態でブレンドすることができ
る。しかしながら、本発明の添加剤濃縮物の形態として
使用される成分をブレンドするのが好適である、と言う
のは、これによってブレンド操作が簡単になり、ブレン
ド誤差の起こり易さを減少し、そしてこの全体濃縮物に
よって与えられる相溶性および溶解特性の利点が得られ
るからである。
【0072】本発明の添加剤濃縮物は、上の表に示した
濃度に一致した最終燃料を生じさせるように配合された
量の成分を含有している。大部分の場合、この添加剤濃
縮物は、この濃縮物の取り扱いおよびブレンドを容易に
させるため、1種以上の希釈剤、例えば軽鉱物油および
/または高級アルコールを含有している。このように、
90重量%以下の1種以上の希釈剤または溶媒を含有し
ている濃縮物が使用できる。
【0073】炭化水素系燃料。  原則として、本発明
の利点は、石油、石炭、シェールおよび/またはタール
サンドから誘導される蒸留されたか或は蒸留可能ないか
なる液状炭化水素系燃料においても達成され得る。大部
分の場合、少なくとも現在の情況下では、このベース燃
料は、排他的でないにしても主に、石油から誘導される
【0074】従って、本発明は、灯油、ジェット燃料、
航空燃料、ジーゼル燃料、ホームヒーティングオイル、
軽サイクルオイル、重サイクルオイル、軽ガスオイル、
重ガスオイル、および一般的に、エンジン(例えば、ジ
ーゼル燃料、ガスタービン燃料など)、或はバーナー装
置(例えば、ガスオイル、ホームヒーティングオイルな
ど)のいずれか中の燃焼に適切ないずれかの液状炭化水
素系製品に対して適用できる。他の適切な燃料には、バ
イオマス、例えば植物油(例えば、なたね油、ジョジョ
バ(jojoba)オイル、綿実油など)から誘導され
る液体燃料;或はゴミから誘導された液体燃料、例えば
市および/または産業廃棄物から誘導された燃料;或は
廃棄オイルおよび/または液状廃棄バイオマスおよびそ
の誘導体;或は前記物質いずれかの混合物が含まれる。
【0075】多くの場合、明細書は種々の炭化水素系燃
料またはそれらの等級に関して存在しており、そしてい
かなる場合でも、上記燃料の性質および特徴はよく知ら
れており、そして文献中に報告されている。一般的に言
って、いわゆる中間溜分燃料は、約140℃〜約400
℃の範囲内で沸騰する。
【0076】本発明の実施および利点は、次に示す説明
的実施例によって一層更に明らかになるであろう。ここ
で、全てのパーセントは重量である。
【0077】
【実施例】本発明の添加剤濃縮物を、下記に明記した比
率の成分を一緒にブレンドすることによって製造した:
スクシニミド無灰分散剤(1)           
                      37.
50%2,6−ジ−第三ブチル−α−ジメチルアミノ−
p−クレゾール  3.75%N,N’−ジサリシリデ
ン−1,2−プロパンジアミン(2)       0
.50%腐食抑制剤(3)             
                         
         3.75%抗乳化剤(4)    
                         
                    4.25%
シリコーン泡抑制剤                
                         
 2.50%潤滑添加剤(5)           
                         
           3.75%芳香族ナフサ溶媒 
                         
                  9.50%イソ
デカノール溶媒                  
                      34.
50%                      
(1)ポリイソブテニル基の数平均分子量が約950の
、テトラエチレンペンタミンのポリイソブテニルスクシ
ニミド;高芳香族溶媒中75%溶液として使用。
【0078】(2)キシレン中80%溶液として使用。
【0079】(3)低分子量スクシニミド型の腐食抑制
剤;加工油中50%溶液として使用。
【0080】(4)灯油中60%溶液として使用。
【0081】(5)加工油と灯油との混合物中61.5
%溶液として使用。
【0082】この添加剤濃縮物を400ppmの濃度で
、市販のジーゼル燃料にブレンドした。従って、この燃
料は、約112.5ppmのスクシニミド無灰分散剤(
活性材料)および15ppmの2,6−ジ−第三ブチル
−α−ジメチルアミノ−p−クレゾールを含有していた
。これらのブレンドした燃料を2つの異なるジーゼルエ
ンジンの作動で用いた。1つは、ボルボTD121Fの
12リットルターボ装備内部冷却トラック用エンジンで
あった。もう1つのエンジンは、4汽筒メルセデスベン
ツ200D乗用車用の、排気量が1.997リットルで
定格電力が53kwのエンジンであった。ボルボトラッ
ク用エンジン試験で用いたベース燃料は、セタン価(A
STM D 976−80に従う)が48.9であり、
15℃の密度(ASTM D 1298)が0.853
であり、API重力が34.2であり、全硫黄含有量が
0.125重量%であり、芳香族の含有量(ASTM 
D 1019−68(Mod))が39容積%であり、
初期沸点が176℃であり、そして最終沸点(ASTM
 D 86)が362℃であった。
【0083】このボルボトラック用エンジン試験におい
て、ECE R49の13モード反復試験を用いて、最
初に純粋な(無添加の)ジーゼル燃料(上述した市販の
ジーゼル燃料)に対して3回行い、そして直ぐその後、
本発明の上記ジーゼル燃料に対して3回行った。その後
、更に一連の試験を3回、添加した燃料に対して行った
が、この3回の組に対しては、60時間の走行後のみ測
定を行い、そしてこの60時間走行のためにのみ用いた
この反復では、前の2つの組で用いた完全13モードで
はなく、典型的な3モードを用いた。このようにして得
られた結果の要約を表1に列挙する。
【0084】
【表2】表1 ボルボトラック用エンジンのECE R49−13モー
ド結果−馬力・時間当たりのグラム数                          
     本  発  明  の  燃  料    
                      純粋な
燃料    直後の試験      60時間後の試験
排  出  物 HC,平均%の変化          0.619 
        0.546            
 0.487                   
        −−        −11.8  
           −21.3NOX,平均%の変
化         8.91          8
.88              9.26    
                       −−
         −0.8            
  +3.4CO,平均%の変化          
3.395         2.996      
       2.450             
              −−        −
11.8             −27.8微粒子
,平均%の変化      0.4804      
  0.4420            0.377
9                        
   −−         −8.0       
      −21.3燃料消費 BSFC*,平均%の変化       161.47
        159.52          1
59.02                    
       −−           −1.21
           −1.52*  ブレーキ標準
燃料消費 本発明の燃料は、炭化水素、COおよび微粒子の排出物
をほとんど即座に、劇的に減少させたことが、表1から
分かる。加うるに、本発明の燃料は、燃料の経済性にお
いてほとんど直ぐ利用できる改良を与えた。更に、これ
らの改良は継続され、そして60時間の試験後でさせも
、更に改良された場合もあった。
【0085】メルセデスベンツ200D乗用車を用いた
試験においては、10,000kmの使用間隔で135
,500kmの通常運転を既に行いそしてインジェクタ
ーを交換していない車を用いて、路上試験を行った。こ
の燃料を、本発明の燃料使用に切り替え、走行直後とそ
して更に1,000km走行した後の両方に関して、排
出物および燃料消費量変化を測定した。4種の異なる標
準走行反復システム、即ちいわゆる「連邦試験操作75
」(Federal Test Procedure 
75(”FTP 75”))、「連邦試験操作72」(
Federal Test Procedure 72
(”FTP 72”))、「ハイウェイ燃料経済性試験
」(Highway Fuel Economy Te
st) (”HW FET”)、および「ECE規則1
5−04」(ECE Regulation 15−0
4 (”ECE 15”))で評価した。これらの試験
結果を表2に要約する。
【0086】
【表3】                          
         表2              
       メルセデスベンツ乗用車試験結果   
                         
  本  発  明  の  燃  料       
                         
    直  後  の  試  験        
                      FTP
 75    FTP 72    HW FET  
  ECE 15排  出  物 HC,%変化                   
−16       −11       −29  
     −10CO,%変化           
         −5        −6    
    −6        −6微粒子,%変化  
             −15        −
5       −10        +5燃料消費 燃料消費,%変化             −1.5
       −2.5      −1      
  −2                     
         1000 Km 後  の  試 
 験                       
     FTP 75    FTP 72    
HW FET    ECE 15排  出  物 HC,%変化                   
−20       −22       −48  
     −3CO,%変化            
        −6        −8     
  −11        0微粒子,%変化    
           −11        −1 
       −2       +3燃料消費 燃料消費,%変化              −2 
       −4        −3      
 −4.5   より低い濃度の無灰分散剤を有する以外は、上述し
たのと非常に類似した添加剤組成を有するところの、本
発明以外のジーゼル燃料を用いても試験を行った。この
試験では、1,905ccの4汽筒間接インジェクショ
ンジーゼルエンジンの装備されたPeugeot 30
9 GLDジーゼル乗用車を用いて評価した。この添加
剤組成(適切に高濃度で用いられるならば、本発明の実
施に適切であると見られる)は下記の通りであった: スクシニミド無灰分散剤(1)           
                      17.
0%2,6−ジ−第三ブチル−α−ジメチルアミノ−p
−クレゾール  2.5%メチレンブリッジ化アルキル
フェノール(2)                 
  10.0%N,N’−ジサリシリデン−1,2−プ
ロパンジアミン(3)       1.0%腐食抑制
剤(4)                     
                         
 5.0%抗乳化剤(5)             
                         
           4.0%シリコーン泡抑制剤 
                         
                3.8%芳香族ナフ
サ溶媒                      
                    34.0%
イソデカノール溶媒                
                        2
2.7%                     
 (1)ポリイソブテニル基の数平均分子量が約950
の、テトラエチレンペンタミンのポリイソブテニルスク
シニミド;加工油中77%溶液として使用。
【0087】(2)85の%メチレンブリッジ化フェノ
ールおよび2%の溶媒を含有しているヒンダードフェノ
ール混合物の、加工油中50%溶液。
【0088】(3)キシレン中80%溶液として使用。
【0089】(4)低分子量スクシニミド型の腐食抑制
剤;加工油中50%溶液として使用。
【0090】(5)灯油中60%溶液として使用。
【0091】この添加剤濃縮物を200ppmの濃度で
該燃料にブレンドした。従って、この燃料は、約26.
2ppmの活性無灰分散剤および5.0ppmの2,6
−ジ−第三ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾー
ルを含有していた。
【0092】この試験操作は、都市/ハイウェイを組み
合わせた走行反復を用いたところの、967kmの動力
計距離累積を伴うものであった。これに続いて、ECE
15−04反復に従う排出物の測定を行った。この方法
で2回行った試験の結果は下記のように、試験当たりの
排出物のグラムで表した:
【0093】
【表4】 排出物          未処理燃料       
 処理燃料CO            3.457 
        3.915HC          
  0.759         0.967NOX 
         4.495         4.
608各場合共、本発明以外の処理した燃料は有害な排
出物の量を上昇させたことが分かる。
【0094】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【0095】1.  燃料組成物の燃焼時に放出される
排出物を迅速に減少させるに充分な、少なくとも50p
pmの量の、少なくとも1種の燃料可溶無灰分散剤を含
有している液状中間溜分炭化水素系燃料から成る燃料組
成物。
【0096】2.  上記燃料組成物中の無灰分散剤の
量が75〜1,000ppmの範囲にある第1項記載の
燃料組成物。
【0097】3.  上記燃料組成物中の無灰分散剤の
量が100〜250ppmの範囲にある第1項記載の燃
料組成物。
【0098】4.  追加的に少なくとも1種の燃料可
溶ヒンダードフェノール系抗酸化剤を含有している第1
〜3項いずれか記載の燃料組成物。
【0099】5.  追加的に、式
【0100】
【化10】
【0101】[式中、R1は1〜12個の炭素原子を有
するヒドロカルビル基であり、R2は3〜12個の炭素
原子を有する第二もしくは第三ヒドロカルビル基であり
、R3はヒドロカルビル基または式
【0102】
【化11】
【0103】の基であり、そしてR4はヒドロカルビル
基である]の、少なくとも1種の燃料可溶ヒンダードフ
ェノール系化合物を含有している第1〜3項いずれか記
載の燃料組成物。
【0104】6.  追加的に、2,6−ジ−第三ブチ
ル−α−ジメチル−アミノ−p−クレゾールを含有して
いる第1〜3項いずれか記載の燃料組成物。
【0105】7.  追加的に、下記の成分:a)少な
くとも1種のキレート型燃料可溶金属不活性化剤; b)少なくとも1種の燃料可溶抗乳化剤;c)少なくと
も1種の燃料可溶消泡剤;d)少なくとも1種の潤滑添
加剤; e)溶媒もしくは担体液として、少なくとも1種の液状
アルコールおよび/または少なくとも1種の液状芳香族
炭化水素; の少なくとも1種以上を含有している第1〜6項いずれ
か記載の燃料組成物。
【0106】8.  該無灰分散剤が、少なくとも1種
のポリブテニルこはく酸アシル化剤と、おおよその全体
組成がジエチレントリアミンからペンタエチレンヘキサ
ミンの範囲にあるところの、環状および非環状ポリエチ
レンポリアミン類の混合物と、を反応させることによっ
て製造されたスクシニミドである第1〜7項いずれか記
載の燃料組成物。
【0107】9.  排出物の上記減少を達成するに充
分な、少なくとも50ppmの量の、少なくとも1種の
無灰分散剤を、上記燃料にブレンドすることから成る、
該中間溜分の沸騰範囲の炭化水素系燃料の燃焼時に生じ
る有害な排出物の量をほとんど即座に減少させることを
達成する方法。
【0108】10.  式
【0109】
【化12】
【0110】[式中、R1は1〜12個の炭素原子を有
するヒドロカルビル基であり、R2は3〜12個の炭素
原子を有する第二もしくは第三ヒドロカルビル基であり
、R3はヒドロカルビル基または式
【0111】
【化13】
【0112】の基であり、そしてR4はヒドロカルビル
基である]の、少なくとも1種の燃料可溶ヒンダードフ
ェノール系化合物もまた、上記燃料にブレンドする第9
項記載の方法。
【0113】11.  上記燃料の消費を最小限にする
に充分な、少なくとも50ppmの量の、少なくとも1
種の無灰分散剤を含有している液状炭化水素系圧縮点火
燃料を、エンジンに供給することから成る、液状炭化水
素系圧縮点火燃料で作動している圧縮点火エンジンの燃
料消費を最小限にする方法。
【0114】12.  上記エンジンに供給された該燃
料が、式
【0115】
【化14】
【0116】[式中、R1は1〜12個の炭素原子を有
するヒドロカルビル基であり、R2は3〜12個の炭素
原子を有する第二もしくは第三ヒドロカルビル基であり
、R3はヒドロカルビル基または式
【0117】
【化15】
【0118】の基であり、そしてR4はヒドロカルビル
基である]の、少なくとも1種の燃料可溶ヒンダードフ
ェノール系化合物もまた含有している第11項記載の方
法。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  燃料組成物の燃焼時に放出される排出
    物を迅速に減少させるに充分な、少なくとも50ppm
    の量の、少なくとも1種の燃料可溶無灰分散剤を含有し
    ている液状中間溜分炭化水素系燃料から成る燃料組成物
  2. 【請求項2】  排出物の上記減少を達成するに充分な
    、少なくとも50ppmの量の、少なくとも1種の無灰
    分散剤を、上記燃料にブレンドすることから成る、該中
    間溜分の沸騰範囲の炭化水素系燃料の燃焼時に生じる有
    害な排出物の量をほとんど即座に減少させることを達成
    する方法。
  3. 【請求項3】  上記燃料の消費を最小限にするに充分
    な、少なくとも50ppmの量の、少なくとも1種の無
    灰分散剤を含有している液状炭化水素系圧縮点火燃料を
    、エンジンに供給することから成る、液状炭化水素系圧
    縮点火燃料で作動している圧縮点火エンジンの燃料消費
    を最小限にする方法。
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