JPH04275178A

JPH04275178A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH04275178A
Application number: JP3057663A
Authority: JP
Inventors: Keiji Yamauchi; 山内　啓滋; Takeo Onishi; 大西　武男; Akira Maeda; 明前田
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1991-03-01
Filing date: 1991-03-01
Publication date: 1992-09-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関するもの
であり、更に詳しく述べるならば感熱ラベル等に使用さ
れる耐油性、耐水性、耐塩ビラップ性に優れた感熱記録
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は一般に紙、合成紙、または
プラスチックフィルムなどからなる支持体上に、電子供
与性ロイコ染料のような無色または淡色の発色性物質と
、電子受容性のフェノール性化合物のような有機酸性物
質（顕色剤）と、接着剤とを主成分として含む感熱発色
層を設けたものであって、これら発色性染料と顕色剤と
を熱エネルギーによって反応させて発色記録画像を得る
ことができる。

【０００３】このような感熱記録体は、記録装置がコン
パクトでしかも安価であり、かつ保守が容易であること
などの利点を有し、ファクシミリや自動券売機、科学計
測機の記録用媒体としてだけでなく、ＰＯＳラベル、Ｃ
ＡＤ、ＣＲＴ医療画像用等の各種プリンター、プロッタ
ーに広く使用されている。

【０００４】しかし、従来の感熱記録体は油や可塑剤と
接触すると記録濃度が低下するとか、ひどい場合には記
録が全く消失してしまう問題があった。例えば、感熱記
録体の裏面に感圧接着剤（粘着剤）層を設けた感熱ラベ
ルを、ＰＯＳラベルとして、塩ビフィルム、ポリプロピ
レンフィルム等に貼付けると、フィルムに含有される可
塑剤がラベルの裏面から移行したり、ラベル表面に直接
接触したフィルムから可塑剤が移行し、ラベルに印字さ
れたバーコードや文字が判読できなくなる問題があった
。また、上記フィルムに貼付された感熱ラベルに、食用
油、工業油等の油類が接触しても、可塑剤の場合と同様
に記録部が消失したり、判読できなくなる問題があった
。

【０００５】この問題を解決するため、感熱層の表面に
オーバーコート層を設ける試み（実公昭５９−９９０９
号公報）がなされたが、オーバーコート層に微小な欠陥
があると、その部分から油や可塑剤が浸透して感熱発色
層中に拡散し、長時間経過すると印字部全面が消失して
しまう問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はオーバーコー
ト層を設けた感熱記録体のオーバーコート層の微小な欠
陥から油や可塑剤が浸透しても感熱記録部の消色を防止
することを目的とするものであり、さらに支持体の耐油
性を向上させることにより、支持体断面、裏面から浸透
した油や可塑剤が感熱発色層に到達しないようにするこ
とを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、感熱記録
体の耐可塑剤性のみならず、感熱記録体を油中に浸漬し
、オーバーコート層の微小欠陥、支持体断面、および裏
面から油が浸透しても消色しないように耐油性を向上す
るための検討を進めた結果、本発明を完成するに至った
。

【０００８】すなわち、本発明は支持体の片面に無色、
または淡色の電子供与性ロイコ染料、加熱により該ロイ
コ染料を発色させる有機酸性物質（顕色剤）および接着
剤を主成分として含有する感熱発色層を設け、さらに該
感熱発色層上に水溶性樹脂、架橋剤および顔料を主成分
として含有するオーバーコート層を設けてなる感熱記録
体において、該感熱発色層中に下記一般式（１）で表さ
れるジフェニルスルホン誘導体を含有させることにより
、オーバーコート層の微小欠陥、支持体の断面や、裏面
から油や可塑剤が浸透しても感熱発色層の印字が十分判
読できるレベルに改善することができた。

【０００９】

【化１】ただし、Ｒ２　、Ｒ３　はそれぞれハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ４　はＣ１　〜Ｃ８
　のアルキル基を示す。また、ｌ、ｍはそれぞれ０また
は１〜５の整数を示し、ｎ、ｐはそれぞれ１〜５の整数
を示す。ｑは０または１〜４の整数、ｒは０または１〜
５の整数を示す。

【００１０】式（１）で表されるジフェニルスルホン誘
導体は、式（１）のＲ４　が水素であり、Ｒ３　がＲ１
　で示されるエポキシ基を含有する誘導体に比べ、生理
活性が弱く、サルモネラ菌による変異原性テスト（エー
ムズテスト）においても陰性となるものが多い特徴があ
る。

【００１１】また、本発明の感熱発色層の耐油性、耐可
塑剤性は熱発色直後は比較的弱く、１２時間程度経過し
ないと十分な耐久性が得られないが、感熱発色層にフッ
素系撥油剤を含有させ、油や可塑剤が感熱発色層中に拡
散する速度を抑制すること、および支持体の耐油時間を
３分以上とすることにより、支持体の切り口断面、裏面
からの油の浸透を抑制し、感熱発色層の耐久性が十分向
上するまでの時間に油が感熱発色層に到達しないように
することにより、印字部の耐油性、耐可塑剤性を十分強
固なものにすることができる。例えば、ラベルプリンタ
ーでバーコードや文字が印字された感熱ラベルを常温で
１週間油中に浸漬しても印字部が十分判読できるレベル
に保つことができる。

【００１２】支持体の耐油時間は、黒色のプラスチック
皿に市販のサラダオイル（食用調合油、味の素（株）製
）を入れ、サラダオイルの上に５ｃｍ×５ｃｍの大きさ
の支持体を浮かせる。サラダオイルが支持体に浸透する
と、表面に斑点となって現われるが、５ｃｍ平方の面積
中に１０個の斑点が現われるまでの時間を測定し、耐油
時間として求めることができる。耐油時間が３分以上で
あれば、その支持体を使用して作成した感熱ラベルは印
字後、油中に１週間浸漬しても印字部は十分判読可能で
あった。

【００１３】本発明に使用される上記一般式（１）で表
されるジフェニルスルホン誘導体は、例えば、４−（２
−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホ
ン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフ
ェニルスルホン、４−（２−メチル−グリシジル）ジフ
ェニルスルホン、４−（２−エチル−グリシジル）ジフ
ェニルスルホン、４−（２−ブチル−グリシジル）ジフ
ェニルスルホン、４−（３−メチル−３，４−エポキシ
ブチル）ジフェニルスルホン、４−（２−メチル−２，
３−エポキシブチル）ジフェニルスルホン、４−（２−
メチル−１，２−エポキシエチルオキシ）ジフェニルス
ルホン、４−（２−メチル−１，２−グリシジルオキシ
）ジフェニルスルホン、４−（２−メチル−２，３−エ
ポキシブチルオキシ）ジフェニルスルホン、４−（２−
メチル−グリシジルオキシ）−４′−クロロジフェニル
スルホン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ）−４
′−ブロモジフェニルスルホン、４−（２−メチル−グ
リシジルオキシ）−４′−メチルジフェニルスルホン、
４−（２−メチル−グリシジルオキシ）−４′−エチル
ジフェニルスルホン、４−（２−メチル−グリシジルオ
キシ）−２′，４′−ジメチルジフェニルスルホン、４
−（２−メチル−グリシジルオキシ）−２′，４′−ジ
クロロジフェニルスルホン、４−（２−メチル−グリシ
ジルオキシメトキシ）ジフェニルスルホン、４−（２−
メチル−グリシジルオキシ）−４′−（Ｐ−メチルベン
ジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−（２−エチル−
グリシジルオキシ）−４′−（Ｐ−メチルベンジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、４−｛２−（ｎ−プロピル）
−グリシジルオキシ｝−４′−（Ｐ−メチルベンジルオ
キシ）ジフェニルスルホン、４−（２−イソプロピル−
グリシジルオキシ）−４′−（Ｐ−メチルベンジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、４−（２−ブチル−グリシジ
ルオキシ）−４′−（Ｐ−メチルベンジルオキシ）ジフ
ェニルスルホン、４−（２−ヘキシル−グリシジルオキ
シ）−４′−（Ｐ−メチルベンジルオキシ）ジフェニル
スルホン、４−｛２−（２−エチルヘキシル）−グリシ
ジルオキシ｝−４′−（Ｐ−メチルベンジルオキシ）ジ
フェニルスルホン、４−（２−メチル−グリシジルオキ
シ）−４′−イソアミルジフェニルスルホン、４−（２
−メチル−グリシジルオキシ）−４′−メトキシジフェ
ニルスルホン、４−（２−メチル−グリシジルオキシ）
−４′−エチルオキシジフェニルスルホン等がある。も
ちろん、これらに限定されるものではなく、また、必要
に応じて２種以上の化合物を併用することもできる。本
発明において上記ジフェニルスルホン誘導体の配合量は
感熱発色層固形分１００重量部に対して０．１〜２０重
量部、好ましくは、０．５〜１０重量部の範囲で配合す
るのが望ましい。

【００１４】発色性染料としては、顕色剤と加熱下に反
応して発色することのできる無色又は淡色の電子供与性
染料が用いられる。本発明に用いられる発色性染料は、
例えば、２，２ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリ
ド−３，９′−キサンテン〕−２′−イルアミド〕フェ
ニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオ
ラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）
アミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（メタトリフルオロメチル）アニ
リノフルオラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリル〕アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ〕−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ，Ｎジ
ブチルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン
等のフルオラン系染料の少なくとも１員からなるもので
ある。

【００１５】本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料
と加熱下に反応してこれを発色させることのできる電子
受容性有機酸性物質からなるものである。このような顕
色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化または
気化して、前記発色性染料と反応してこれを発色させる
ものである。

【００１６】本発明で用いられる顕色剤としては、例え
ば、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフ
ェノールＡ）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２−メチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４
，４′−ジｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４′
−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、ナフトール、β−ナフトール、メ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシ−
アセトフェノン、サリチル酸アニリド、ノボラック型フ
ェノール樹脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂
、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレ
イン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等
の脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソ
プロピルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，
５−ジオキサヘプタン、ｐ−ニトロ安息香酸、これら有
機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多
価金属との塩、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３
，　　３′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３
′−ジアミノ−４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルス
ルホン、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシ
−ジフェニルスルホン、３，３′−ジクロロ−４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロ
ピルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジ
ヒドロキシ−ジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロキ
シ−４′−メチルジフェニルスルホン、および３，４−
ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリスルホンなどから選ば
れた少なくとも１員からなるものである。顕色剤は通常
、発色性染料１重量部に対し１〜５重量部、好ましくは
１．５〜３重量部の割合で混合、使用される。

【００１７】本発明において、感熱発色層に含まれる接
着剤としては、従来感熱発色層用接着剤として知られて
いるものは、全て使用可能である。しかし、前記発色性
染料及び顕色剤の各分散液と混合した時に、混合液が発
色したり、凝集したり、或いは高粘度となったりするこ
とのないものであることが好ましく、また形成された感
熱記録層皮膜が強靱であること、減感作用のないことな
どが要求される。

【００１８】通常の水溶性接着剤としては、ポリビニル
アルコール、変性澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、カゼ
イン、キトサン、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイド
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエ
ーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無
水マレイン酸共重合体が、水分散性接着剤としてはスチ
レン−ブタジエンラテックス、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合エマルジョン、ポリウレタンエマルジョ
ン、ポリ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリデン
エマルジョン、メタクリル酸エステル共重合エマルジョ
ンおよびアクリル酸エステル共重合体の乳化物等が使用
できる。

【００１９】塗膜の耐水性を強固なものとするためには
、反応基、例えばアセトアセチル基、カルボキシル基、
又はアミド等を含有する水溶性および／または水分散性
高分子物質と架橋剤とを組み合わせて用いることが好ま
しい。

【００２０】水溶性高分子物質用架橋剤としては、グリ
オキザール、ポリアルデヒド等のジアルデヒド系化合物
、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキ
シ系化合物、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジル
エーテル等のジグリシジル系化合物、ジメチロールウレ
ア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート
化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、およ
び塩化マグネシウム等のような無機化合物を用いること
ができる。

【００２１】感熱発色層は、必要に応じ、顔料、特に白
色顔料を含んでいてもよい。このような顔料としては、
例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、
クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ土、合
成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カル
シウムやシリカなどの無機系微粉末、並びに、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系樹脂微粉末を挙げることができ
る。

【００２２】感熱発色層が加熱された場合、発色性染料
または顕色剤より低温で溶融し、発色性染料および顕色
剤と共融物を形成し、低温で発色させることのできる熱
可塑性物質、および発色後の安定性を向上させることの
できる熱可融性物質を感熱発色層塗料に混合することが
できる。

【００２３】熱可融性物質としては、例えば、ステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、
ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス類（または滑剤）、テレフタル酸ジメチル
エステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル
酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエステル
、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２
−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェ
ノキシエタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、炭酸ジフェニル、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、２，２′−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール、４，　　４′−チオビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のヒンダー
ドフェノール類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）−ベンゾトリアゾール、および２−ヒドロ
キシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の増感剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。熱可融性物
質は、一般に顕色剤１重量部に対して４重量部以下の割
合で感熱発色層に含まれていることが好ましい。

【００２４】本発明の感熱発色層に配合し、熱発色後感
熱発色層の耐油性、耐可塑剤性が向上するまでの間、油
や可塑剤が感熱発色層に浸透するのを抑制するためにフ
ッ素系撥油剤を用いることが効果的である。撥油剤は感
熱発色層塗料に混合しても良いし、さらに感熱発色層の
構成成分粒子である発色性染料、顕色剤、ジフェニルス
ルホン誘導体、熱可融性物質の１種または２種以上の分
散物の分散時に混合して、分散物粒子の表面に吸着させ
るのが望ましい。

【００２５】発色性染料、顕色剤、ジフェニルスルホン
誘導体、熱可融性物質は通常粉体の状態で供給されるの
で、水と混合しボールミル、サンドグラインダー、アト
ライター、ウルトラビスコミル、ダイノミル等の分散機
で０．１〜１０μｍの粒径まで粉砕して使用するが、こ
の操作中に撥油剤を添加し、さらに分散効率を高め、分
散液の安定性を向上させるため、分散剤または水溶性樹
脂と併用するのが望ましい。

【００２６】撥油剤は例えば、フルオロアルキル（Ｃ２
〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ７〜
Ｃ１３）カルボン酸、３−｛フルオロアルキル（Ｃ６〜
Ｃ１１）オキシ｝−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホ
ン酸ナトリウム、３−｛ω−フルオロアルカノイル（Ｃ
６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ｝−１−プロパンスルホ
ン酸ナトリウム、Ｎ−｛３−（パーフルオロオクタンス
ルホンアミド）プロピル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カ
ルボキシメチレンアンモニウムベタイン、パーフルオロ
アルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩、パーフルオロ
オクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロ
アルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリ
メチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜
Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、Ｎ−パー
フルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム
、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフ
ルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−｛３−（パーフル
オロオクタンスルホンアミド）プロピル｝−Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−カルギホシメチレンアンモニウムベタイン
、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−
Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル
（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル等の界面活性剤
、およびこれらのフッ素含有部分を分子構造内に含有す
る高分子化合物がある。

【００２７】撥油剤の添加量は感熱発色層の固形分１０
０部あたり０．１〜１０部添加するのが望ましい。０．
１部未満であれば撥油性が不十分であり、１０部を越す
と、感熱発色層上に塗工するオーバーコート層の塗工性
が不良になるとか、コストアップとなる欠点がある。

【００２８】感熱発色層には、必要に応じ、感熱記録材
料に従来慣用されている補助添加成分、例えば、分散剤
、界面活性剤等を添加することは差支えない。感熱発色
層の塗工量は、一般に３〜１０ｇ／ｍ２　が好ましい。塗工方式はメイヤーバー方式、エアナイフ方式、ブレー
ド方式、リバースロール方式、スリットダイ方式等の従
来から当業者で使用されている方法を利用することがで
きる。また感熱発色層の表面をスーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、マシンカレンダー等により平滑化処理
を行うことにより、記録濃度、感度を向上させることが
できる。

【００２９】本発明に使用する支持体は、上質紙、中質
紙、再生紙および塗工紙を使用することができる。さら
に、感熱ラベルの耐油性を向上させるため、支持体の耐
油時間を３分以上とし、油が支持体の切り口断面および
裏面から浸透するのを抑制することは非常に有効である
。

【００３０】支持体の耐油時間を３分以上にするために
は、上質紙、中質紙、再生紙の場合、抄紙段階で内添の
接着剤量を増量するとか、撥油剤をパルプ繊維に付着さ
せパルプ繊維の表面張力を低くし、油が濡れにくくする
ことにより達成することができる。また、サイズプレス
工程でサイズ液の接着剤量を増加させるとか、撥油剤を
添加することもできる。また、すでに抄紙されている紙
に接着剤および／または撥油剤を含浸することもできる
。

【００３１】さらに、上記の紙の片面または両面に接着
剤比の高い塗工層を設けることも可能である。塗工層を
設ける場合、塗工層が片面であればその上に感熱発色層
およびオーバーコート層を設ける構造のものが望ましい
。塗工方式はビルブレード方式、ゲートロール方式等の
オンマシンコーターあるいはエアナイフ方式、ブレード
方式、リバースロール方式、メイヤーバー方式、スリッ
トダイ方式等のオフマシンコーターを使用することがで
きる。

【００３２】内添用の接着剤としては、感熱発色層の接
着剤として例示した水溶性接着剤の中から適宜選択して
使用することができるが、比較的粘度の低いものが望ま
しい。内添用の接着剤はパルプ繊維に対して０．５〜５
％の割合で添加するのが望ましい。

【００３３】撥油剤は発色性染料、顕色剤、ジフェニル
スルホン誘導体、熱可融性物質の分散用に例示したもの
の中から適宜選択して使用することができる。添加量は
塗料固形分に対し、０．１〜１０％が望ましい。サイズ
プレス、含浸、および塗工に使用される塗料は水溶性の
接着剤または水分散性の接着剤と顔料および必要に応じ
て撥油剤および架橋剤を含有するものである。

【００３４】水溶性および水分散性接着剤は造膜性が良
好で、皮膜の表面張力が低く、油に不溶性であることが
望ましいが、感熱発色層で例示したものの中から適宜選
択して使用することができる。顔料、撥油剤、架橋剤も
それぞれ感熱発色層で例示したものの中から適宜選択し
て使用することができる。接着剤／顔料比率は高くし、
バリヤー性を良好に保つ必要がある。接着剤／顔料＝１
００／０〜５０／５０の範囲で塗工量は１〜１０ｇ／ｍ
２　の範囲に設定するのが望ましい。

【００３５】本発明の感熱発色層上に設けるオーバーコ
ート層は水溶性または水分散性の接着剤、架橋剤、顔料
および必要に応じて滑剤を含有する塗料を乾燥後の塗工
量が０．５〜５．０ｇ／ｍ２　、望ましくは１．０〜４
．０ｇ／ｍ２　塗工して得ることができる。塗工量が０
．５ｇ／ｍ２未満であれば塗膜が均一に形成されないた
め、ピンホールや塗工欠陥が増加し、そこから油や可塑
剤が侵入し、耐油性、耐可塑剤性を低下させる原因とな
る。

【００３６】塗工量が５．０ｇ／ｍ２　を越すと感度が
低下し、印字濃度が薄くなる欠点がある。また、オーバ
ーコート層の樹脂／顔料比は８０／２０〜４０／６０の
範囲が良好であり、樹脂の配合比が８０％を越すと印字
時にスティッキングが発生したり、ラベル加工時に印刷
インクの接着性が低下する問題がある。また、樹脂の配
合比が４０％未満では塗膜のバリヤー性が低く、耐油性
、耐可塑剤性が低下する。オーバーコート層に使用する
接着剤、架橋剤、顔料は感熱層および油浸透防止塗料に
使用したものが使用できるし、塗工方式も同様の方式を
利用することができる。

【００３７】本発明の感熱記録体の感熱発色層と反対面
に必要に応じ裏面層を設け、カールの矯正を図ることが
できる。裏面層の塗料、および塗工方式はオーバーコー
ト層と同様のものを利用しても良いし、必要に応じて塗
工量、樹脂／顔料比率は変更して差し支えない。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中、「部」は「重量部」を示
す。次に示すＡ〜Ｉ液を調整し、次に示す各実施例で用
いた。

【００３９】　　Ａ液（感熱発色性染料分散液）　　　　３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−
６−メチル−７−　　　　　　アニリノフルオラン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５部　　　　１０％メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体水溶液　
　　　　　５部　　　　水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８部

【
００４０】　　Ｂ液（撥油剤含有、感熱発色性染料分散液）　　　
　３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メ
チル−７−　　　　　　アニリノフルオラン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５部　　　　１０％メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体水溶液　　　　
　　５部　　　　フッ素系撥油剤（アサヒガードＡＧ−
５３０、固形分１５％、　　　　　　旭硝子（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部　　　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７部

【００４１】　　Ｃ液（顕色剤分散液）　　　　２，４−ジヒトロキシ−ジフェニルスルホン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部　　　
　１０％メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体水溶液　　　　３０部　　　　水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
４部

【００４２】　　Ｄ液（撥油剤含有、顕色剤分散液）　　　　２，４
−ジヒトロキシ−ジフェニルスルホン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０部　　　　１０％メチル
ビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体水溶液　　　
　３０部　　　　フッ素系撥油剤（アサヒガードＡＧ−
５３０、固形分１５％、　　　　　　旭硝子（株）製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　　　水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２３部

【００４３】　　Ｅ液（ジフェニルスルホン誘導体分散液）　　　　
４−（２−メチル−グリシジルオキシ）−４′−ベンジ
ルオキ　　　　　　シジフェニルスルホン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０部　　　　１０％メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸共重合体水溶液　　　　１０部　
　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１部

【００４４】　　Ｆ液（撥油剤含有、ジフェニルスルホン誘導体分散
液）　　　　４−（２−メチル−グリシジルオキシ）−
４′−ベンジルオキ　　　　　　シジフェニルスルホン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０部　　　　フッ素系撥
油剤（アサヒガードＡＧ−５３０、固形分１５％、　　
　　　　旭硝子（株）製）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７部　　　　１０％メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体水溶液　　　　１０部　　　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７部

【００４５】　　Ｇ液（撥油剤含有、ジフェニルスルホン誘導体分散
液）　　　　４−（２−エチル−グリシジルオキシ）−
４′−（ｐ−メチル　　　　　　ベンジルオキシ）ジフ
ェニルスルホン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０部　　　　フッ素系撥油剤（アサヒガ
ードＡＧ−５３０、固形分１５％、　　　　　　旭硝子
（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
部　　　　１０％メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体水溶液　　　　１０部　　　　水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７部

【００４６】　　Ｈ液（熱可融性物質分散液）　　　　ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０部　　　　分散剤（ポリアクリル酸ソー
ダ、固形分４０％）　　　　　　　　　　　　　　１．
５部　　　　１０％メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体水溶液　　　　３０部　　　　水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３５部

【００４７】　　Ｉ液（撥油剤含有、熱可融性物質分散液）　　　　
ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０部　　　　分散剤（ポリアクリル酸ソーダ、固形
分４０％）　　　　　　　　　　　　　　１．５部　　
　　フッ素系撥油剤（スコッチバンＦＣ−８２９、固形
分３０％、　　　　　　住友３Ｍ製）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３部　　　　１０％メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体水溶液　
　　　３０部　　　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４部Ａ液〜
Ｉ液をそれぞれ別々にウルトラビスコミルで分散、粉砕
し、平均粒径が１μｍ以下となるように調整した。

【００４８】実施例１Ａ液３５部、Ｃ液９０部、Ｅ液８部、Ｈ液１４部、６０
％炭酸カルシウムスラリー４５部、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液４０部、ＳＢＲラテックス（ＯＸ−１０
６０　　固形分５０％、日本ゼオン（株）製）３２部、
及び水５９部を混合し、感熱発色層塗料とした。カナデ
ィアンスタンダードフリーネス、４５０ｃｃまで叩解し
た広葉樹晒クラフトパルプ１００部、タルク８部、石油
系サイズ剤０．５部、硫酸バンド０．５部からなる抄紙
原料を調整し、坪量６４ｇ／ｍ２　に抄紙した紙の片面
に上記感熱発色層塗料を乾燥後の塗工量が８ｇ／ｍ２　
となるように塗工し、感熱発色層とした。

【００４９】次に示すオーバーコート層塗料を感熱発色
層上に乾燥後の塗工量が３．０ｇ／ｍ２　となるように
塗工し、さらに反対面に次に示すバック層塗料を乾燥後
の塗工量が１．５ｇ／ｍ２　となるように塗工した後、
スーパーカレンダーで平滑処理を行い、オーバーコート
層の王研式平滑度（Ｊ．ＴＡＰＰＩ　　Ｎｏ．５）が８
５０秒の感熱記録体を得た。

【００５０】　　オーバーコート層塗料　　　　６０％　　カオリナイトクレースラリー　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部　　　　１
０％　　変性ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　
　　　　　　　　３００部　　　　１０％　　カゼイン
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２００部　　　　３０％　　ステア
リン酸亜鉛分散物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１３部　　　　ジメチロールウレア架橋
剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５部　　　　水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３００部を混合し、オー
バーコート層塗料とした。

【００５１】　　バック層塗料　　　　１０％　　酸化澱粉水溶液　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００部
　　　　１０％　　ポリビニルアルコール水溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００部　　　　水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００部

【００５２】実施例２Ｂ液３５部、Ｄ液９０部、Ｆ液８部、Ｉ液１４部、６０
％炭酸カルシウムスラリー４５部、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液４０部、ＳＢＲラテックス（ＯＸ−１０
６０　　固形分５０％、日本ゼオン（株）製）３２部、
及び水５９部を混合し、感熱発色層塗料とした。実施例
１と同様にして、感熱発色層、オーバーコート層、バッ
ク層を実施例１の原紙上に塗工し、平滑化処理を行ない
感熱記録体を得た。

【００５３】実施例３Ｂ液３５部、Ｄ液９０部、Ｇ液８部、Ｉ液１４部、６０
％炭酸カルシウムスラリー４５部、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液４０部、ＳＢＲラテックス（ＯＸ−１０
６０　　固形分５０％、日本ゼオン（株）製）３２部、
及び水５９部を混合し、感熱発色層塗料とした。実施例
１と同様にして、感熱発色層、オーバーコート層、バッ
ク層を実施例１の原紙上に塗工し、平滑化処理を行ない
感熱記録体を得た。

【００５４】実施例４、実施例５、実施例６実施例１で
使用した原紙にサイズプレスで、澱粉／フッ素系撥油剤
（スコッチバンＦＣ−８０７、固形分３３％、住友３Ｍ
製）＝９５／５の塗料を乾燥後の塗工量が１．０ｇ／ｍ
２　となるように塗工した支持体の片面に、実施例１、
実施例２、実施例３で使用した感熱発色層塗料をそれぞ
れ同様に塗工し、感熱記録体を得た。支持体の耐油時間
は５分間であった。

【００５５】比較例１Ａ液３５部、Ｃ液９０部、Ｈ液１４部、６０％炭酸カル
シウムスラリー４５部、１０％ポリビニルアルコール水
溶液４０部、ＳＢＲラテックス（ＯＸ−１０６０固形分
５０％、日本ゼオン（株）製）３２部、及び水５７部を
混合し、感熱発色層塗料とした。実施例１で作成した支
持体原紙の片面に、実施例１と同様に塗工、平滑化処理
を行ない感熱記録体を得た。

【００５６】厚さ６５μｍの剥離紙上にアクリル系粘着
剤を乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２　となるように塗工
した後、実施例１〜実施例６および比較例１の感熱記録
体それぞれの裏面と貼合せ、感熱ラベルを作成した。こ
の熱ラベルを所定の幅に切断後ラベルプリンター（ＤＰ
−１１０ＧＳ　　寺岡精工（株）製）でバーコードおよ
び文字を印字し、表１に示す項目について試験を行った
。

【００５７】結果は表１に示す通りであり、実施例のも
のはいずれもバーコードや文字が残っており十分判読可
能であったが、サラダオイルに浸漬した比較例のサンプ
ルはバーコード、文字とも消失し、判読できなかった。

【００５８】

【表１】　　印字濃度：ラベルプリンターＤＰ−１１０ＧＳ（寺
岡精工（株）製）で印字後の濃度を評価した。 ○：良好耐油性：塩ビラップフィルムに貼付けた感熱ラベルをサ
ラダオイル（調合サラダ油　　味の素（株）製）中に浸
漬し、２５℃で１週間経過後の印字部を評価した。耐塩ビラップ性：塩ビラップフィルムに貼付けた感熱ラ
ベルの上をさらに塩ビラップフィルムでおおい、２５℃
で１週間経過後の印字部を評価した。耐水性：塩ビラップフィルムに貼付けた感熱ラベルを水
中に浸漬し、２５℃で１週間経過後の印字部を評価した
。 ◎：ほとんど変化なし ○：文字が十分判読できる ×：文字が判読できない

【００５９】

【発明の効果】本発明によりラベル加工した感熱記録体
のオーバーコート層の欠陥部分および切り口断面から油
類が浸透しても消色しない感熱記録体を提供することが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　支持上に無色、または淡色の電子供与
性ロイコ染料、加熱により該ロイコ染料を発色させる有
機酸性物質、および接着剤を主成分として含有する感熱
発色層を設け、さらに該感熱発色層上に水溶性樹脂、架
橋剤および顔料を主成分として含有するオーバーコート
層を設けてなる感熱記録体において、該感熱発色層中に
下記一般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体
を含有させることを特徴とする感熱記録体。【化１】ただし、Ｒ２　、Ｒ３　はそれぞれハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ４　はＣ１　〜Ｃ８
　のアルキル基を示す。また、ｌ、ｍはそれぞれ０また
は１〜５の整数を示し、ｎ、ｐはそれぞれ１〜５の整数
を示す。ｑは０または１〜４の整数、ｒは０または１〜
５の整数を示す。
【請求項２】　　請求項１記載の感熱記録体において感
熱発色層中にフッ素系撥油剤を含有させることを特徴と
する感熱記録体。
【請求項３】　　請求項１または２記載の感熱記録体に
おいて、支持体の耐油時間が３分以上であることを特徴
とする感熱記録体。