JPH0427945A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なマスキングカプラーを含むハロゲン化
銀カラーネガ感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color negative light-sensitive material containing a novel masking coupler.
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー画像は、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第1級アミン系発色現
像主薬が還元することにより生成する発色現像主薬酸化
物とハロゲン化銀粒子近傍に存在するイエロー、マゼン
タ、シアンの各色素を形成するカプラーとが酸化カップ
リングすることにより形成される。かくして形成された
色素画像は望ましくない吸収を存している為、カラーネ
ガ感光材料に於いては通常マゼンタ色素画像及びンアン
色素画像の望ましくない吸収を補正するところのそれぞ
れマスキングカプラーとして着色した化合物であるカラ
ードマゼンタカプラー カラートンアンカプラーが用い
られている。A color image of a silver halide color photographic light-sensitive material is produced by the reduction of exposed silver halide grains by an aromatic primary amine color developing agent, and the color developing agent oxide exists in the vicinity of the silver halide grains. It is formed by oxidative coupling with couplers that form yellow, magenta, and cyan dyes. Since the dye image thus formed has undesirable absorption, colored compounds are usually used as masking couplers in color negative light-sensitive materials to correct the undesirable absorption of the magenta dye image and the magenta dye image, respectively. Colored magenta coupler A color tone uncoupler is used.
例えばシアン色素における望ましくない吸収を補正する
場合、カラードシアンカプラーは緑及び青の光を吸収す
る色素であるが、発色現像主薬酸化物と酸化カップリン
グするとシアン色素を形成すると共に発色現像の程度に
応じて、スペクトルの緑及び青の光の吸収能力を失うも
のであり、これによってシアン色素画像形成カプラーよ
り形成される望ましくない緑及び青の吸収が常に一定に
保たれる。即ち色の補正がなされるわけである。For example, when correcting undesired absorption in cyan dyes, colored cyan couplers are dyes that absorb green and blue light, but when oxidatively coupled with color developing agent oxides, they form cyan dyes and reduce the extent of color development. Correspondingly, it loses its ability to absorb green and blue light in the spectrum, thereby keeping the unwanted green and blue absorption produced by cyan dye imaging couplers constant. That is, color correction is performed.
しかしながらこれらの方法は、着色した化合物を感光層
に添加するため、ハロゲン化銀に作用するはずの入射光
の一部を吸収してしまい、その結果感度が低下する。However, since these methods add a colored compound to the photosensitive layer, a portion of the incident light that would otherwise act on the silver halide is absorbed, resulting in a decrease in sensitivity.
この問題に対して、カラー感光材料中に混入されたとき
は、本質的に無色であり、その後現像処理工程中で着色
したマスクを形成するタイプ(後マスク)のマスキング
カプラーが提案されている。To address this problem, a type of masking coupler (post-mask) has been proposed that is essentially colorless when mixed into a color photosensitive material and then forms a colored mask during the development process.
米国特許4,555,477号には、カップリング位に
キレート剤を置換し、カップリング反応により処理液に
流出可能なキレート剤を放出させた後、重金属を含む処
理浴で処理することによりポジ画像様にキレート色素を
形成させるマスキング方法が開示されている。U.S. Pat. No. 4,555,477 discloses that a chelating agent is substituted at the coupling position, the coupling reaction releases the chelating agent that can flow into the processing solution, and then treatment is performed with a processing bath containing heavy metals. A masking method is disclosed that forms a chelate dye in an imagewise manner.
又特開昭63−75747号には、カップリング位ニロ
イコ色素を置換し、カップリング反応によす処理液に流
出可能なロイコ色素を放出させた後、赤血塩漂白液で処
理してロイコ色素を酸化することにより、ポジ画像様に
マスキング色素を形成させる方法が開示されている。Furthermore, in JP-A No. 63-75747, the leuco dye is substituted at the coupling position to release the leuco dye that can flow into the treatment solution used in the coupling reaction, and then the leuco dye is treated with a red blood salt bleaching solution to obtain the leuco dye. A method of forming a masking dye in a positive image manner by oxidizing the dye is disclosed.
これらの2つの方法は感度低下がないという点では確か
に優れた方法であるが、離脱基に配位子やロイコ色素を
有する必要があり、離脱基の選択範囲が限定され、その
結果カップリング活性が低いといった欠点や、特殊な処
理工程を必要とするといった欠点を有している。These two methods are certainly excellent in that they do not reduce sensitivity, but they require the leaving group to have a ligand or leuco dye, which limits the range of choices for the leaving group, and as a result, coupling It has drawbacks such as low activity and the need for special processing steps.
又、特開昭64−52148号には、カップリング位に
ホルミル基を含む離脱基を置換したカプラーが開示され
ている。このカプラーは感度低下がなく、更に発色現像
主薬と反応してマスキング色素を形成するため、特殊な
処理を必要としないという優れた方法である。Furthermore, JP-A-64-52148 discloses a coupler in which a leaving group containing a formyl group is substituted at the coupling position. This coupler is an excellent method in that it does not reduce sensitivity and does not require any special processing because it reacts with a color developing agent to form a masking dye.
本来マスキングカプラーは青色光領域(400〜470
nm)および緑色領域(500−580nm)に存在す
るカプラー色素の不整吸収を補正するために用いられて
いるカプラーであるが、前記の特開昭64−52゜14
8号に記載されているマスキングカプラーを用いた場合
、青色光領域の不整吸収は補正されるものの、緑色光領
域の不整吸収は補正されない。これは、このマスキング
カプラーから未露光域において形成されるマスク色素が
、青色光領域にしか吸収を有さないためである。そこで
緑色光領域における不整吸収を補正する新規なマスキン
グカプラーが必要とされていた。Originally, masking couplers were used in the blue light region (400 to 470
This is a coupler used to correct the asymmetric absorption of coupler dyes existing in the green region (500-580 nm) and in the green region (500-580 nm).
When the masking coupler described in No. 8 is used, asymmetric absorption in the blue light region is corrected, but asymmetric absorption in the green light region is not corrected. This is because the masking dye formed from this masking coupler in the unexposed region has absorption only in the blue light region. Therefore, there was a need for a new masking coupler that corrects asymmetric absorption in the green light region.
従って、本発明は上記従来の問題点に鑑み、青色光領域
のみならず、緑色光領域においても不要な吸収を補正し
て良好な色再現を示す高画質のハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することを目的とする。Therefore, in view of the above conventional problems, the present invention provides a high-quality silver halide color photographic material that corrects unnecessary absorption not only in the blue light region but also in the green light region and exhibits good color reproduction. The purpose is to
本発明の上記目的は下記一般式(1)で表わされるカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成された。The above objects of the present invention have been achieved by a silver halide color photographic material characterized by containing a coupler represented by the following general formula (1).
一般式[1) %式%) 式中、Cpはカプラー残基を表し、Hetは○、SN− または I (R3はアルキル基、アリール基を表す。General formula [1] %formula%) In the formula, Cp represents a coupler residue, Het is ○, SN- or I (R3 represents an alkyl group or an aryl group.
)を表し、Arはアリール基またはへテロ環基を表し、
R1およびR2は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わし、mはArがアリール基のとき
はlであり、Arかへテロ環基のどきは0または1であ
る。), Ar represents an aryl group or a heterocyclic group,
R1 and R2 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group; m is 1 when Ar is an aryl group; and 0 or 1 when Ar is a heterocyclic group.
次に、一般式〔I〕について詳しく説明する。Next, general formula [I] will be explained in detail.
前記一般式(T)においてCpで表されるカプラー残基
としては、一般にイエローカプラー残基、マゼンタカプ
ラー残基、シアンカプラー残基、又は実質的に画像色素
を形成しないカプラー残基であり、好ましくは下記一般
式CI a:lないし〔1h〕で表されるカプラー残基
である。The coupler residue represented by Cp in the general formula (T) is generally a yellow coupler residue, a magenta coupler residue, a cyan coupler residue, or a coupler residue that does not substantially form an image dye, and is preferably a coupler residue. is a coupler residue represented by the following general formula CI a:l to [1h].
一般式
(I a)
一般式
%式%)
般式
(I e)
一般式
%式%:1
一般式
〔
Ib)
一般式
一般式
〔I
f〕
一般式
上記一般式(Ia〕において、R1はアルキル基、アリ
ール基、アリールアミノ基を表し、R2はアリール基、
アルキル基を表す。General formula (I a) General formula % formula %) General formula (I e) General formula % formula %: 1 General formula [Ib) General formula General formula [I f] General formula In the above general formula (Ia), R1 is represents an alkyl group, an aryl group, an arylamino group, R2 is an aryl group,
Represents an alkyl group.
上記一般式CI、b)において、R3はアルキル基、ア
リール基を表し、R1は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、フェニルウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。In the general formula CI, b), R3 represents an alkyl group or an aryl group, and R1 represents an alkyl group, an acylamino group, an arylamino group, a phenylureido group, or an alkylureido group.
上記一般式CI c)において、R1は一般式(I b
)のR4と同義であり、R6はアシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を表す。In the above general formula CI c), R1 is the general formula (I b
), and R6 represents an acylamino group, a sulfonamide group, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.
上記一般式(I d)及び(I e)において、置換基
R7はアルキル基、アリール基、アンルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アルコキシ基、フェニルウレイド基、ア
ルキルウレイド基を表し、R6はアルキル基、アリール
基を表す。In the above general formulas (I d) and (I e), the substituent R7 represents an alkyl group, an aryl group, an arylamino group, an arylamino group, an alkoxy group, a phenylureido group, an alkylureido group, and R6 represents an alkyl group, an aryl group, an alkylureido group, and an alkyl group. represents a group.
上記一般式(I f)において、R5はアシルアミノ基
、カルバモイル基、フェニルウレイド基を表L、Raは
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基を表す。In the above general formula (If), R5 represents an acylamino group, a carbamoyl group, or a phenylureido group, and Ra represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, or a sulfonamide group.
上記一般式(I g)において、R9は一般式CI f
)と同義であり、R1゜はアミノ基、置換アミノ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。In the above general formula (I g), R9 is the general formula CI f
), and R1° represents an amino group, a substituted amino group, an amide group, a sulfonamide group, or a hydroxyl group.
上記一般式(I h)において、R,、はニトロ基、ア
シルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を
表す。In the above general formula (I h), R is a nitro group, an acylamino group, a succinimide group, a sulfonamide group,
Represents an alkoxy group, an alkyl group, a halogen atom, or a cyano group.
また、上記一般式(I D及び(I h)におけるnは
0ないし2の整数を表し、上記一般式(I g)におけ
るmは0ないし1の整数を表す。Furthermore, n in the above general formulas (I D and (I h)) represents an integer of 0 to 2, and m in the above general formula (I g) represents an integer of 0 to 1.
上記多基は、置換基を有するものを含む。好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、ンアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
キル基、アルコキシ基、カルポニルオキン基、アシルア
ミノ基、アリール基が挙げられる。The above-mentioned polygroups include those having substituents. Preferred substituents include a halogen atom, a nitro group, an ano group, a sulfonamido group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a carponyloquine group, an acylamino group, and an aryl group.
一般式〔T)におけるt(etはO,Sまたは鎖または
分岐のアルキル基、炭素数1から8のアルケニル基、炭
素数3から7のシクロアルキル基、炭素数3から7のシ
クロアルケニル基またはフェニル基を表し、これらの基
は置換基を有していてもよい。この置換基としては、例
えはハロデフ1E子、アルキル基、アリール基、アルコ
キン基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ジアルキルアミノ基、カルバモ
イル基、シアン基、ニトロ基、カルボキシル基等が挙げ
られる。In the general formula [T), t (et is O, S or a chain or branched alkyl group, an alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 7 carbon atoms, or Represents a phenyl group, and these groups may have a substituent. Examples of the substituent include halodef 1E, alkyl group, aryl group, alkokene group, hydroxy group, alkylthio group, acylamino group, and sulfone group. Examples thereof include an amide group, a dialkylamino group, a carbamoyl group, a cyan group, a nitro group, and a carboxyl group.
Heiは好ましくは酸素原子またはアルキルアミノ基で
ある。Hei is preferably an oxygen atom or an alkylamino group.
一般式CI)においてArで表わされるアリール基とし
ては好ましくはフェニル基またはす7チル基であり、ヘ
テロ環基としては好ましくは、ピリジル基、ピリミジル
基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリ
アゾリル基、インドリル基、イミダゾリル基、キノリル
基、チエニル基、フリル基、オキサシリル基である。こ
れらの基は置換基を有していてもよく、置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キン基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アミノ基、アンルアミノ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、カルバモイル基、シアン基、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、カルポキンル基、スルホ基、ホル
ミル基、アルコキンカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基およびアシルオキシ基などが挙げられる。In the general formula CI), the aryl group represented by Ar is preferably a phenyl group or a 7-tyl group, and the heterocyclic group is preferably a pyridyl group, a pyrimidyl group, a pyrrolyl group, a pyrazolyl group, an imidazolyl group, or a triazolyl group. , indolyl group, imidazolyl group, quinolyl group, thienyl group, furyl group, and oxasilyl group. These groups may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an amino group, an annulamino group, and a sulfone group. Examples thereof include an amide group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a cyan group, a nitro group, a hydroxy group, a carpoquine group, a sulfo group, a formyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an acyloxy group.
Arのうち特に好ましいのはフェニル基、ナフチル基お
よびピリジル基である。Among Ar, particularly preferred are phenyl group, naphthyl group and pyridyl group.
一般式(1)においてR1およびR2で表わされるアル
キル基は好ましくは炭素数1から18の直鎖または分岐
のアルキル基を表わす。In the general formula (1), the alkyl group represented by R1 and R2 preferably represents a straight chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
一般式(I)においてR1およびR2で表わされるアリ
ール基は好ましくはフェニル基である。The aryl groups represented by R1 and R2 in general formula (I) are preferably phenyl groups.
一般式CI)においてR1およびR2で表わされるヘテ
ロ環基は好ましくは5員または6員の含窒素へテロ環を
表わす。R1およびR2はさらに置換基をカプラー
構造
NtJ。In general formula CI), the heterocyclic group represented by R1 and R2 preferably represents a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle. R1 and R2 further have substituents in the coupler structure NtJ.
(]2)
u2
CH婁CHCHO
本発明の一般式CI)で表されるカプラーは従来公知の
方法により容易に合成するこきができる。(]2) u2 CHCHO The coupler represented by the general formula CI) of the present invention can be easily synthesized by a conventionally known method.
以下、本発明の代表的な合成例を示す。Typical synthesis examples of the present invention are shown below.
合成例1:例示カプラー(1)の合成
化合物(A)5.5gおよび化合物(B)2.3gをア
セトン60mQ中に溶解し、無水炭酸カリウム1.6g
を加え3時間加熱還流した。不溶物を濾別して減圧下溶
媒を除去した後、残差に酢酸エチルloom12を加え
5%炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗した。洗浄
後、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶
媒を除去した。得られた残査を20m(+のイソプロパ
ツールから再結晶し、目的とする例示カプラー(1)を
得た。収量3.4g (48%)。Synthesis Example 1: Synthesis of Exemplary Coupler (1) 5.5 g of compound (A) and 2.3 g of compound (B) were dissolved in 60 mQ of acetone, and 1.6 g of anhydrous potassium carbonate was added.
was added and heated under reflux for 3 hours. After filtering off insoluble matter and removing the solvent under reduced pressure, ethyl acetate room 12 was added to the residue, and the mixture was washed with 5% aqueous potassium carbonate solution and diluted hydrochloric acid. After washing, the organic layer was dehydrated with anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was removed under reduced pressure. The resulting residue was recrystallized from 20m(+) isopropanol to obtain the desired exemplary coupler (1). Yield: 3.4 g (48%).
(A) (B)−一−−−
→例示カプラー(1)
合成例2
:例示カプラー(10)の合成
化合物(C)4.9gをDMF50m12中に溶解し、
窒素気流下、水浴中で内温か5℃以下になるまで冷却し
た。この溶液に、10%水酸化カリウム溶液5m12を
滴下し、さらに化合物(D)2.0gをDIlfFlO
mff中に溶解した溶液を滴下した。そのまま窒素気流
下で、水浴中で30分間、さらに水溶を外して2時間反
応させた。反応終了後、反応溶液に300m+2の氷水
を加え、3規定塩酸でpiが3から4になるように調整
し、酢酸エチル200m++を加えて抽出した。(A) (B) -1---
→ Exemplary coupler (1) Synthesis example 2: 4.9 g of synthetic compound (C) of exemplary coupler (10) was dissolved in 50 ml of DMF,
The mixture was cooled in a water bath under a nitrogen stream until the internal temperature became 5°C or less. To this solution, 5 ml of 10% potassium hydroxide solution was added dropwise, and further 2.0 g of compound (D) was added to DIlfFlO.
The solution dissolved in mff was added dropwise. The reaction mixture was allowed to react for 30 minutes in a water bath under a nitrogen stream, and then for 2 hours after removing the water solution. After the reaction was completed, 300 m+2 of ice water was added to the reaction solution, the pi was adjusted from 3 to 4 with 3N hydrochloric acid, and 200 m++ of ethyl acetate was added for extraction.
有機層をさらに食塩水200m(2で3回洗浄した後、
有機層を無水inマグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を
除去した。得られた残査をシリカゲル(Wakogel
C−200)を用いてカラムクロマトグラフィーで分
離精製し、20m0のアセトニトリルから再結晶を行い
目的とする例示化合物(10)を3.5gの収○■
(C) (D)−一一一−→
例示カプラー(10)
なお、例示カプラー(2)および(10)の構造は、N
i、 Ili’、およびマスクベクトルlこより確認し
た。 他の例示カプラーについても、それらにそれぞれ
対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合成され
た。After washing the organic layer three times with 200 m of brine (2),
After dehydrating the organic layer over anhydrous magnesium, the solvent was removed under reduced pressure. The obtained residue was coated with silica gel (Wakogel).
Separation and purification by column chromatography using C-200) and recrystallization from 20m0 of acetonitrile yielded 3.5g of the target exemplary compound (10).○■ (C) (D)-111- →
Exemplary coupler (10) The structure of exemplary couplers (2) and (10) is N
i, Ili', and mask vector l. The other illustrative couplers were also synthesized in accordance with the above synthesis examples, starting from their respective starting materials.
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention includes:
Any of the conventional silver halide emulsions can be used.
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物(ラテックス)を含有させることができる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。A coupler is used in the emulsion layer of a light-sensitive material for color photography.
更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物が用いることができる。Furthermore, by coupling with a colored coupler having a color correction effect, a competitive coupler, and an oxidized form of a developing agent, a development accelerator, a bleach accelerator, a developer, a silver halide solvent,
Compounds that release photographically useful fragments can be used, such as toning agents, hardeners, fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers.
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that are washed out or bleached from the light-sensitive material during the development process.
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−1蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。A formalin scavenger-1 fluorescent whitening agent, a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color fog preventive agent, a development accelerator, a development retarder, and a bleach accelerator can be added to the photosensitive material.
支持体としては、ポリエレン等をラミネートしり紙、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三酢
酸セルロース等を用いることができる。As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。To obtain a dye image using the photosensitive material of the present invention, after exposure,
Commonly known color photographic processing can be performed.
実施例−1
第1表に示すような本発明のマスキングカプラー及び比
較のマスキングカプラーを各々銀1モルに対して0.1
モルづつ取り、カプラー重量の1倍量のトリクレジルホ
スフェート及び3倍量の酢酸エチルを加え60℃に加温
して完全に溶解した。この溶液をアルカノールB(アル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の5%水
溶液120m11を含む5%ゼラチン水溶液1200m
12と混合し、超音波分散機にて乳化分散し乳化物を得
た。Example-1 The masking coupler of the present invention and the comparative masking coupler as shown in Table 1 were each used at a concentration of 0.1 to 1 mole of silver.
One mole of tricresyl phosphate and three times the amount of ethyl acetate were added to the coupler, and the mixture was heated to 60° C. to completely dissolve. This solution was mixed with 120ml of a 5% aqueous gelatin solution containing 120ml of a 5% aqueous solution of Alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate, manufactured by DuPont).
12 and emulsified and dispersed using an ultrasonic dispersion machine to obtain an emulsion.
しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤(沃化銀
6モル%含有)4kgに添加し、硬膜剤として1.2−
ヒス(ヒニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メタ
ノール−1: 1 ) 120mQを加え、下引キされ
た透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し試料を作製
した。Thereafter, this dispersion was added to 4 kg of red-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 6 mol% silver iodide), and 1.2-
A sample was prepared by adding 120 mQ of a 2% solution of his(hinylsulfonyl)ethane (water:methanol-1:1), and coating and drying it on a subbed transparent polyester base.
(塗布銀量20mg/ 100cm”)比較マスキング
カプラーA
比較マスキングカプラーB
常法に従って、これらの試料に対し感光針により赤色光
ステップ露光を与え、以下の現像処理を行った。(Amount of coated silver: 20 mg/100 cm") Comparative Masking Coupler A Comparative Masking Coupler B According to a conventional method, these samples were subjected to red light step exposure using a photosensitive needle, and the following development treatments were performed.
処理工程(38°C) 処理時間発色現像
3分15秒
漂 白 6分30秒
水 洗 3分15
秒定 着 6分30秒
水 洗 3分15秒
安 定 1 分30秒
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りの
ものであった。Processing process (38°C) Processing time Color development
Bleach for 3 minutes 15 seconds Wash with water for 6 minutes 30 seconds 3 minutes 15 seconds
Fixation in seconds: 6 minutes and 30 seconds Washing with water: 3 minutes and 15 seconds Stability: 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step was as follows.
(発色現像液組成)
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン硫酸塩無水亜硫酸ナトリウム
ヒドロキシルアミンl/2硫酸塩
無水炭酸カリウム
臭化ナトリウム
ニトリロトリ酢酸・
3ナトリウム塩(1水塩)
水酸化カリウム
水を加えて112とし水酸化カリ
10.0に調整した。(Color developer composition) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-aniline sulfate Anhydrous sodium sulfite Hydroxylamine l/2 Sulfate Anhydrous potassium carbonate Sodium bromide Nitrilotriacetic acid 3 Sodium salt (monohydrate) Potassium hydroxide solution was added to bring the concentration to 112, and potassium hydroxide was adjusted to 10.0.
(漂白液組成) エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸2 アンモニウム塩 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えてlQとし、 ラムを用いてpH 10,0g 150.0g 10.0mff アンモニア水を用いてpH 4,75g 4.25g 2.0 g 37.5g 1.38 2.5g 1.0g 100.0g 6.0に調整した。(Bleach solution composition) Iron ethylenediaminetetraacetate ammonium salt Ethylenediaminetetraacetic acid 2 ammonium salt ammonium bromide glacial acetic acid Add water to make lQ, pH using ram 10.0g 150.0g 10.0mff pH using ammonia water 4.75g 4.25g 2.0 g 37.5g 1.38 2.5g 1.0g 100.0g Adjusted to 6.0.
(定着液組成)
チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液) 162m
12無水亜硫酸ナトリウム 12.4g
水を加えてli2とし、酢酸を用いてpH6,5に調整
した。(Fixer composition) Ammonium thiosulfate (50% aqueous solution) 162m
12 Anhydrous sodium sulfite 12.4g
Water was added to make li2, and the pH was adjusted to 6.5 using acetic acid.
(安定化液組成)
ホルマリン(37%水溶液) 5.0mQ
コニダックス(コニカ(株)製) 7.5mf
f水を加えて112とした。(Stabilizing liquid composition) Formalin (37% aqueous solution) 5.0mQ
Konidax (manufactured by Konica Corporation) 7.5mf
f Water was added to make 112.
得られた試料について赤色光を用い未露光部のカブリ濃
度(Fog)と相対感度(S、試料lの感度を100と
したときの相対値)を求めた。For the obtained sample, the fog density (Fog) of the unexposed area and the relative sensitivity (S, relative value when the sensitivity of sample 1 is set to 100) were determined using red light.
結果を次の第1表に示す。The results are shown in Table 1 below.
第1表
試料No、 マスキングカプラー1(比 較)
A
2(比 較) B
3(本発明) 8
4(本発明) 10
5(本発明)12
6(本発明)17
Fog S
O,]、0 00
0、+1 110
0.09 116
0.08 120
0.10 15
0.09 118
第1表から、比較のマスキングカプラーに較べて本発明
のマスキングカプラーは高い発色性を示すことが明らか
となった。Table 1 Sample No., Masking Coupler 1 (Comparison)
A 2 (comparison) B 3 (present invention) 8 4 (present invention) 10 5 (present invention) 12 6 (present invention) 17 Fog SO, ], 0 00 0, +1 110 0.09 116 0.08 120 0.10 15 0.09 118 From Table 1, it is clear that the masking coupler of the present invention exhibits higher color development than the comparative masking coupler.
実施例−2
次の表2に示すようなマスキングカプラーとシアンカプ
ラーC−1(後記)をそれぞれ0.02モルずつ取り、
その総量と同量のフタル酸ジブチル及び3倍量の酢酸エ
チルとの混合液を加え60℃に加温して溶解した。この
溶液をアルカノールB(アルキルナ7タレンスルホネー
ト:デュポン社製)及びゼラチンの水溶液に加え、コロ
イドミルを用いて乳化し、カプラー分散液を作製した。Example-2 Take 0.02 mole each of a masking coupler and a cyan coupler C-1 (described later) as shown in Table 2 below,
A mixed solution of the same amount of dibutyl phthalate and three times the amount of ethyl acetate as the total amount was added and heated to 60° C. to dissolve. This solution was added to an aqueous solution of Alkanol B (alkylna 7-talene sulfonate, manufactured by DuPont) and gelatin, and emulsified using a colloid mill to prepare a coupler dispersion.
次にこのカプラー分散液を、銀として0.1モルを含む
赤感性沃臭化銀乳剤(7モル%が沃化銀)に添加し1.
2−ビス−ビニルスルホニルエタンのタウリン反応物を
0.1g添加し、透明なセルロース・トリアセテートフ
ィルムベースに塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する
4種類のノ\ロゲン化銀カラただし、試料9にはシアン
カプラーC−1をマスキングカプラーと等モルさらに添
加して、階調をほぼ合わせた。This coupler dispersion was then added to a red-sensitive silver iodobromide emulsion (7 mole % silver iodide) containing 0.1 mole of silver.1.
0.1 g of taurine reactant of 2-bis-vinylsulfonylethane was added, and the sample was coated on a transparent cellulose triacetate film base and dried to produce four types of silver chloride with stable coating films. To No. 9, cyan coupler C-1 was further added in an equimolar amount to that of the masking coupler, so that the gradations were almost matched.
第2表
試料No、 マスキングカプラー
7(比較) A
8(比較) B
9(本発明) 1
10(本発明)10
このようにして得られた各試料を実施例−1と同様に露
光して現像処理した。乾燥後、緑色光を用いてマスキン
グ効果を評価したところ、比較試料8ではこの領域にお
いてはほとんどマスキング効果が見られなかった。一方
、本発明のマスキングカプラーを用いた試料9およびl
Oにおいては、従来より用いられているカラードンアン
カプラ−Aを用いた比較試料7と同様に、十分なマスキ
ング効果が得られていることが判明した。Table 2 Sample No. Masking coupler 7 (comparison) A 8 (comparison) B 9 (present invention) 1 10 (present invention) 10 Each sample thus obtained was exposed in the same manner as in Example-1. Developed. After drying, the masking effect was evaluated using green light, and in comparison sample 8, almost no masking effect was observed in this area. On the other hand, samples 9 and l using the masking coupler of the present invention
It was found that in O, a sufficient masking effect was obtained, similar to Comparative Sample 7 using the conventionally used Colordon Uncoupler-A.
実施例3
以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は、特に記載のないかぎり1m”当りのグラム数
を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。Example 3 In the following examples, the amounts added in silver halide photographic materials are expressed in grams per 1 m'' unless otherwise specified. Also, silver halide and colloidal silver are expressed in terms of silver. Ta.
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料No、21を作製しIこ。Multilayer color photographic element sample No. 21 was prepared by sequentially forming each layer having the composition shown below on a triacetyl cellulose film support from the support side.
試料−No、21 (比較)
第1層:ハレーション防止層 (HC−1)黒色コロイ
ド 0.20UV吸収剤(U
V−1) 0.20カラードカプラー(
CC−1) 0.05カラードカプラー(C
M−1) 0.05高沸点有機溶媒 (Oil
−1) 0.20ゼラチン
1.5第2層:中間層(1,L、−1)
U■吸収剤 (UV−1) 0.01高沸
点有機溶媒(○il−] ) 0.01ゼラ
チン 1.5第3層:低
感度緑感性乳剤層 (RL)沃臭化銀乳剤(Em−1)
1.0沃臭化銀乳剤(E m −2)
0.5増感色素(S−1)
2.5XlO−’(モル/銀1モル)
増感色素(S −2) 2.5X 10
−’(モル/銀1モル)
増感a素(S −3) 0.5X 1
0−’(モル/銀1モル)
シアンカプラー(C−1) 0.8シア
ンカプラー(C−2) 0.2マスキン
グカプラー (MC−1) 0.05DIR化合
物 CD −1) 0.002高沸点溶媒
(Oil −1) 0.5ゼラチン
1.5第4層:高感度赤感性
乳剤層(RH)
沃臭化銀乳剤(E m −3) 2.0増
感色素(S −1) 2.0xlO−’
(モル/銀1モル)
増感色素(S −2) 2.Ox 10
−’(モル/銀1モル)
増感色素(S −3) O,lX 10
−’(モル/銀1モル)
シアンカプラー(C−3)0.25
マスキングカプラー(MC−1) 0.015D
IR化合物 (D −2) 0.05高沸
点溶媒 (Oii −1) 0.5ゼラチ
ン 1.5第5層:中間層
(1,L、−2)
ゼラチン 0.5第6層:
低感度緑感性乳剤層 (GL)沃臭化銀乳剤(Em−1
) 1.0増感色素(S−4)
5X10−義(モル/銀1モル)
増感色素(S−5) lXl0−’(モ
ル/銀1モル)
マゼンタカプラーCM−1) 0.4カラー
ドマゼンタカプラー(CM−1)DIR化合物CD−3
)
DIR化合物(D−4)
高沸点溶媒(O4l−2)
ゼラチン
0.05
0.015
0.020
0.5
1.0
第7層:中間層(1,L、−3)
ゼラチン 0.8高沸点溶
媒(Oil −1) 0.2第8層:高
感度緑感性乳剤層(OH)
沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3増感
色素(S −6) 1.5X 10−
’(モル/銀Iモル)
増感色素(S −7) 2.5X 1
0−’(モル/銀1モル)
増感色素(S −8) o、sx 1
0−’(モル/銀1モル)
マゼンタカプラー(M−2) 0.05マゼ
ンタカプラー (M −3) 0.15カ
ラードマゼンタカプラー(CM−2)0.05
DIR化合物 (D−3) 0.01高梯
点溶媒 (Oil −3) 0.5ゼラチ
ン l・0第9層:イエロ
ーフィルター層(yc)黄色コロイド銀
04色汚染防止剤 (S C−1’)
0.1高沸点有機溶媒(Oil −3)
0.1ゼラチン 0・8
第1O層:低感度青感性乳剤層(B L)沃臭化銀乳剤
(Em−1) 0.25沃臭化銀乳剤(E
m−2) 0.25増感色素(S −10
) 7X 10情(モル/銀1モル)
イエローカプラー(Y−1) 0.5イエロ
ーカプラー (Y −2) 0.1DIR
化合物 (D−2) 0.01高沸点溶媒
(Oil −3) 0.5ゼラチン
1.0第11層:高感度青感
性乳剤層(B H)沃臭化銀乳剤(Em−4)
沃臭化銀乳剤(Em−J)
増感色素(S−9)
増感色素(510)
0.50
0.20
JXJO−’
(モル/銀Jモル)
3×]0情
(モル/銀1モル)
0.30
0.05
0.07
1.1
イエローカプラー(Y−1)
イエローカプラー (Y−2)
高沸点溶媒 (○1f−3)
ゼラチン
第12層:第1保護層(PRO−1)
微粒子沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.08μ、Ag1)2モル%)LIV吸収
剤(UV−1)
UV吸収剤(UV−2)
高沸点溶媒(○1l−1)
高沸点溶媒(○1l−4)
ホルマリンスカベンジーヤー(H5−1)ホルマリンス
カベンジーヤ−(H3〜2)ゼラチン
0.4
0.10
0.05
0.1
0.1
0.5
0.2
1.0
第13層:第2保護層 (PRO−2)界面活性剤(S
u−1) 0.005アルカリ可溶性
のマット化剤) 0.10(平均粒径2μm
)
シアン染料 (A I C−1) 0.00
5マゼンタ染料(AIM−1) 0.旧スヘ
リ剤 (WAX−1) 0.04ゼラ
チン 0.6尚各層には上
記組成物の他に塗布助剤5u−2、分散助剤5u−3、
硬膜剤H−1及びH−2、防腐剤DI−1.安定剤5t
ab−1,カブリ防止剤AF−1,AF−2を添加した
。Sample-No. 21 (Comparison) 1st layer: Antihalation layer (HC-1) Black colloid 0.20 UV absorber (U
V-1) 0.20 colored coupler (
CC-1) 0.05 colored coupler (C
M-1) 0.05 high boiling point organic solvent (Oil
-1) 0.20 gelatin
1.5 Second layer: Intermediate layer (1, L, -1) U■ Absorbent (UV-1) 0.01 High boiling point organic solvent (○il-] ) 0.01 Gelatin 1.5 Third layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Em-1)
1.0 silver iodobromide emulsion (E m -2)
0.5 sensitizing dye (S-1)
2.5XlO-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 2.5X 10
-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing a element (S-3) 0.5X 1
0-' (mol/silver 1 mol) Cyan coupler (C-1) 0.8 Cyan coupler (C-2) 0.2 Masking coupler (MC-1) 0.05DIR compound CD-1) 0.002 High boiling point Solvent (Oil-1) 0.5 gelatin
1.5 Fourth layer: High sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (E m -3) 2.0 Sensitizing dye (S -1) 2.0xlO-'
(Mole/1 mole of silver) Sensitizing dye (S-2) 2. Ox10
-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (S -3) O, lX 10
-' (mol/silver 1 mol) Cyan coupler (C-3) 0.25 Masking coupler (MC-1) 0.015D
IR compound (D -2) 0.05 High boiling point solvent (Oii -1) 0.5 Gelatin 1.5 5th layer: Intermediate layer (1, L, -2) Gelatin 0.5 6th layer:
Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (Em-1
) 1.0 sensitizing dye (S-4)
5X10- (mol/1 mole of silver) Sensitizing dye (S-5) lX10-' (mol/1 mole of silver) Magenta coupler CM-1) 0.4 colored magenta coupler (CM-1) DIR compound CD-3
) DIR compound (D-4) High boiling point solvent (O4l-2) Gelatin 0.05 0.015 0.020 0.5 1.0 7th layer: Intermediate layer (1, L, -3) Gelatin 0.8 High boiling point solvent (Oil -1) 0.2 8th layer: High sensitivity green sensitive emulsion layer (OH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 1.3 Sensitizing dye (S -6) 1.5X 10-
'(mol/silver I mole) Sensitizing dye (S-7) 2.5X 1
0-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) o, sx 1
0-' (mol/mol of silver) Magenta coupler (M-2) 0.05 Magenta coupler (M-3) 0.15 Colored magenta coupler (CM-2) 0.05 DIR compound (D-3) 0. 01 High-elevation point solvent (Oil-3) 0.5 Gelatin l・0 9th layer: Yellow filter layer (yc) Yellow colloidal silver
04 color stain prevention agent (S C-1')
0.1 high boiling point organic solvent (Oil-3)
0.1 gelatin 0.8
1st O layer: Low-speed blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.25 Silver iodobromide emulsion (E
m-2) 0.25 sensitizing dye (S-10
) 7X 10 (mole/1 mole of silver) Yellow coupler (Y-1) 0.5 Yellow coupler (Y-2) 0.1DIR
Compound (D-2) 0.01 High boiling point solvent (Oil-3) 0.5 Gelatin
1.0 11th layer: High sensitivity blue-sensitive emulsion layer (B H) Silver iodobromide emulsion (Em-4) Silver iodobromide emulsion (Em-J) Sensitizing dye (S-9) Sensitizing dye (510 ) 0.50 0.20 JXJO-' (mol/silver J mol) 3×]0 (mol/silver 1 mol) 0.30 0.05 0.07 1.1 Yellow coupler (Y-1) Yellow coupler (Y-2) High boiling point solvent (○1f-3) Gelatin 12th layer: 1st protective layer (PRO-1) Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08μ, Ag1) 2 mol%) LIV absorption Agent (UV-1) UV absorber (UV-2) High boiling point solvent (○1l-1) High boiling point solvent (○1l-4) Formalin scavenger (H5-1) Formalin scavenger (H3-2 ) Gelatin 0.4 0.10 0.05 0.1 0.1 0.5 0.2 1.0 13th layer: 2nd protective layer (PRO-2) Surfactant (S
u-1) 0.005 alkali-soluble matting agent) 0.10 (average particle size 2 μm
) Cyan dye (AI C-1) 0.00
5 Magenta dye (AIM-1) 0. Old Schheli agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.6 In addition to the above composition, each layer contains coating aid 5u-2, dispersion aid 5u-3,
Hardeners H-1 and H-2, preservative DI-1. Stabilizer 5t
ab-1 and antifoggants AF-1 and AF-2 were added.
Em−1
平均粒径0.46μm1平均沃化銀含有率7.5%、単
分散性の沃臭化銀乳剤
Em−2
平均粒径0,32μm1平均沃化銀含有率2.0%、単
分散性の沃臭化銀乳剤
E m −3
平均粒径0.78μm1平均沃化銀含有率6.0%、単
分散性の沃臭化銀乳剤
Em−4
平均粒径0.95μm1平均沃化銀含有率8.0%、単
分散性の沃臭化銀乳剤
S
(しh2)3Sυ、t′
(CHz)ssOJN(CJs)s
(CHz)、S03Na
H
CIC
l2C1
V−1
S
S
■
[(CH2= coso、co、 ) 、cCH,so
、(co 2 ) ! 12N(CHI) 、so、に
○
i
○
鮒
○
AX−1
Su 1
c−t
0■
IC−1
IM
■
まI;、試料21の第3層と第4層のマスキングカプラ
ーMC−]を第3層に示すように変更し、試料22〜2
6を作成した。ただし、試料23と25の第3層と第4
層にはシアンカプラーc−2をさらにマスキングカプラ
ーと等モル添加して階調をほぼ合わせた。Em-1 Average grain size 0.46 μm 1 average silver iodide content 7.5%, monodisperse silver iodobromide emulsion Em-2 Average grain size 0.32 μm 1 average silver iodide content 2.0%, monodisperse silver iodobromide emulsion Dispersible silver iodobromide emulsion Em-3 Average grain size 0.78 μm 1 Average silver iodide content 6.0% Monodisperse silver iodobromide emulsion Em-4 Average grain size 0.95 μm 1 Average iodide Silver content 8.0%, monodisperse silver iodobromide emulsion S (shih2)3Sυ, t' (CHz)ssOJN(CJs)s (CHz), S03Na H CIC l2C1 V-1 S S ■ [( CH2= coso, co, ), cCH, so
, (co2)! 12N (CHI), so, Ni○ i○ Carp○ AX-1 Su 1 c-t 0 ■ IC-1 IM ■ MaI;, Masking coupler MC-] of the third and fourth layers of sample 21 was Change as shown in layer 3, sample 22-2
6 was created. However, the third and fourth layers of samples 23 and 25
Cyan coupler c-2 was further added to the layer in an amount equimolar to that of the masking coupler to almost match the gradation.
第3表
比較マスキングカプラー
C−1
(特開昭64−52148号記載カプラー)比較マスキ
ングカプラー
MC
このようにして作成した各試料NO,21〜26のそれ
ぞれを、白色光を用いてウェッジ露光したのち、現像処
理を行った。処理工程及び処理液組成は実施例1と全く
同様である。Table 3 Comparative Masking Coupler C-1 (Coupler described in JP-A No. 64-52148) Comparative Masking Coupler MC Each of the samples No. 21 to 26 thus prepared was wedge exposed using white light. , development processing was performed. The treatment steps and treatment liquid composition are exactly the same as in Example 1.
このようにして得られた各試料について評価したところ
、比較試料21および22では緑色光領域においてマス
キング効果が不十分であった。When each of the samples thus obtained was evaluated, comparative samples 21 and 22 had insufficient masking effects in the green light region.
方、本発明のマスキングカプラーを用いた試料23〜2
6では青色光および緑色光領域共に十分なマスク濃度を
持つフラットマスクが得られていた。On the other hand, samples 23-2 using the masking coupler of the present invention
In Example 6, a flat mask with sufficient mask density in both the blue light and green light regions was obtained.
本発明により、十分な感度とマスキング性を備え、かつ
鮮鋭性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
得ることができた。According to the present invention, it was possible to obtain a silver halide color photographic material having sufficient sensitivity and masking properties and improved sharpness.
Claims (1)
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Cpはカプラー残基を表し、HetはO、Sま
たは▲数式、化学式、表等があります▼(R^3はアル
キル基、アリール基を表す。)を表し、Arはアリール
基またはヘテロ環基を表し、R^1およびR^2は水素
原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
しR^1とR^2で結合して環を形成してもよい。mは
Arがアリール基のときはlであり、Arがヘテロ環基
のときは0またはlである。〕[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing a coupler represented by the following general formula [I]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, Cp represents a coupler residue, Het is O, S, or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (R^3 is an alkyl group , represents an aryl group), Ar represents an aryl group or a heterocyclic group, R^1 and R^2 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R^1 and R^2 may be combined to form a ring. m is l when Ar is an aryl group, and is 0 or l when Ar is a heterocyclic group. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13311190A JPH0427945A (en) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13311190A JPH0427945A (en) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0427945A true JPH0427945A (en) | 1992-01-30 |
Family
ID=15097068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13311190A Pending JPH0427945A (en) | 1990-05-23 | 1990-05-23 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0427945A (en) |
-
1990
- 1990-05-23 JP JP13311190A patent/JPH0427945A/en active Pending
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