JPH04279663A - ポリアリーレンスルフィド系樹脂スラリー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は優れた耐薬品性、電気絶
縁性、寸法安定性、難燃性等を有するポリアリーレンス
ルフィド系樹脂をベースとする、接着性やブレンド相溶
性、或いは耐熱性等が改良されたスラリー組成物に関す
る。該スラリー組成物は金属表面の防錆・防食材料等の
コ−ティング材やライニング材などの如き塗装用組成物
として、更には、該スラリー組成物を繊維基材に含浸さ
せて得た成形用プリプレーグは、電気・電子用部品、自
動車部品、スポーツ用具等々の成形材料用途など各方面
で用いられる。

【０００２】

【従来の技術】耐熱性、耐薬品性、熱水性、電気絶縁性
、寸法安定性等々に優れたエンジニアリングプラスチッ
クであるポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと称
する）を基材とする塗料やプリプレーグは、既に公知で
あり、耐熱性や耐薬品性等々を必要とする特殊用途用の
コーテング材料やプレス成形用材料として注目されてい
る。

【０００３】しかしながら、該樹脂は接着性が劣るため
、塗料として使用するとコーティング基盤との接着性に
劣る、厚塗りができない等の問題が、また成形用プリプ
レーグとして使用する場合は、繊維基材との接着性に劣
るなどの問題がそれぞれある。更に、他のポリマーと混
合して使用した場合のブレンド相溶性にも劣るため外観
不良や強度劣化等の問題もあった。かかる欠点を改良す
る方法として、塗料においては、ＵＳＰ３８９４９８３
等ではベントナイト、カオリナイト、ゼオライト、クレ
−などの微粉末を、特開昭６０−２０６８７３号公報等
ではフェノール系樹脂を添加する試みがなされているが
、未だ充分なものは得られていない。また、特開昭５７
−９００４４号公報では、ＰＰＳとポリサルホンの混合
物からなる塗料について開示されているが、得られる塗
膜の外観は十分なものではなかった。また、プリプレー
グにおいては、従来から熱硬化性樹脂等で使用されてい
るシラン系、クロム系、チタネート系などのカップリン
グ剤を使用したり、ポリウレタンやエポキシ樹脂等の接
着性の樹脂を処理剤として使用しているが、十分な効果
は得られていない。

【０００４】また、ＰＰＳは融点が２８５℃と、プラス
チック材料としては非常に高い耐熱性を有するものの使
用目的によっては不十分であることがあったり、或いは
、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０〜９０℃と比較的低く
、Ｔｇを越える温度域で弾性率が急激に低下するという
問題もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、寸法安
定性性、耐薬品性、難燃性等といったＰＰＳの優れた性
質と同等の性質を有し、且つ、耐熱性、接着性、ブレン
ド相溶性に優れるスラリー組成物、そして例えば塗料と
して用いた場合は厚塗りが可能となり、成形用プリプレ
ーグに用いた場合は、繊維基材との接着性に優れる等の
効果が期待できるスラリー組成物を得るべく検討を行っ
た。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリフ
ェニレンスルフィド部分（ＰＰＳ）とポリフェニレンス
ルフィドスルホン部分（以下、ＰＰＳＳと略す）から成
るブロック共重合体（以下、ＰＰＳ／ＰＰＳＳと略す）
、ポリフェニレンスルフィド部分とポリフェニレンスル
フィドケトン（以下、ＰＰＳＫと略す）部分から成るブ
ロック共重合体（以下、ＰＰＳ／ＰＰＳＫと略す）、お
よびポリフェニレンスルフィドスルホン部分とポリフェ
ニレンスルフィドケトン部分から成るブロック共重合体
（以下、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫと略す）から選ばれる１種
のブロック共重合体に、場合によっては（Ｂ）１種類以
上のその他の樹脂を加えた樹脂ベースと（Ｃ）分散媒と
からなるポリアリーレンスルフィド系樹脂スラリ−組成
物、更には該スラリー組成物を用いるスラリー組成物、
或いは該スラリー組成物を繊維基材に含浸して得られる
成形用プリプレーグに関するものである。

【０００７】ＰＰＳ／ＰＰＳＳは、主として、（−φ−
Ｓ−）を繰り返し単位とする部分（ＰＰＳ部分）と主と
して、（−φ−ＳＯ２　−φ−Ｓ−）を繰り返し単位と
する部分（ＰＰＳＳ部分）から成るブロック共重合体で
あり、ＰＰＳ／ＰＰＳＫは、主として、（−φ−Ｓ−）
を繰り返し単位とする部分と主として、（−φ−ＣＯ−
φ−Ｓ−）を繰り返し単位とする部分（ＰＰＳＫ部分）
から成るブロック共重合体であり、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫ
は、主として、（−φ−ＳＯ２　−φ−Ｓ−）を繰り返
し単位とする部分と主として、（−φ−ＣＯ−φ−Ｓ−
）を繰り返し単位とする部分から成るブロック共重合体
である。（但し、−　φ　−はｐ−フェニレン基であり
、以下同様に表す。）

【０００８】ＰＰＳ／ＰＰＳＳは特開昭６２−１１５０
３０号、特開昭６３−２７８９３５号公報で示される製
造方法やその他各種の製造方法によって得ることができ
る。例えば、硫化ナトリウムとビス（ｐ−クロルフェニ
ル）スルホンとをＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中で
反応させて得た末端クロルフェニレン基型ＰＰＳＳと、
硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンとをＮＭＰ中で
反応させて得た末端ナトリウムスルフィド基型ＰＰＳと
をＮＭＰ中で加熱してブロック共重合体を製造する方法
等が挙げられる。

【０００９】ＰＰＳ／ＰＰＳＫは特開平２−１３３４２
８号公報で示される製造方法やその他各種の製造方法に
よって得ることができる。例えば、硫化ナトリウムとジ
クロルベンゾフェノンとをＮ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）中で反応させて得た末端クロルフェニレン基型ＰＰ
ＳＫと、硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンとをＮ
ＭＰ中で反応させて得た末端ナトリウムスルフィド基型
ＰＰＳとをＮＭＰ中で加熱してブロック共重合体を製造
する方法等が挙げられる。

【００１０】また、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫは、例えば、硫
化ナトリウムとビス（ｐ−クロルフェニル）スルホンと
をＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）中で反応させて得た
末端クロルフェニレン基型ＰＰＳＳと、硫化ナトリウム
とジクロルベンゾフェノンとをＮＭＰ中で反応させて得
た末端ナトリウムスルフィド基型ＰＰＳＫとをＮＭＰ中
で加熱してブロック共重合体を製造する方法等が挙げら
れる。

【００１１】該ブロック共重合体には、製造上から含ま
れ得るＰＰＳのホモポリマー、ＰＰＳＳのホモポリマー
、ＰＰＳＫのホモポリマー、ＰＰＳ、ＰＰＳＳ、ＰＰＳ
Ｋ等から成るランダム共重合体等を、本発明の効果を損
なわない範囲内であれば含んでいても構わない。また、
該ブロック共重合体には製造上から含まれ得る以外の成
分として繰り返し単位が一般式（ーＡｒーＳ−）で示さ
れるポリアリーレンスルフィド部分を３０モル％以下、
好ましくは１０モル％以下であれば含んでいても構わな
い。該ポリアリーレンスルフィド部分としては、アリー
レン基（ーＡｒー）がｍ−フェニレン、ｏ−フェニレン
、２，６−ナフタレン、４，４′−ビフェニレン等の２
価芳香族残基、或いは、（−　φ　−　Ｏ−　φ　−）
　、（　−　φ　−　ＣＯ　−φ　−　）　、（　−　
φ　−　ＣＨ２　−　φ　−）　、（　−　φ　−　Ｓ
Ｏ２　−　φ　−）　、（−　φ　−　Ｃ（ＣＨ３）２
　−　φ　−）等の如き少なくとも２個の炭素数６の芳
香環を含む２価の芳香族残基や、更に、各芳香環にはＦ
、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３　等の置換基が導入されたものが
挙げられる。

【００１２】本発明においてはブロック共重合体は粉末
状のものが用いられる。粒径は全重量の８０％以上が１
０〜４００メッシュ、好ましくは２０〜３００メッシュ
の範囲内にあるものが用いられる。粒径が１０メッシュ
より大きくなると分散性が低下し、また、４００メッシ
ュより細かい粒径では、塗膜に気泡が入り易くなったり
、樹脂と繊維の密着性が低下するため好ましくない。

【００１３】上記ブロック共重合体の溶融粘度は、融点
プラス２０℃、或いは、非晶性の場合は、ガラス転移温
度プラス１００℃で、１０　ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘
性率［η′］が、５〜５×１０４ポイズである。塗料用
として用いる場合、５〜１０４　ポイズ、好ましくは１
０〜５０００ポイズのものが、プリプレーグ用として用
いる場合は、５０〜１０５　ポイズ、好ましくは１００
〜５×１０４　ポイズのものが用いられる。

【００１４】ブロック共重合体における、各繰り返し単
位の割合は使用目的等により異なるため一概には規定で
きないが、それぞれの繰り返し単位は２０〜８０モル％
、好ましくは３０〜７０モル％である。これ以外ではブ
ロック共重合体として好ましい特徴が表れない。

【００１５】本発明においては、ブロック共重合体は単
独で用いても良いが、他の樹脂が持っている優れた性質
を付与する目的でブロック共重合体に他の樹脂を混合し
た場合においても、相溶性の良い好適な塗料やプリプレ
ーグが得られる。使用可能な他の樹脂としては、ポリア
リーレンスルフィド系樹脂に関する公知文献中に記載さ
れている各種樹脂がいずれも使用可能であるが、好適に
は、ＰＰＳ、ＰＰＳＳやＰＰＳＫ等のポリアリーレンス
ルフィド系樹脂；エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンテン等の単量体の単独重合物或いは共重合物、及びこ
れら単量体とブタジエン、イソプレン、スチレン、（メ
タ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル等
との各種共重合体であるα−ポリオレフィン共重合体；
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１
２等を代表とするポリアミド；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等を代表とする熱可
塑性ポリエステル；ビスフェノール類をベースとし、ジ
フェニルカーボネートとの反応或いはホスゲンとの反応
等によって得られるポリカーボネート；ビスフェノール
Ａの如きビスフェノール誘導体とイソフタル酸、テレフ
タル酸或いはこれらの誘導体の如き二塩基酸とから好適
に合成されるポリアリーレート；（−φ−ＳＯ２−）、
（−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−）、（−φ−Ｃ（ＣＨ３）２
−φ−Ｏ−φ−ＳＯ２−）等の繰り返し単位を有するポ
リサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリールサル
ホン；（−φ−ＣＯ−φ−Ｏ−）、（−φ−Ｏ−φ−Ｃ
Ｏ−φ−Ｏ−）等の繰り返し単位を有するポリエーテル
ケトン、ポリエーテルエーテルケトン；２，６−ジ置換
フェノールの重合体或いは２，６−置換フェノールと多
価フェノールとの重合体であるポリフェニレンオキサイ
ド；ポリエーテルイミド；ポリアミドイミド；ポリイミ
ド；フェノキシ樹脂；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；
フラン樹脂である。これらは酸等で変性されたものを用
いても構わない。

【００１６】これら樹脂とブロック共重合体の混合の割
合は用いる樹脂の種類、使用目的により異なるため一概
には規定できないが、ブロック共重合体１００重量部に
対する割合は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂を用いる
場合は、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０
重量部、α−ポリオレフィン共重合体やフェノキシ樹脂
を用いる場合は、１〜１００重量部、好ましくは２〜８
０重量部、それ以外では、５〜２００重量部、好ましく
は８〜１５０重量部である。また、ＰＰＳなどのポリア
リーレンスルフィド系樹脂にブロック共重合体を添加す
ることによって、欠点である接着性やブレンド相溶性等
を改良することも可能である。この場合における、ブロ
ック共重合体の添加の割合は、ポリアリーレンスルフィ
ド系樹脂１００重量部に対して、１重量部以上、好まし
くは２重量部以上が用いられる。使用の上限に制限は特
にない。また、これら樹脂の形態は、ブレントする樹脂
がスラリー分散媒に溶解する場合は溶解可能なもので有
れば例えばペレット等の形状でもよく形状に特に制限は
ないが、溶解しなかったり、溶解し難い樹脂の場合は粉
末状とする必要がある。この場合、粒径は、ブロック共
重合体と同様な理由により、全重量の８０％以上が１０
〜４００メッシュ、好ましくは２０〜３００メッシュの
範囲である。

【００１７】本発明のスラリー組成物に使用する分散媒
としては、水；エタノ−ル、プロパノ−ル、ｉ−プロパ
ノ−ル、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、グリセリンなどのアルコ−ル類
；ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、トルエン、石油エ−
テルのなどの炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、安
息香酸エステルなどのエステル類；メチルエチルケトン
、２−ヘプタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類な
どや、これらの混合物を用いることが出来るが、好まし
くは、水及び、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコ−ル、グリセリンなどの多価ア
ルコ−ルである。また、他の樹脂と混合する場合、用い
る樹脂が溶解する溶媒を、ブロック共重合体粉末の分散
性が低下しない範囲で混合して使用することは可能であ
る。

【００１８】また、スラリー組成物には必要に応じて、
アルミナ、シリカ、ジルコニア、ガラスビ−ズ、チタニ
ア、フェライト、マイカ、マグネシア、酸化亜鉛、黒鉛
等の無機充填材やフッ素樹脂、モリブテン化合物などの
油滑材を添加することが可能である。また、スラリーの
分散性や安定性を向上させるために、例えば、カルボン
酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アミド結合硫酸
エステル塩、エステル結合エステル塩、アミド結合スル
ホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結合
スルホネート、あるいはリン酸エステル塩等のアニオン
性界面活性剤、第４アンモニウム塩、エーテル結合第４
アンモニウム塩、エステル結合第４アンモニウム塩、ア
ミド結合第４アンモニウム塩、アミン塩、エステル結合
アミン塩、エーテル結合アミン塩、アミド結合アミン塩
あるいはピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、エ
ーテル型、エステル型、アミンとの縮合型、アミドとの
縮合型あるいはポリエチレンイミン系等の非イオン性界
面活性剤などの界面活性剤；ポリヒドロキシベンゼン、
パラアミノフェノ−ル、過硫酸アンモン、リン酸アルミ
ニュ−ム、メルカプトアルキルベンゼン誘導体などの架
橋促進剤を含有せしめて使用することが出来る。

【００１９】本発明のスラリー組成物をプリプレーグに
用いる場合、繊維基材としては、ガラス繊維、炭素繊維
、シランガラス繊維、シリカ繊維、アラミド繊維、ボロ
ン繊維、アルミナ繊維、セラミック繊維、アスベスト繊
維、金属繊維、ウィスカーなどの短繊維、長繊維及び織
物が挙げられ、これらは併用することが可能である。 一般的には、ガラス繊維や炭素繊維が好適に用いられる
が、スポーツ用具などの特殊用用途では、これらに加え
て、アラミド繊維やボロン繊維等が用いられる。繊維基
材の配合の割合は、使用目的や繊維の種類や繊維の形状
等によって異なるため一概には規定できないが、通常、
樹脂成分１００重量部に対して、２０〜４００重量部、
好ましくは３０〜３００重量部である。かかる範囲では
繊維基材への浸透もよく好ましい補強効果も得られる。 尚、これら繊維基材は塗料用として用いるスラリーに分
散させ使用することも可能であり、この場合、通常、短
繊維状の繊維が用いられる。

【００２０】プリプレーグの製造はスラリー組成物と繊
維基材から、例えば、特開昭６０−３８４３３号公報に
記載されている方法や抄紙法等々の公知の方法により得
ることができる。この際、必要に応じて、公知の分散剤
や結合剤或いは凝集剤等を使用することが可能である。

【００２１】一方、塗料用として用いる場合、スラリー
組成物を各種金属、ガラス、セラミックなどの被塗装材
に常報に従って塗装し、ブロック共重合体の融点〜融点
プラス１５０℃に所定時間加熱して塗膜とする。なお、
塗装に先立ち、塗装すべき面に適宜のプライマ−によっ
て下塗りを施すことも可能である。

【００２２】また、本発明の目的に逸脱しない範囲で、
顔料、耐熱安定剤、紫外線安定剤、防錆材なども使用す
ることができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例を示すが、本発明はこれらにの
み限定されるものではない。

【００２４】〔参考例１〕　　（ＰＰＳ／ＰＰＳＳの合
成例）１０ＬオートクレーブにＮ−メチルピロリドン（
ＮＭＰ）１９８０ｇ、水硫化ナトリウム１．２水和物（
ＮａＳＨ）　３８８ｇ、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）
を２００ｇ、ビス（ｐ−クロルフェニル）スルホン１４
３６ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で６時間反応
させた。更に、ビス（ｐ−クロルフェニル）スルホン７
２ｇとＮＭＰ２００ｇを加え、２００℃で１時間反応さ
せ、末端クロル基型のＰＰＳＳ反応物スラリーを得た。

【００２５】次に、１０ＬオートクレーブにＮＭＰ　３
１００ｇ、ＮａＳＨ　５９７．５ｇ、及びＮａＯＨ　３
０８ｇを仕込み、水を流出させながら昇温し、脱水処理
を行った後、オートクレーブを密閉し、２２０℃の状態
で、この脱水処理した系にｐ−ジクロルベンゼン　１０
２９ｇとＮＭＰ　７００ｇを圧入して加え、更に、２６
０℃の温度で２時間反応させ、末端ナトリウムスルフィ
ド基型のＰＰＳ反応物スラリーを得た。

【００２６】上記ＰＰＳＳ反応物スラリーとＰＰＳ反応
物スラリーをオートクレーブに仕込み、２２０℃で３時
間反応させ、公知の方法で精製し、ＰＰＳＳ部分が５０
重量部のブロック共重合体（ＰＰＳ／ＰＰＳＳ）を得た
。走査型示差熱量計（ＤＳＣ）で求めたＰＰＳ／ＰＰＳ
Ｓの融点は２７０℃であり、２９０℃、１０ｒａｄ／ｓ
ｅｃでの動的粘性率は８００ポイズであった。又、ＰＰ
Ｓ／ＰＰＳＳは３０メッシュと２００メッシュで分粒し
た。

【００２７】〔実施例１〕ＰＰＳ／ＰＰＳＳ　２０ｇ、
プロピレングリコ−ル　１００ｇとガラスビ−ズ１５０
ｇをポリビンに入れ、ペイントコンディショナーで約２
ｈｒ分散混合して、スラリーを得た。得られたスリラ−
を写真用フェロ板及びアルミ板にそれぞれコ−ティング
し、１００℃で３０分乾燥させた後、３６０℃で約１時
間焼付けすることによって、厚さ５０μｍ、１００μｍ
、３００μｍ　の塗膜を得た。いずれの膜も、はじき現
象のない均一な平滑性の塗膜であった。フェロ板の５０
μｍの塗膜に１ｍｍ間隔で碁盤の目状に傷を入れ、セロ
ファンテープ剥離試験を行った。全く剥離しなかった。 尚、以下の実施例、比較例での剥離試験はすべて５０μ
ｍの塗膜を用いた。

【００２８】〔比較例１〕ＰＰＳを用いた場合について
、実施例１と同様な手法により塗料化し、塗膜を作成し
た。５０μｍ膜厚の塗膜は比較的均一で平滑性があった
が、膜厚１００μｍ以上になるようにコ−ティングした
ものは、はじき現象を示し、均一な塗膜を得ることはで
きなかった。また、剥離試験では、約４０％が剥離した
。

【００２９】尚、ＰＰＳは、大日本インキ化学工業社製
のＢ−１００を用いた。ＤＳＣで測定した融点は２８５
℃であり、３０５℃、１０ｒａｄ／ｓｅｃでの動的粘性
率は２００ポイズであった。ＣＰＰＳ同様、３０メッシ
ュと２００メッシュで分粒を行っている。

【００３０】〔比較例２〕フェノ−ル樹脂（プライオ−
フェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業社製固形分６
０％）をＰＰＳに対して２重量％添加したほかは比較例
１と同様の手法により塗料化し、塗膜を作成した。尚、
塗膜はフェロ板にのみ作成した。はじき現象は見られな
かったが、塗膜表面はザラザラとして、ところどころに
ピンホ−ルがあり、平滑性は見られなかった。また、剥
離試験では約５０％が剥離した。

【００３１】〔実施例２〕ＰＰＳ／ＰＰＳＳ　２０ｇ、
水　６０ｇ、トライトンＸ−１００（ロ−ム＆ハ−ス社
製、ノニオン型界面活性剤）１ｇ、プロピレングリコ−
ル３０ｇとガラスビ−ズ１５０ｇをポリビンに入れ、ペ
イントコンディショナーで２時間分散混合し、スラリー
を得た。得られたスラリ−を実施例１と同条件で５０μ
ｍ、３００μｍの塗膜を作成した。尚、塗膜はフェロ板
にのみ作成した。いずれも均一で平滑な塗膜であった。 また、剥離試験では全く剥離しなかった。

【００３２】〔比較例３〕ＰＰＳを用いて、実施例３と
同じ手法により塗料化し、フェロ板に塗膜を作成した。 いずれの膜もはじき現象を示し塗膜層が不均一であった
。剥離試験では約５０％が剥離した。

【００３３】〔実施例３、４〕ＰＰＳ／ＰＰＳＳ　１０
ｇとＰＰＳ　１０ｇ（実施例３）及びＰＰＳ／ＰＰＳＳ
５ｇとＰＰＳ１５ｇ（実施例４）それぞれを、水６０ｇ
、トライトンＸ−１００（ロ−ム＆ハ−ス社製、ノニオ
ン型界面活性剤）１ｇ、プロピレングリコ−ル３０ｇと
ガラスビ−ズ１５０ｇをポリビンに入れ、ペイントコン
ディショナーで２時間分散混合し、スラリーを得た。 得られたスラリ−を実施例１と同条件で５０μｍ、１０
０μｍ、３００μｍ　の塗膜を作成した。尚、塗膜はフ
ェロ板にのみ作成した。いずれも均一で平滑な塗膜であ
った。剥離試験では、いずれの場合も、全く剥離しなか
った。

【００３４】〔実施例５、６、７〕ＰＰＳ／ＰＰＳＳ　
１５ｇにポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）（実施例
５）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）（実施例６）、
ナイロン６６（Ｎ６６）（実施例７）それぞれ５ｇとし
た場合について、実施例１と同様な検討を行った。尚、
塗膜は５０μｍと３００μｍのものをフェロ板に作成し
た。樹脂同士の親和性は良好であり、かつ、得られた塗
膜は均一で表面外観が良く、平滑なものであった。また
、剥離試験においても全く剥離しなかった。

【００３５】尚、ＰＰＯはポリ（２，６−ジメチル−１
，４−フェニレン）エーテルを、ＰＥＳはアイ・シー・
アイ社製のＶＩＣＴＲＥＸ　　ＰＥＳ−３６００ｐを、
ナイロン６６はモンサント社製のＶｙｄｙｎｅ　　２２
Ｈを用いた。それぞれは粉状のものを用い、３０メッシ
ュと２００メッシュで分粒を行った。

【００３６】〔比較例４、５〕ＰＰＳを用いた場合につ
いて、実施例５、６と同様な検討を行った。いずれの場
合も樹脂同士の親和性が悪く、得られた塗膜は不均一で
あり、非常に劣悪なものであった。また、剥離試験にお
いても、比較例４では約６０％、比較例５では約２０％
が剥離した。

【００３７】〔実施例８、９〕ＰＰＳ／ＰＰＳＳ　１８
ｇにポリエチレン（実施例８）、アイオノマー（実施例
９）それぞれ２ｇとした場合について、実施例１と同様
な検討を行った。尚、塗膜は５０μｍと３００μｍのも
のをフェロ板に作成した。樹脂の親和性は良好で、得ら
れた塗膜は均一で表面外観も良く、平滑であった。また
、剥離試験においてもほとんど剥離しなかった。

【００３８】尚、ポリエチレンは昭和電工社製のショー
レックス　　Ｆ−５０１０を、アイオノマーは三井・デ
ュポンケミカル社製のハイミラン１７０７を用いた。ま
た、それぞれは３０メッシュと１００メッシュで分粒し
ている。

【００３９】〔比較例６〕ＰＰＳを用いて、実施例８と
同様な検討を行った。樹脂同士の親和性が悪く、得られ
た塗膜は不均一で、劣悪なものであった。

【００４０】〔参考例２〕　　（ＰＰＳ／ＰＰＳＫの合
成例）１０ＬオートクレーブにＮＭＰ　１９８０ｇ、Ｎ
ａＳＨ　３８８ｇ、ＮａＯＨを２００ｇ、４，４′−ジ
クロルベンゾフェノン１４３６ｇを仕込み、窒素雰囲気
下、２３０℃で６時間反応させた。更に、４，４′−ジ
クロルベンゾフェノン７２ｇとＮＭＰ　２００ｇを加え
、２１０℃で１時間反応させ、末端クロル基型のＰＰＳ
Ｋ反応物スラリーを得た。

【００４１】次に、１０ＬオートクレーブにＮＭＰ　３
１００ｇ、ＮａＳＨ　５９７．５ｇ、及びＮａＯＨ　３
０８ｇを仕込み、水を流出させながら昇温し、脱水処理
を行った後、オートクレーブを密閉し、２２０℃の状態
で、この脱水処理した系にｐ−ジクロルベンゼン　１０
２９ｇとＮＭＰ　７００ｇを圧入して加え、更に、２６
０℃の温度で２時間反応させ、末端ナトリウムスルフィ
ド基型のＰＰＳ反応物スラリーを得た。

【００４２】上記ＰＰＳＫ反応物スラリーとＰＰＳ反応
物スラリーをオートクレーブに仕込み、２３０℃で３時
間反応させ、公知の方法で精製し、ＰＰＳＫ部分が５０
重量部のブロック共重合体（ＰＰＳ／ＰＰＳＫ）を得た
。ＤＳＣで求めたＰＰＳ／ＰＰＳＫの融点は３３５℃、
Ｔｇは１２０℃であり、３５５℃、１０ｒａｄ／ｓｅｃ
　での動的粘性率は７００ポイズであった。又、ＰＰＳ
／ＰＰＳＫは３０メッシュと２００メッシュで分粒した
。

【００４３】〔実施例１０〜１５〕ＰＰＳ／ＰＰＳＫを
用いて実施例１、２、３、５、６、８と同様な検討を行
った。但し、焼き付け温度は４２０℃とした。いずれの
塗膜も均一で外観も良好であり、且つ、平滑なものであ
った。また、いずれの塗膜も剥離試験においては、ほと
んど１００％剥離しなかった。

【００４４】〔参考例３〕　　（ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫの
合成例）１０ＬオートクレーブにＮ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）１９８０ｇ、水硫化ナトリウム１．２水和物
（ＮａＳＨ）　３８８ｇ、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ
）を２００ｇ、ビス（ｐ−クロルフェニル）スルホン１
４３６ｇを仕込み、窒素雰囲気下、２００℃で６時間反
応させた。更に、ビス（ｐ−クロルフェニル）スルホン
７２ｇとＮＭＰ２００ｇを加え、２００℃で１時間反応
させ、末端クロルフェニル基型のＰＰＳＳ反応物スラリ
ーを得た。

【００４５】１０ＬオートクレーブにＮＭＰ　１９８０
ｇ、ＮａＳＨ３８８ｇ、ＮａＯＨを２００ｇ、４，４′
−ジクロルベンゾフェノン１４３６ｇを仕込み、窒素雰
囲気下、２３０℃で６時間反応させた。更に、４，４′
−ジクロルベンゾフェノン７２ｇとＮＭＰ　２００ｇを
加え、２１０℃で１時間反応させ、末端ナトリウムスル
フィド基型のＰＰＳＫ反応物スラリーを得た。

【００４６】上記ＰＰＳＳ反応物スラリーとＰＰＳＫ反
応物スラリーをオートクレーブに仕込み、２３０℃で３
時間反応させ、公知の方法で精製し、ＰＰＳＫ部分が５
０重量部のブロック共重合体（ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫ）を
得た。ＤＳＣで求めたＰＰＳＳ／ＰＰＳＫの融点は３４
０℃、Ｔｇは２０５℃であり、３６０℃、１０ｒａｄ／
ｓｅｃ　での動的粘性率は１０００ポイズであった。又
、ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫは３０メッシュと２００メッシュ
で分粒した。

【００４７】〔実施例１６〜２０〕ＰＰＳＳ／ＰＰＳＫ
を用いて実施例１、２、３、５、８と同様な検討を行っ
た。但し、焼き付け温度は４２０℃とした。いずれの塗
膜も均一で外観も良好であり、且つ、平滑なものであっ
た。また、いずれの塗膜も剥離試験においては、ほとん
ど１００％剥離しなかった。

【００４８】〔実施例２２〕実施例１、３、１０、１６
で得られた３００μｍの塗膜をガソリン、オイル、アセ
トン、トルエンに１０日間浸漬させたが、全く侵されな
かった。

【００４９】〔実施例２３、比較例７〕ＰＰＳ／ＰＰＳ
Ｓ　５００ｇ、水７５０ｇ、プロピレングリコール１５
０ｇ、トライトンＸ−１００　３ｇを８分割し、スラリ
ー分とほぼ等重量のガラスビーズをポリビンに入れ、ペ
イントコンディショナーで約１時間攪拌し、スラリーを
得た。ガラス繊維マットをスラリーに含浸させた後、炉
中で乾燥させ、プリプレーグを得た。得られたプリプレ
ーグ数枚を３２０℃、５Ｋｇ／ｃｍ２でプレス成形し、
サンプル片を作成した。樹脂とガラス繊維の割合は重量
％で６対４であった。曲げ強度と層間剪断強度の測定を
行った。曲げ強度は２８ｋｇ／ｍｍ２、層間剪断強度は
３．６Ｋｇ／ｍｍ２であった。また、比較例として、Ｐ
ＰＳを用いた場合、同様な検討を行った。曲げ強度は１
７Ｋｇ／ｍｍ２、層間剪断断強度は１．６Ｋｇ／ｍｍ２
であった。サンプル片の破断面を走査型電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）で観測したところ、実施例では樹脂と繊維の密着
性は良好であったが、比較例では繊維が樹脂からすっぽ
ぬけたような状態だった。

【００５０】尚、ガラスマットは旭ファイバーグラス社
製のスワールマット（４５０ｇ／ｍ２）を用いた。また
、曲げ試験はＪＩＳ（Ｋ７０５５）に、層間剪断強度は
ＪＩＳ（Ｋ７０５７）に従った。

【００５１】〔実施例２４、２５〕ＰＰＳ／ＰＰＳＫ（
実施例２４）及びＰＰＳＳ／ＰＰＳＫ（実施例２５）を
用いて、実施例２３と同様な検討を行った。尚、プレス
成形温度は３６０℃とした。曲げ強度はそれぞれ２８Ｋ
ｇ／ｍｍ２と２６Ｋｇ／ｍｍ２、層間剪断強度はそれぞ
れ３Ｋｇ／ｍｍ２と２．６Ｋｇ／ｍｍ２であった。また
、破断面のＳＥＭ観測では繊維と樹脂の密着性は良好で
あった。更にＡＳＴＭ（Ｄ−６４８、荷重１８．６Ｋｇ
／ｃｍ２）に従って熱変形温度を測定したが、ＰＰＳの
２７０℃に対して、それぞれ３１０℃と３１３℃であっ
た。

【００５２】〔実施例２６〜３０、比較例７〜１０〕表
−１に示すような割合でＰＰＳ／ＰＰＳＳと各樹脂を配
合し、実施例２３と同様な検討を行った。更に、比較例
として、ＰＰＳ／ＰＰＳＳの代わりにＰＰＳを用いた場
合について、同様な検討を行っている。結果は表−１に
示す。

【００５３】尚、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ
）は大日本インキ社製のプラナックＢＴ−１２８を用い
た。樹脂は全て３０メッシュと２００メッシュで分粒し
た。

【００５４】

【表１】

【００５５】〔実施例３１〜３８〕表−２に示すような
割合でＰＰＳ／ＰＰＳＳと各樹脂を配合し、実施例２４
と同様な検討を行った。結果は表−２に示す。

【００５６】尚、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥ
Ｋ）はアイ・シー・アイ社製のＶＩＣＴＲＥＸ　　ＰＥ
ＥＫ３８０を用いた。樹脂は全て３０メッシュと２００
メッシュで分粒した。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】本発明のスラリー組成物は、耐熱性、耐
食性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、耐摩耗性、接着
性、ブレンド相溶性に優れており、塗装用、コーテング
用、バインダー・接着剤用、プリプレーグ用等のスラリ
ー物として好適に用いることができる。例えば塗装用組
成物として用いた場合、従来のＰＰＳ塗料に比べて、接
着性、ブレンド相溶性が向上すると共に、塗膜表面の平
滑性が良好な厚い塗膜が１回の塗装で得ることが可能で
ある。また、プリプレーグを作成した場合、樹脂と繊維
基材との密着性が向上し、好適な成形品を得ることが可
能となる。そのため、特に、耐熱性、難燃性、寸法安定
性、耐薬品性等の性質が要求される分野の材料として、
好適に用いられる。例えば、石油化学工業、その他の化
学工業などにおける油田用パイプ、バルブ、攪拌羽根、
接手、ポンプインペラ−、その他の部品の耐食・保護コ
−ティング等の表面塗膜形成用塗料やライニングパイプ
、耐火レンガ等のバインダーとして、或いは、各種電気
・電子部品用、航空機・自動車部品用、各種建築資材用
、スポーツ用具用等々に用いられるプレス成形用等のプ
リプレーグ等として利用することが出来る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）ポリフェニレンスルフィド部分
   とポリフェニレンスルフィドスルホン部分から成るブロ
   ック共重合体、ポリフェニレンスルフィド部分とポリフ
   ェニレンスルフィドケトン部分から成るブロック共重合
   体およびポリフェニレンスルフィドスルホン部分とポリ
   フェニレンスルフィドケトン部分から成るブロック共重
   合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のブロック
   共重合体と（Ｂ）分散媒を含んでなるポリアリーレンス
   ルフィド系樹脂スラリー組成物。
2. 【請求項２】　　（Ａ）ポリフェニレンスルフィド部分
   とポリフェニレンスルフィドスルホン部分から成るブロ
   ック共重合体、ポリフェニレンスルフィド部分とポリフ
   ェニレンスルフィドケトン部分から成るブロック共重合
   体およびポリフェニレンスルフィドスルホン部分とポリ
   フェニレンスルフィドケトン部分から成るブロック共重
   合体からなる群から選ばれる少なくとも１種のブロック
   共重合体と（Ｂ）少なくとも１種のその他の樹脂と（Ｃ
   ）分散媒を含んでなるポリアリーレンスルフィド系樹脂
   スラリー組成物。
3. 【請求項３】　　他の樹脂として前記（Ａ）成分以外の
   ポリアリーレンスルフィド系樹脂を用いる請求項２記載
   のポリアリーレンスルフィド系樹脂スラリー組成物。
4. 【請求項４】　　請求項１、２または３記載のポリアリ
   ーレンスルフィド系樹脂スラリー組成物からなる塗装用
   組成物。
5. 【請求項５】　　請求項１、２または３記載のポリアリ
   ーレンスルフィド系樹脂スラリー組成物を繊維基材に含
   浸させてなる成形用プリプレーグ。