JPH04283247A - ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルム - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルムInfo
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- JPH04283247A JPH04283247A JP3046699A JP4669991A JPH04283247A JP H04283247 A JPH04283247 A JP H04283247A JP 3046699 A JP3046699 A JP 3046699A JP 4669991 A JP4669991 A JP 4669991A JP H04283247 A JPH04283247 A JP H04283247A
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- Japan
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- resin
- film
- polyarylene sulfide
- cpas
- sulfide
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は接着性や着色性が改良さ
れたポリアリーレンスルフィド系樹脂(以下、PAS系
樹脂と略す)フィルムに関するもので、耐熱性、耐薬品
性、難燃性、寸法安定性を必要とする工業用フィルムや
磁性テープ用フィルム、各種ラミネート用フィルム等々
として利用される。
れたポリアリーレンスルフィド系樹脂(以下、PAS系
樹脂と略す)フィルムに関するもので、耐熱性、耐薬品
性、難燃性、寸法安定性を必要とする工業用フィルムや
磁性テープ用フィルム、各種ラミネート用フィルム等々
として利用される。
【0002】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド(以下、PP
Sと略す)に代表されるPAS系樹脂フィルムは優れた
耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性等を有するため
、非常に広範分野から高機能性のフィルムとして多くの
活用が期待されている。しかしながら、該フィルムは他
物質との接着性に劣るために、フィルムとして使用でき
る分野が大幅に制限されるという問題があった。これま
で、PAS系樹脂フィルムの接着性を改良する試みとし
ては、特開昭57−187327号公報に開示されてい
るフィルム表面をコロナ放電もしくはプラズマ処理を施
す方法が提案されている。しかし、これらの方法は生産
工程を複雑にし、非効率であると共に、フィルム表面の
劣化が著しいという問題があった。
Sと略す)に代表されるPAS系樹脂フィルムは優れた
耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性等を有するため
、非常に広範分野から高機能性のフィルムとして多くの
活用が期待されている。しかしながら、該フィルムは他
物質との接着性に劣るために、フィルムとして使用でき
る分野が大幅に制限されるという問題があった。これま
で、PAS系樹脂フィルムの接着性を改良する試みとし
ては、特開昭57−187327号公報に開示されてい
るフィルム表面をコロナ放電もしくはプラズマ処理を施
す方法が提案されている。しかし、これらの方法は生産
工程を複雑にし、非効率であると共に、フィルム表面の
劣化が著しいという問題があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を鑑み、接着性や着色性が改良されたPAS系樹脂
フィルムを得ることを目的に検討を行なった。
題点を鑑み、接着性や着色性が改良されたPAS系樹脂
フィルムを得ることを目的に検討を行なった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、カルボキ
シル基を含有するPAS系樹脂のフィルムではこれらの
欠点が解消されることを見い出し、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明はカルボキシル基を含有するポリ
アリーレンスルフィド系樹脂フィルムに関するものであ
る。
シル基を含有するPAS系樹脂のフィルムではこれらの
欠点が解消されることを見い出し、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明はカルボキシル基を含有するポリ
アリーレンスルフィド系樹脂フィルムに関するものであ
る。
【0005】本発明に用いるカルボキシル基を含有する
ポリアリーレンスルフィド系樹脂(以下、CPAS系樹
脂と略す)には、例えば、繰り返し単位が下記の如き一
般式(1)、(2)または(3)
ポリアリーレンスルフィド系樹脂(以下、CPAS系樹
脂と略す)には、例えば、繰り返し単位が下記の如き一
般式(1)、(2)または(3)
【0006】
【化1】
【0007】(式中、Yは−O−、−SO2−、−CH
2−、−C(CH3)2−、−CO−、−C(CF3)
2−または単なる結合を示す。)で示されるカルボキシ
ル基含有ポリアリーレンスルフィド(以下、CPASと
略す)と、繰り返し単位が一般式(4) (−Ar−
S−)(但し、Ar:アリーレン基)で示されるPAS
との共重合体等が挙げられる。ここでアリーレン基の−
Ar−は、p−フェニレン、m−フェニレン、o−フェ
ニレン、2,6−ナフタレン、4,4′−ビフェニレン
等の2価芳香族残基、或いは(−φ−O−φ−)、(−
φ−CO−φ−)、(−φ−CH2−φ−)、(−φ−
SO2−φ−)、(−φ−C(CH3)2−φ−)(但
し、−φ−は、p−フェニレン基であり、以下同様に略
す)等の如き少なくとも2個の炭素数6の芳香環を含む
2価の芳香族残基であり、更に、各芳香環にはF、Cl
、Br、CH3 等の置換基が導入されてもよい。これ
はホモポリマーであっても、ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体であってもよく、線状、分岐状、或いは架橋
型及びこれらの混合物が用いられる。
2−、−C(CH3)2−、−CO−、−C(CF3)
2−または単なる結合を示す。)で示されるカルボキシ
ル基含有ポリアリーレンスルフィド(以下、CPASと
略す)と、繰り返し単位が一般式(4) (−Ar−
S−)(但し、Ar:アリーレン基)で示されるPAS
との共重合体等が挙げられる。ここでアリーレン基の−
Ar−は、p−フェニレン、m−フェニレン、o−フェ
ニレン、2,6−ナフタレン、4,4′−ビフェニレン
等の2価芳香族残基、或いは(−φ−O−φ−)、(−
φ−CO−φ−)、(−φ−CH2−φ−)、(−φ−
SO2−φ−)、(−φ−C(CH3)2−φ−)(但
し、−φ−は、p−フェニレン基であり、以下同様に略
す)等の如き少なくとも2個の炭素数6の芳香環を含む
2価の芳香族残基であり、更に、各芳香環にはF、Cl
、Br、CH3 等の置換基が導入されてもよい。これ
はホモポリマーであっても、ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体であってもよく、線状、分岐状、或いは架橋
型及びこれらの混合物が用いられる。
【0008】CPAS系樹脂として好ましいものには、
PAS部分がPPS、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン(PPSS)、ポリフェニレンスルフィドケトン(P
PSK)、PPSとPPSSとの共重合体またはPPS
とPPSKとの共重合体で、CPAS部分が前記一般式
(1)で示されるカルボキシ基含有ポリフェニレンスル
フィド(CPPS)である組み合わせの各種共重合体が
ある。
PAS部分がPPS、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン(PPSS)、ポリフェニレンスルフィドケトン(P
PSK)、PPSとPPSSとの共重合体またはPPS
とPPSKとの共重合体で、CPAS部分が前記一般式
(1)で示されるカルボキシ基含有ポリフェニレンスル
フィド(CPPS)である組み合わせの各種共重合体が
ある。
【0009】PAS部分のPPSは、(−φ−S−)で
示される構造単位を70モル%、特に好ましくは90モ
ル%以上を含む重合体である。PPSに含まれるこれ以
外の構成部分は、主に、上記アリーレンスルフィド基で
ある。
示される構造単位を70モル%、特に好ましくは90モ
ル%以上を含む重合体である。PPSに含まれるこれ以
外の構成部分は、主に、上記アリーレンスルフィド基で
ある。
【0010】かかるPPSは、例えば(1)ハロゲン置
換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応(米国特許第2
513188号明細書、特公昭44−27671号およ
び特公昭45−3368号参照)、(2)チオフェノー
ル類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下における縮合
反応(米国特許第3274165号、英国特許第116
0660号参照)、(3)芳香族化合物を塩化硫黄との
ルイス酸触媒共存下における縮合反応(特公昭46−2
7255号、ベルギー特許第29437号参照)等によ
り合成されるものであり、目的に応じ任意に選択し得る
。
換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応(米国特許第2
513188号明細書、特公昭44−27671号およ
び特公昭45−3368号参照)、(2)チオフェノー
ル類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下における縮合
反応(米国特許第3274165号、英国特許第116
0660号参照)、(3)芳香族化合物を塩化硫黄との
ルイス酸触媒共存下における縮合反応(特公昭46−2
7255号、ベルギー特許第29437号参照)等によ
り合成されるものであり、目的に応じ任意に選択し得る
。
【0011】PPSSは、主に、(−φ−SO2 −φ
−S−)を繰り返し単位とする重合体である。PPSS
の重合方法としては、例えば、4,4′−ジクロルジフ
ェニールスルホンのようなジハロ芳香族スルホンと硫化
ナトリウムのようなアルカリ金属硫化物を有機アミド溶
媒中で反応させる方法などが挙げられる。
−S−)を繰り返し単位とする重合体である。PPSS
の重合方法としては、例えば、4,4′−ジクロルジフ
ェニールスルホンのようなジハロ芳香族スルホンと硫化
ナトリウムのようなアルカリ金属硫化物を有機アミド溶
媒中で反応させる方法などが挙げられる。
【0012】PPSKは、主に、(−φ−CO−φ−S
−)を繰り返し単位とする重合体である。PPSKの重
合法は、例えば、4,4′−ジクロルベンゾフェノンと
アルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中で反応させる方
法などがある。
−)を繰り返し単位とする重合体である。PPSKの重
合法は、例えば、4,4′−ジクロルベンゾフェノンと
アルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中で反応させる方
法などがある。
【0013】CPAS系樹脂として特に好ましいものと
しては、PAS部分がPPSでCPAS部分が上記一般
式(1)で示されるCPPSとの共重合体(以下、CP
PSと略す)がある。
しては、PAS部分がPPSでCPAS部分が上記一般
式(1)で示されるCPPSとの共重合体(以下、CP
PSと略す)がある。
【0014】CPAS系樹脂の製造法は、例えば、ラン
ダムタイプの場合には特開昭63−305131号公報
のように、ジハロゲノ芳香族化合物とアルカリ金属硫化
物とジハロゲノ芳香族カルボン酸及び/またはそのアル
カリ金属塩とを用いる方法や該公報に記載された製造法
において用いたアルカリ金属硫化物に代えて水硫化アル
カリ金属化合物と水酸化アルカリ金属を用いる方法が採
用できる。またブロックタイプの場合には(1)PAS
プレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジハロゲノ芳香
族カルボン酸及び/またはそのアルカリ金属塩とスルフ
ィド化剤(アルカリ金属硫化物;水硫化アルカリ金属化
合物と水酸化アルカリ金属との併用)を反応させる、(
2)CPASプレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジ
ハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤を反応させる、
(3)極性溶媒中で、PASプレポリマーとCPASプ
レポリマーを反応させる等の方法がある。
ダムタイプの場合には特開昭63−305131号公報
のように、ジハロゲノ芳香族化合物とアルカリ金属硫化
物とジハロゲノ芳香族カルボン酸及び/またはそのアル
カリ金属塩とを用いる方法や該公報に記載された製造法
において用いたアルカリ金属硫化物に代えて水硫化アル
カリ金属化合物と水酸化アルカリ金属を用いる方法が採
用できる。またブロックタイプの場合には(1)PAS
プレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジハロゲノ芳香
族カルボン酸及び/またはそのアルカリ金属塩とスルフ
ィド化剤(アルカリ金属硫化物;水硫化アルカリ金属化
合物と水酸化アルカリ金属との併用)を反応させる、(
2)CPASプレポリマーの存在する極性溶媒中で、ジ
ハロゲノ芳香族化合物とスルフィド化剤を反応させる、
(3)極性溶媒中で、PASプレポリマーとCPASプ
レポリマーを反応させる等の方法がある。
【0015】上記一般式(1)から(3)で示されるカ
ルボキシル基含有アリーレンスルフィドユニットの含有
率は、使用する目的等によって異なるため一概には規定
できないが、CPAS系樹脂中の0.5〜30モル%、
好ましくは、0.8〜20モル%である。かかる範囲に
おいて接着性や着色性の改良等の効果が特に発揮される
。
ルボキシル基含有アリーレンスルフィドユニットの含有
率は、使用する目的等によって異なるため一概には規定
できないが、CPAS系樹脂中の0.5〜30モル%、
好ましくは、0.8〜20モル%である。かかる範囲に
おいて接着性や着色性の改良等の効果が特に発揮される
。
【0016】このようなCPAS系樹脂は、ランダムタ
イプであっても、ブロックタイプであっても構わないが
、ブロックタイプ用いた方が優れた効果が得られるので
その使用は特に好ましい。
イプであっても、ブロックタイプであっても構わないが
、ブロックタイプ用いた方が優れた効果が得られるので
その使用は特に好ましい。
【0017】また該CPAS系樹脂の粘度は、結晶性の
場合は融点プラス20℃、或いは、非晶性の場合、ガラ
ス転移温度プラス100℃で、10rad/secでの
動的粘性率[η′]が50〜105ポイズ、好ましくは
100〜5×104 ポイズである。
場合は融点プラス20℃、或いは、非晶性の場合、ガラ
ス転移温度プラス100℃で、10rad/secでの
動的粘性率[η′]が50〜105ポイズ、好ましくは
100〜5×104 ポイズである。
【0018】本発明に用いるCPAS系樹脂は他ポリマ
ーとの親和性に優れるために、混和可能な樹脂を添加し
、使用することが可能である。特にPPS、PPSK、
PPSS、及びPPSとPPSS、PPSとPPSK、
PPSSとPPSKのブロック共重合体の如きPAS系
樹脂ではこれらPAS系樹脂の接着性を改善することが
可能となるのでその併用は好ましい。
ーとの親和性に優れるために、混和可能な樹脂を添加し
、使用することが可能である。特にPPS、PPSK、
PPSS、及びPPSとPPSS、PPSとPPSK、
PPSSとPPSKのブロック共重合体の如きPAS系
樹脂ではこれらPAS系樹脂の接着性を改善することが
可能となるのでその併用は好ましい。
【0019】このようなPAS系樹脂の溶融粘度は、結
晶性のものでは融点プラス20℃、また非晶性のもので
はガラス転移温度プラス100℃の温度域で、10 r
ad/secでの動的粘性率[η′]が100〜105
ポイズ、好ましくは300〜50000ポイズのものが
用いられる。
晶性のものでは融点プラス20℃、また非晶性のもので
はガラス転移温度プラス100℃の温度域で、10 r
ad/secでの動的粘性率[η′]が100〜105
ポイズ、好ましくは300〜50000ポイズのものが
用いられる。
【0020】添加の割合は、使用目的やCPAS系樹脂
のカルボキシル基の含有量などにより異なるため一概に
は規定できないが、PAS系樹脂100重量部に対して
、CPAS系樹脂1重量部以上、好ましくは2重量部以
上用いることによって、接着性を改善することができる
。使用上限には特に規定はない。
のカルボキシル基の含有量などにより異なるため一概に
は規定できないが、PAS系樹脂100重量部に対して
、CPAS系樹脂1重量部以上、好ましくは2重量部以
上用いることによって、接着性を改善することができる
。使用上限には特に規定はない。
【0021】またCPAS系樹脂はPAS系樹脂以外の
他ポリマーとの親和性にも優れるために、混和可能な以
下の如き樹脂を添加し、使用することも可能である。例
えば、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン46などに
代表されるポリアミド;ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等に代表される熱可塑性ポ
リエステル;ポリエーテルサルホン、ポリアリールサル
ホン、ポリサルホン;ポリフェニレンオキサイド;ポリ
エーテルイミド;ポリエーテルエーテルケトン、ポリエ
ーテルケトン;ポリアリーレート;ポリカーボネート;
フェノキシ樹脂;エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンテン等の単量体の単独重合物や共重合体、或いはこれ
ら単量体とブタジエン、イソプレン、スチレン、(メタ
)アクリル酸エステル、(メタ)アクリロニトリル、(
メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等との
共重合体であるα−オレフィン共重合体;スチレン/ブ
タジエンゴムなどの共役ジエン系共重合体水添物;スチ
レン系共重合体;ABS系樹脂;テトラフルオロエチレ
ンなどのフッ素系樹脂;エポキシ樹脂;フェノール樹脂
などが挙げられる。これらの樹脂場合は、通常、CPA
S系樹脂100重量部に対して、或いはPAS系樹脂+
CPAS系樹脂100重量部に対して、100重量部未
満の範囲で使用される。
他ポリマーとの親和性にも優れるために、混和可能な以
下の如き樹脂を添加し、使用することも可能である。例
えば、ナイロン66、ナイロン6、ナイロン46などに
代表されるポリアミド;ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等に代表される熱可塑性ポ
リエステル;ポリエーテルサルホン、ポリアリールサル
ホン、ポリサルホン;ポリフェニレンオキサイド;ポリ
エーテルイミド;ポリエーテルエーテルケトン、ポリエ
ーテルケトン;ポリアリーレート;ポリカーボネート;
フェノキシ樹脂;エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンテン等の単量体の単独重合物や共重合体、或いはこれ
ら単量体とブタジエン、イソプレン、スチレン、(メタ
)アクリル酸エステル、(メタ)アクリロニトリル、(
メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等との
共重合体であるα−オレフィン共重合体;スチレン/ブ
タジエンゴムなどの共役ジエン系共重合体水添物;スチ
レン系共重合体;ABS系樹脂;テトラフルオロエチレ
ンなどのフッ素系樹脂;エポキシ樹脂;フェノール樹脂
などが挙げられる。これらの樹脂場合は、通常、CPA
S系樹脂100重量部に対して、或いはPAS系樹脂+
CPAS系樹脂100重量部に対して、100重量部未
満の範囲で使用される。
【0022】更にまた、必要に応じて、繊維状または粒
状の充填剤を配合することも可能である。繊維状充填剤
としては、ガラス繊維、炭素繊維、シランガラス繊維、
ボロン繊維、ウィスカー、チタン酸カリウム、アスベス
ト、炭化ケイ素、アラミド繊維、セラミック繊維、金属
繊維などが挙げられる。また、粒状の充填剤としては、
マイカ、タルクなどの珪酸塩や炭酸塩、硫酸塩、金属酸
化物、ガラスビーズ、シリカなどが挙げられる。これら
は2種類以上併用してもよく、これらの充填剤は、通常
充填剤の処理剤として用いられるシラン系やチタン系の
カップリング剤で処理することもできる。充填剤の添加
の割合は充填剤の種類や使用目的等で異なるが、通常、
樹脂100重量部に対して、20重量部以下、好ましく
は15重量部以下が用いられる。20重量部を越えると
成形加工性が低下し好ましくない。
状の充填剤を配合することも可能である。繊維状充填剤
としては、ガラス繊維、炭素繊維、シランガラス繊維、
ボロン繊維、ウィスカー、チタン酸カリウム、アスベス
ト、炭化ケイ素、アラミド繊維、セラミック繊維、金属
繊維などが挙げられる。また、粒状の充填剤としては、
マイカ、タルクなどの珪酸塩や炭酸塩、硫酸塩、金属酸
化物、ガラスビーズ、シリカなどが挙げられる。これら
は2種類以上併用してもよく、これらの充填剤は、通常
充填剤の処理剤として用いられるシラン系やチタン系の
カップリング剤で処理することもできる。充填剤の添加
の割合は充填剤の種類や使用目的等で異なるが、通常、
樹脂100重量部に対して、20重量部以下、好ましく
は15重量部以下が用いられる。20重量部を越えると
成形加工性が低下し好ましくない。
【0023】また、本発明の目的を逸脱しない範囲で少
量のポリエチレンワックス等の離型剤、各種顔料等の着
色剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、発泡剤
、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、或いはアミノシランやエ
ポキシシラン等のシランカップリング剤やチタネートカ
ップリング剤を含有せしめることができる。尚、耐熱安
定剤としては、マグネシウムを除く周期律表第IIa族
金属の水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周
期律表Ia族金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸
化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性化合物、中でもカ
ルシウムやバリウムの水酸化物や酸化物が、酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダード
アミン系化合物、リン系化合物、中でも3価のリン化合
物が、防錆剤としては、リチウム、カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩、マグネシウム、カルシュウム或いは亜
鉛等の周期表IIa、b族に属する金属の酸化物や炭酸
塩など、中でも酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好ましく用い
られる。
量のポリエチレンワックス等の離型剤、各種顔料等の着
色剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、発泡剤
、難燃剤、難燃助剤、防錆剤、或いはアミノシランやエ
ポキシシラン等のシランカップリング剤やチタネートカ
ップリング剤を含有せしめることができる。尚、耐熱安
定剤としては、マグネシウムを除く周期律表第IIa族
金属の水酸化物、酸化物、芳香族カルボン酸塩、及び周
期律表Ia族金属の芳香族カルボン酸塩、炭酸塩、水酸
化物、リン酸塩、ホウ酸塩等の塩基性化合物、中でもカ
ルシウムやバリウムの水酸化物や酸化物が、酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダード
アミン系化合物、リン系化合物、中でも3価のリン化合
物が、防錆剤としては、リチウム、カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩、マグネシウム、カルシュウム或いは亜
鉛等の周期表IIa、b族に属する金属の酸化物や炭酸
塩など、中でも酸化亜鉛や炭酸亜鉛などが好ましく用い
られる。
【0024】本発明の樹脂フィルム、例えばCPAS系
樹脂、及びPAS系樹脂とCPAS系樹脂の組成物は、
通常のTダイを用いるTダイ法、リングダイを用いるイ
ンフレーション法、ホットプレス法等の溶融成形によっ
て得ることができる。また、このフィルムを一軸或いは
二軸に延伸し、熱固定することによって延伸フィルムを
得ることができる。(尚、二軸方向に延伸する場合は、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸のいずれでもよい)
樹脂、及びPAS系樹脂とCPAS系樹脂の組成物は、
通常のTダイを用いるTダイ法、リングダイを用いるイ
ンフレーション法、ホットプレス法等の溶融成形によっ
て得ることができる。また、このフィルムを一軸或いは
二軸に延伸し、熱固定することによって延伸フィルムを
得ることができる。(尚、二軸方向に延伸する場合は、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸のいずれでもよい)
【00
25】具体的には、Tダイもしくはリングダイを装着し
た押出機に、CPAS系樹脂及びPAS系樹脂との組成
物を供給し、280〜380℃でフィルムを溶融成形す
る方法、或いはホットプレスを用いて280〜380℃
で加熱溶融しながら加圧してフィルムを成形する方法が
ある。また、延伸フィルムを得る場合は、溶融成形、或
いはプレス成形で得たフィルムを成形後直ちに急冷し、
結晶化度が低く抑えられた非晶性のフィルムを得る。こ
の非晶性フィルムを、ロール叉はテンダー方式等の延伸
機を用いて、70〜150℃の温度域で、目的に応じて
、一軸方向或いは二軸方向にそれぞれ1.2 〜8倍延
伸する。更に、延伸フィルムに応力を加えながら、14
0〜280℃の温度域で、1〜3000秒間熱固定する
ことによって得られる。本発明のフィルムの厚さは、1
mm以下、好ましくは500μm以下のフィルムである
。また、CPAS系樹脂をPAS系樹脂に添加したり、
或いは他の樹脂、添加剤を混合して使用する場合は、こ
れらの樹脂等を予め押出機等の混練機で均一に溶融混練
し、ペレット状等としたものを用いるのが好ましい。
25】具体的には、Tダイもしくはリングダイを装着し
た押出機に、CPAS系樹脂及びPAS系樹脂との組成
物を供給し、280〜380℃でフィルムを溶融成形す
る方法、或いはホットプレスを用いて280〜380℃
で加熱溶融しながら加圧してフィルムを成形する方法が
ある。また、延伸フィルムを得る場合は、溶融成形、或
いはプレス成形で得たフィルムを成形後直ちに急冷し、
結晶化度が低く抑えられた非晶性のフィルムを得る。こ
の非晶性フィルムを、ロール叉はテンダー方式等の延伸
機を用いて、70〜150℃の温度域で、目的に応じて
、一軸方向或いは二軸方向にそれぞれ1.2 〜8倍延
伸する。更に、延伸フィルムに応力を加えながら、14
0〜280℃の温度域で、1〜3000秒間熱固定する
ことによって得られる。本発明のフィルムの厚さは、1
mm以下、好ましくは500μm以下のフィルムである
。また、CPAS系樹脂をPAS系樹脂に添加したり、
或いは他の樹脂、添加剤を混合して使用する場合は、こ
れらの樹脂等を予め押出機等の混練機で均一に溶融混練
し、ペレット状等としたものを用いるのが好ましい。
【0026】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものでは
ない。
【0027】〔参考例1〕2LオートクレーブにN−メ
チルピロリドン(NMP)600g、純度73重量%の
水硫化ナトリウム(NaSH)154.7 g、水酸化
ナトリウム88gを仕込、窒素雰囲気下、200℃まで
昇温することによって水−NMP混合物52gを留去し
た。更に、p−ジクロロベンゼン264.6 g、2,
4−ジクロロ安息香酸38.2 gをNMP230gに
溶かした溶液に添加し、220℃で約5時間、更に、2
40℃で約2時間、窒素雰囲気下で反応させた。反応生
成物を熱水とメタノール等で洗浄、乾燥させCPPS−
1を得た。赤外線吸収スペクトルを測定したところ、1
700及び3000カイザーにカルボキシル基のものと
見られる吸収スペクトルが観測され、元素分析より求め
た全フェニレンスルフィドユニットに対するカルボキシ
ル基を有するフェニレンスルフィドユニットの濃度は3
.5モル%であった。又、示差走査熱量計(DSC)で
測定した融点は276℃であり、295℃、10rad
/sec での動的粘性率は100ポイズであった。
チルピロリドン(NMP)600g、純度73重量%の
水硫化ナトリウム(NaSH)154.7 g、水酸化
ナトリウム88gを仕込、窒素雰囲気下、200℃まで
昇温することによって水−NMP混合物52gを留去し
た。更に、p−ジクロロベンゼン264.6 g、2,
4−ジクロロ安息香酸38.2 gをNMP230gに
溶かした溶液に添加し、220℃で約5時間、更に、2
40℃で約2時間、窒素雰囲気下で反応させた。反応生
成物を熱水とメタノール等で洗浄、乾燥させCPPS−
1を得た。赤外線吸収スペクトルを測定したところ、1
700及び3000カイザーにカルボキシル基のものと
見られる吸収スペクトルが観測され、元素分析より求め
た全フェニレンスルフィドユニットに対するカルボキシ
ル基を有するフェニレンスルフィドユニットの濃度は3
.5モル%であった。又、示差走査熱量計(DSC)で
測定した融点は276℃であり、295℃、10rad
/sec での動的粘性率は100ポイズであった。
【0028】〔参考例2〕10LオートクレーブにNM
P2700g、純度73重量%の水硫化ナトリウム(N
aSH) 696g、水酸化ナトリウム 360gを仕
込、窒素雰囲気下で、200℃まで昇温することによっ
て、水−NMP混合物を留去した。更に、この系にp−
ジクロロベンゼン 1323gをNMP 1000gに
溶かした溶液を添加し、220℃で5時間、更に240
℃で1時間窒素雰囲気下で反応させた。この反応溶媒A
を80℃まで冷却し、2,4−ジクロロ安息香酸191
g、NaSH 77.5g、水酸化ナトリウム 80g
及びNMP 400gを添加し、220℃で5時間、2
30℃で2時間窒素雰囲気下で反応させた。反応生成物
を熱水とメタノール及びアセトン等で洗浄し、乾燥させ
、ブロック共重合体タイプのCPPS−2を得た。赤外
線吸収スペクトルを測定したところ、1700及び30
00カイザーにカルボキシル基のものと見られる吸収ス
ペクトルが観測され、元素分析より求めた全フェニレン
スルフィドユニットに対するカルボキシル基を有するフ
ェニレンスルフィドユニットの含有量は5.0 モル%
であった。又、DSCで測定した融点は280℃であり
、300℃、10rad/secでの動的粘性率[η′
]は400ポイズであった。
P2700g、純度73重量%の水硫化ナトリウム(N
aSH) 696g、水酸化ナトリウム 360gを仕
込、窒素雰囲気下で、200℃まで昇温することによっ
て、水−NMP混合物を留去した。更に、この系にp−
ジクロロベンゼン 1323gをNMP 1000gに
溶かした溶液を添加し、220℃で5時間、更に240
℃で1時間窒素雰囲気下で反応させた。この反応溶媒A
を80℃まで冷却し、2,4−ジクロロ安息香酸191
g、NaSH 77.5g、水酸化ナトリウム 80g
及びNMP 400gを添加し、220℃で5時間、2
30℃で2時間窒素雰囲気下で反応させた。反応生成物
を熱水とメタノール及びアセトン等で洗浄し、乾燥させ
、ブロック共重合体タイプのCPPS−2を得た。赤外
線吸収スペクトルを測定したところ、1700及び30
00カイザーにカルボキシル基のものと見られる吸収ス
ペクトルが観測され、元素分析より求めた全フェニレン
スルフィドユニットに対するカルボキシル基を有するフ
ェニレンスルフィドユニットの含有量は5.0 モル%
であった。又、DSCで測定した融点は280℃であり
、300℃、10rad/secでの動的粘性率[η′
]は400ポイズであった。
【0029】〔参考例3〕2LオートクレーブにNMP
780g、NaSH 154.7 g、水酸化ナトリ
ウム88gを仕込、窒素雰囲気下、200℃まで昇温す
ることによって水−NMP混合物56gを留去した。更
に、p−ジクロロベンゼン288.1 g、2,4−ジ
クロロ安息香酸7.6 gをNMP50gに溶かした溶
液に添加し、220℃で約5時間、更に、240℃で約
2時間、窒素雰囲気下で反応させた。反応生成物を熱水
とメタノール等で洗浄、乾燥させ、CPPS−3を得た
。赤外線吸収スペクトルを測定したところ、1700及
び3000カイザーにカルボキシル基のものと見られる
吸収スペクトルが観測され、元素分析より求めた全フェ
ニレンスルフィドユニットに対するカルボキシル基を有
するフェニレンスルフィドユニットの濃度は1.8 モ
ル%であった。又、示差走査熱量計(DSC)で測定し
た融点は278℃であり、300℃、10rad/se
c での動的粘性率は300ポイズであった。
780g、NaSH 154.7 g、水酸化ナトリ
ウム88gを仕込、窒素雰囲気下、200℃まで昇温す
ることによって水−NMP混合物56gを留去した。更
に、p−ジクロロベンゼン288.1 g、2,4−ジ
クロロ安息香酸7.6 gをNMP50gに溶かした溶
液に添加し、220℃で約5時間、更に、240℃で約
2時間、窒素雰囲気下で反応させた。反応生成物を熱水
とメタノール等で洗浄、乾燥させ、CPPS−3を得た
。赤外線吸収スペクトルを測定したところ、1700及
び3000カイザーにカルボキシル基のものと見られる
吸収スペクトルが観測され、元素分析より求めた全フェ
ニレンスルフィドユニットに対するカルボキシル基を有
するフェニレンスルフィドユニットの濃度は1.8 モ
ル%であった。又、示差走査熱量計(DSC)で測定し
た融点は278℃であり、300℃、10rad/se
c での動的粘性率は300ポイズであった。
【0030】〔実施例1、比較例1〕CPAS−2をホ
ットプレス機で、300℃で溶融プレスした後、冷却プ
レス機で急冷し、約150μmの非晶性のフィルムを得
た。幅1cm、長さ5cmにフィルムを切りとり、1×
0.5cm2の部分にエポキシ系接着剤を塗布し、2枚
のフィルムを互いに重ね合わせ、引張試験機を用いて、
接着性の試験を行った。接着強度は、10Kgであった
。 また、フィルム表面に導電ペーストを約30ミクロンの
厚さで塗布し、150℃で約30分乾燥させ、セロハン
テープで剥離試験を行った。全く剥離しなかった。比較
例として、PPSを用いた場合に付いて、同様な検討を
行った。PPSの場合、接着強度は2.5 Kgであっ
た。また、剥離試験ではセロハンテープが簡単に剥離し
た。
ットプレス機で、300℃で溶融プレスした後、冷却プ
レス機で急冷し、約150μmの非晶性のフィルムを得
た。幅1cm、長さ5cmにフィルムを切りとり、1×
0.5cm2の部分にエポキシ系接着剤を塗布し、2枚
のフィルムを互いに重ね合わせ、引張試験機を用いて、
接着性の試験を行った。接着強度は、10Kgであった
。 また、フィルム表面に導電ペーストを約30ミクロンの
厚さで塗布し、150℃で約30分乾燥させ、セロハン
テープで剥離試験を行った。全く剥離しなかった。比較
例として、PPSを用いた場合に付いて、同様な検討を
行った。PPSの場合、接着強度は2.5 Kgであっ
た。また、剥離試験ではセロハンテープが簡単に剥離し
た。
【0031】尚、PPSはフィリップ・ペトロリアム社
製のライトン GR−01を用いた。接着剤はセメダ
イン社製のセメダイン ハイスーパー30を用い、導
電ペーストはアサヒ化学研究所製のCabon Pa
ste TU−30SKをブチルセロソルブで60重
量%に希釈したものを用いた。
製のライトン GR−01を用いた。接着剤はセメダ
イン社製のセメダイン ハイスーパー30を用い、導
電ペーストはアサヒ化学研究所製のCabon Pa
ste TU−30SKをブチルセロソルブで60重
量%に希釈したものを用いた。
【0032】〔実施例2〕PPS100重量部に対して
、CPAS−1を20重量部と50重量部添加した場合
に付いて、実施例1と同様な手法で、約100μmの非
晶性フィルムを作成し、セロハンテープ剥離試験を行っ
たが、剥離しなかった。また、CPAS−1を20重量
部添加したフィルムの接着試験を行った。接着強度は4
Kgであった。
、CPAS−1を20重量部と50重量部添加した場合
に付いて、実施例1と同様な手法で、約100μmの非
晶性フィルムを作成し、セロハンテープ剥離試験を行っ
たが、剥離しなかった。また、CPAS−1を20重量
部添加したフィルムの接着試験を行った。接着強度は4
Kgであった。
【0033】〔実施例3〕PPS100重量部に対して
、CPAS−2を5重量部添加した樹脂混合物を、Tダ
イを装着した40mm押出機に供給し、320℃で溶融
押出でフィルム成形後、冷却ロールで加圧急冷して約2
50μmの非晶性フィルムを得た。非晶性フィルムを二
軸延伸機装置を用いて、110℃で二方向にそれぞれ1
.5 倍程度同時二軸延伸し、定長状態、230℃で約
5分間熱固定を行ない、厚み約110μmのフィルムを
得た。実施例1と同様に接着試験と剥離試験を行った。 接着強度は非晶フィルムが5Kg、延伸フィルムが7K
gであった。また、セロハンテープ剥離試験でも剥離し
なかった。
、CPAS−2を5重量部添加した樹脂混合物を、Tダ
イを装着した40mm押出機に供給し、320℃で溶融
押出でフィルム成形後、冷却ロールで加圧急冷して約2
50μmの非晶性フィルムを得た。非晶性フィルムを二
軸延伸機装置を用いて、110℃で二方向にそれぞれ1
.5 倍程度同時二軸延伸し、定長状態、230℃で約
5分間熱固定を行ない、厚み約110μmのフィルムを
得た。実施例1と同様に接着試験と剥離試験を行った。 接着強度は非晶フィルムが5Kg、延伸フィルムが7K
gであった。また、セロハンテープ剥離試験でも剥離し
なかった。
【0034】〔実施例4〕実施例3で得た非晶性のフィ
ルムを実施例3と同様に二軸延伸機を用いて、110℃
で一軸方向に約5倍延伸し、実施例3と同様に熱固定を
行ない、厚み約50μmの延伸フィルムを得た。実施例
1と同様に接着試験と剥離試験を行った。接着試験では
接着面は剥離せず、接着強度は6Kg以上であった。ま
た、セロハンテープ剥離試験でも剥離しなかった。
ルムを実施例3と同様に二軸延伸機を用いて、110℃
で一軸方向に約5倍延伸し、実施例3と同様に熱固定を
行ない、厚み約50μmの延伸フィルムを得た。実施例
1と同様に接着試験と剥離試験を行った。接着試験では
接着面は剥離せず、接着強度は6Kg以上であった。ま
た、セロハンテープ剥離試験でも剥離しなかった。
【0035】〔実施例5〕参考例3で得たCPPS−3
を用いて、実施例1と同様にプレス機でフィルムを作成
した。フィルムの厚みは150μmであった。実施例1
と同様に接着試験と剥離試験を行った。接着強度は8K
gであった。また、セロハンテープ剥離試験でも剥離し
なかった。
を用いて、実施例1と同様にプレス機でフィルムを作成
した。フィルムの厚みは150μmであった。実施例1
と同様に接着試験と剥離試験を行った。接着強度は8K
gであった。また、セロハンテープ剥離試験でも剥離し
なかった。
【0036】〔実施例6〕実施例1と実施例5で得たフ
ィルムを実施例4と同様な方法で一軸方向に4倍延伸を
行った。フィルムの厚みは両者ともほぼ35μmであっ
た。接着試験では接着面は破壊せず、接着強度は5.5
Kg以上であった。
ィルムを実施例4と同様な方法で一軸方向に4倍延伸を
行った。フィルムの厚みは両者ともほぼ35μmであっ
た。接着試験では接着面は破壊せず、接着強度は5.5
Kg以上であった。
【0037】〔実施例7〕実施例1、2、3で得たフィ
ルムをガソリン、オイル、アセトン、トルエン、20%
水酸化ナイリウムに10日間浸漬させたが、全く侵され
なかった。また、マッチでフィルムに火を付けたが、い
ずれのフィルムも火は直ちに消え、自己消化性が見られ
た。
ルムをガソリン、オイル、アセトン、トルエン、20%
水酸化ナイリウムに10日間浸漬させたが、全く侵され
なかった。また、マッチでフィルムに火を付けたが、い
ずれのフィルムも火は直ちに消え、自己消化性が見られ
た。
【0038】
【発明の効果】本発明の樹脂フィルムは、耐熱性、耐薬
品性、難燃性に優れ、接着性が著しく改良されたもので
ある。そのため、本発明のフィルムは、例えば、磁気テ
ープ用フィルム、写真用フィルム、コンデンサー用フィ
ルム、プリント配線板、電気・電子材料用フィルム、絶
縁用フィルム、各種工業用保護フィルム、プリンター用
フィルム、スピーカー用コーン、各種建築物、或いは自
動車・航空機の装飾用フィルム、スタンパブルシート用
、各種トレイ、容器、分離膜用等々の広範な用途に用い
ることができる。
品性、難燃性に優れ、接着性が著しく改良されたもので
ある。そのため、本発明のフィルムは、例えば、磁気テ
ープ用フィルム、写真用フィルム、コンデンサー用フィ
ルム、プリント配線板、電気・電子材料用フィルム、絶
縁用フィルム、各種工業用保護フィルム、プリンター用
フィルム、スピーカー用コーン、各種建築物、或いは自
動車・航空機の装飾用フィルム、スタンパブルシート用
、各種トレイ、容器、分離膜用等々の広範な用途に用い
ることができる。
Claims (5)
- 【請求項1】カルボキシル基を含有するポリアリーレン
スルフィド系樹脂を溶融成形することを特徴とする樹脂
フィルム。 - 【請求項2】(A)カルボキシル基を含有するポリアリ
ーレンスルフィド系樹脂と(B)これと混和可能な他の
樹脂からなる樹脂組成物を溶融成形することを特徴とす
る樹脂フィルム。 - 【請求項3】カルボキシル基を含有するポリアリーレン
スルフィド系樹脂中におけるカルボキシル基含有アリー
レンスルフィドユニットの含有率が、0.5 〜30モ
ル%である請求項1または2記載の樹脂フィルム。 - 【請求項4】(B)混和可能な他の樹脂として、カルボ
キシル基を含有しないポリアリーレンスルフィド系樹脂
を用いる請求項2または3記載の樹脂フィルム。 - 【請求項5】溶融成形後に、一軸または二軸方向に延伸
することを特徴とする請求項1〜4記載の樹脂フィルム
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3046699A JPH04283247A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3046699A JPH04283247A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04283247A true JPH04283247A (ja) | 1992-10-08 |
Family
ID=12754620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3046699A Pending JPH04283247A (ja) | 1991-03-12 | 1991-03-12 | ポリアリーレンスルフィド系樹脂フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04283247A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001279097A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフィド組成物 |
| JP2010037518A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Dic Corp | カルボキシルキ含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| WO2022045105A1 (ja) | 2020-08-27 | 2022-03-03 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法、ポリアリーレンスルフィド共重合体の製造方法、およびポリアリーレンスルフィド |
-
1991
- 1991-03-12 JP JP3046699A patent/JPH04283247A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001279097A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリアリーレンスルフィド組成物 |
| JP2010037518A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Dic Corp | カルボキシルキ含有ポリアリーレンスルフィド樹脂の製造方法 |
| WO2022045105A1 (ja) | 2020-08-27 | 2022-03-03 | 東レ株式会社 | ポリアリーレンスルフィドの製造方法、ポリアリーレンスルフィド共重合体の製造方法、およびポリアリーレンスルフィド |
| KR20230056001A (ko) | 2020-08-27 | 2023-04-26 | 도레이 카부시키가이샤 | 폴리아릴렌설파이드의 제조 방법, 폴리아릴렌설파이드 공중합체의 제조 방법, 및 폴리아릴렌설파이드 |
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