JPH04285653A - メタアクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メタアクリル樹脂組成
物に関する。詳しくは、成形加工性、耐熱変形性及び耐
衝撃性、引張強度などの機械的性質、耐溶剤性の優れた
メタアクリル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタアクリル樹脂は、その透明性、耐候
性、機械的性質、成形加工性など優れた特性から、自動
車部品、電気関係部品、工業部品、雑貨などの広い分野
で使用されている。しかしながら、メタアクリル樹脂は
衝撃強度が低いため割れやすく、またメタノール、エタ
ノールなどのアルコール類やシンナーなどの有機溶剤と
接触させた場合、クレーズやクラックが発生し、機械的
性質も低下するという欠点を有している。

【０００３】これらの欠点を改良する方法として、メタ
クリル樹脂にゴム成分を添加することはよく知られてい
る。

【０００４】例えば、特公昭５９−１０７４５号公報で
は、メチルメタアクリレートを主成分とする単量体と多
官能グラフト剤との重合体を第一層とし、アルキルアク
リレートを主成分とする単量体と多官能性架橋剤との重
合体を第二層とし、メタアクリレート８０重量％以上の
単量体の重合体を第三層とした重合体で、粒径が２００
〜９００Åを有するアクリルゴム粒子をメタアクリル樹
脂に分散させたアクリル樹脂組成物が提案されている。

【０００５】特開昭６１−６０７４９号公報にはアクリ
ル酸アルキルエステルとブタジエン単位を共重合させた
ゴムをメタアクリル樹脂に分散させ、耐溶剤性を改良し
た耐溶剤性メタアクリル樹脂が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来知られて
いるゴム成分をメタアクリル樹脂に分散させた樹脂組成
物は、衝撃強度が改良され、耐溶剤性もある程度の改良
効果がみられるが、充分満足されているとは云えない。

【０００７】本発明はメタアクリル樹脂本来の特性であ
る成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質などを損なう
ことなく、これに耐衝撃性及び耐溶剤性を付与したメタ
アクリル樹脂を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ゴム変性メタ
アクリル樹脂２０〜９９重量％に、以下（ａ）　〜（ｅ
）　にて規定されるメタアクリル系二層構造重合体１〜
８０重量％との混合物からなるメタアクリル樹脂組成物
である。 （ａ）　一分子中に炭素−炭素二重結合を二個以上有す
る多官能単量体０．１〜１０重量％を含むメタアクリル
酸メチルを主成分とする単官能単量体を重合して得られ
る内層，（ｂ）　メタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体を、該内層の存在下に重合してなる外層，
（ｃ）　内層と外層の重量比が１：９〜９：１，（ｄ）
　ガラス転移温度が５０℃〜１２０℃，（ｅ）平均粒径
が２００〜５０００Å，

【０００９】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
とは、メタアクリル酸メチルを７０重量％以上と、これ
と共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を重合して
得られる硬質アクリル樹脂中に、アクリル系ゴムあるい
は、ブタジエン系ゴムを含有する樹脂である。

【００１０】硬質メタアクリル樹脂における共重合可能
な他のエチレン系不飽和単量体としては、アルキル基の
炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレ
ンに代表される芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル
、アルキル基の炭素数が２〜８のメタアクリル酸アルキ
ルエステルなどが挙げられる。

【００１１】アクリル系ゴムとしては、従来数多くの種
類が知られているが、例えばアクリル酸アルキルエステ
ルとスチレンまたはスチレン誘導体、及び一分子中に炭
素−炭素二重結合を二個以上有する多官能単量体を共重
合して得られた架橋弾性体；該架橋弾性体にさらにメタ
アクリル酸メチルを主成分とする単量体をグラフト重合
させて得られたもの：あるいは、特公昭５５−２７５７
６号公報、特開昭５５−９４９１７号公報、特公昭５９
−３６６４５号公報などに開示されているごとき、アク
リル酸アルキルエステルとスチレンまたはスチレン誘導
体及び上記多官能単量体からなる層と、メタアクリル酸
メチルを主成分とする層を多段階的に重合して得られた
ものなどが挙げられる。

【００１２】ブタジエン系ゴムとしては、ポリブタジエ
ンにメタアクリル酸メチルやアクリル酸アルキルエステ
ル、またはスチレンをグラフト共重合したもの、あるい
は、特公昭５５−２７５７６号公報に開示されている様
に、ブタジエンを含む単量体を重合した層とメタアクリ
ル酸メチルを主成分とする層を多段階的に重合して得ら
れたものなどが挙げられる。

【００１３】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
中のゴム成分の含有量は３〜６０重量％、好ましくは５
〜５０重量％である。ゴム成分の含有重量が３重量％よ
り少ない場合は、衝撃強度が低いためゴム成分を添加す
る効果がみられず、また６０重量％より多い場合は、耐
熱性，剛性度などの機械的性質が低下するため好ましく
ない。

【００１４】該ゴム変性メタアクリル樹脂は、ゴム成分
を硬質メタアクリル樹脂に、溶融混合したり、あるいは
、ゴム成分の存在下でメタアクリル酸メチルを７０重量
％以上含む単量体成分を重合する方法により得ることが
出来る。この重合は周知の方法、すなわち乳化重合、懸
濁重合、塊状重合などの方法を採用すればよい。

【００１５】本発明の、メタアクリル系二層構造重合体
は、核となる内層と、外層からなっている。

【００１６】内層は、一分子中に炭素−炭素二重結合を
二個以上有する多官能単量体０．１〜１０重量％を含む
メタアクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体を重
合して得られる架橋重合体よりなる。

【００１７】内層は、該メタアクリル樹脂組成物の硬度
、耐熱性と耐溶剤性を向上させる。

【００１８】該多官能単量体、０．１重量％未満あるい
は、１０重量％を越える量では、耐溶剤性の改良効果が
少なくなるために好ましくない。

【００１９】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約６０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。

【００２０】該多官能単量体としては、エチレングリコ
ールジメタアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジビニルベンゼン
、トリアリルシアヌレート、アリルシンナメート、アリ
ルメタクリレート、アリルアクリレート、桂皮酸アリル
、アリルソルベート、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レートなどで、好ましくは、アリルメタアクリレート、
アリルアクリレート、桂皮酸アリル、１，３−ブチレン
グリコールジメタアクリレートなどが挙げられる。

【００２１】二層構造重合体の外層は、上記内層の外側
に存在するメタアクリル酸メチルを主成分とする単官能
単量体の重合体で形成させるものである。この外層は、
単一層でもよいし、場合によっては、二段階以上の複層
で形成されてもよい。　　この複層としては、例えば、
外になる程分子量が小さいもの等が挙げられる。

【００２２】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約７０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。

【００２３】外層は、硬質メタアクリル樹脂と二層構造
重合体の相溶性を高め、メタアクリル樹脂組成物の応力
などによるクレーズの発生や、機械的強度の低下を防ぐ
効果を有する。

【００２４】二層重合体における内層と外層量比は１：
９〜９：１である。内層が少な過ぎると、耐溶剤性が充
分でないだけでなく、流動性が下がり成形加工性の低下
をもたらす。また外層が少ないと応力によりクレーズが
生じたり、機械的強度が低い。

【００２５】二層構造重合体のガラス転移温度は、メタ
アクリル樹脂組成物の機械的性質と耐熱性を維持する上
で高い程好ましく、少なくとも、５０℃以上であり、上
限は、メタアクリル樹脂の最も高い１２０℃程度となる
。

【００２６】このガラス転移温度は、構成単量体の内、
メタアクリル酸メチルが多い程高くなるので、共重合可
能な他のエチレン系不飽和単量体の種類により、上記限
定した量の範囲内で適宜調整すればよい。

【００２７】二層構造重合体の粒子径は、２００〜５０
００Åの範囲が必要である。２００Åより小さいと、メ
タアクリル樹脂組成物の流動性が著しく低く、５０００
Åより大きいと、成形品表面での肌荒れ現象が起こり好
ましくない。

【００２８】本発明に用いる二層構造重合体は、周知の
乳化重合による逐次二段階重合法によって容易に得られ
る。つまり乳化重合により、最初に核となる内層を重合
し、続いて、内層存在下で外層の成分を重合する方法を
用いる。

【００２９】重合温度は３０〜１２０℃、重合時間は、
重合開始剤及び乳化剤の種類と量によって異なるが、通
常は各重合段階で０．５〜７．０時間である。

【００３０】単量体／水の比は、１／２０〜１／１程度
である。

【００３１】なお、外層を構成する単量体には必要に応
じメルカプタンなどの周知の重合度調節剤を用いること
も可能である。

【００３２】乳化剤は通常用いられているものであれば
特に限定されないが、その例としては、長鎖アルキルカ
ルボン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩などである。

【００３３】二層構造重合体の粒径は、乳化重合の周知
の技術である乳化剤の濃度など、乳化条件で調整すれば
よい。

【００３４】粒子径の測定は、重合終了時のラテックス
の状態で顕微鏡観察法、吸光度法、静的光散乱法、動的
光散乱法、遠心沈降法などの既知の方法により測定可能
である。

【００３５】重合開始剤も周知のものが用いられる。例
えば、過硫酸塩、過硝酸塩などの無機開始剤、またはそ
れらと亜硫酸塩との組み合わせによるレドックス開始剤
、有機ヒドロパーオキサイド−第一鉄塩、有機ヒドロパ
ーオキサイド−ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ートのレドックス開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリルなどの開始剤も用いること
ができる。

【００３６】本発明のメタアクリル樹脂組成物は、ゴム
変性メタアクリル樹脂２０〜９９重量％と、二層構造重
合体１〜８０重量％とを混合することにより得られる。 好ましくは、ゴム変性メタアクリル樹脂５０〜９５重量
％、二層構造重合体５〜５０重量％である。二層構造重
合体が１重量％より少ない場合は、耐溶剤性の改良効果
は極めて小さいし、８０重量％より多い場合流動性が低
下し、加工性が低下するので好ましくない。

【００３７】上記ゴム変性メタアクリル樹脂と二層構造
重合体を混合する方法は、均一に混合できればいかなる
方法でもよく、通常の樹脂の混合方法が全て適用できる
。

【００３８】例えば、ゴム変性メタアクリル樹脂のペレ
ットや粉末と、二層構造重合体とを、または、硬質メタ
アクリル樹脂の粉粒体と、ゴム成分及び二層構造重合体
とをＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合し
た後、ミキシングロール、スクリュー型押出機などを用
いて、１５０〜３００℃で溶融混合する方法である。

【００３９】この時さらに、必要に応じて、安定剤、滑
剤、可塑剤、染顔料と充填剤等を添加することができる
。

【００４０】また、ゴム変性メタアクリル樹脂を製造す
る工程において乳化重合法により得られたゴム成分のラ
テックスに、二層構造体のラテックスをブレンドした後
、樹脂分を分離、その樹脂と硬質メタアクリル樹脂とを
溶融混合する方法、あるいは、前記二種のラテックスと
硬質メタアクリル樹脂のラテックスをブレンドした後、
樹脂分を分離して取り出す方法などが例示できる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の組成物は、ゴム変性メタアクリ
ル樹脂が有している成形加工性、耐熱変形性及び耐衝撃
性、引張強度などの機械的性質を損なうことなく、耐溶
剤性の優れたものである。また、従来知られているアク
リルゴム成分を有する多層重合体組成物を混合したメタ
アクリル樹脂組成物に比べ、さらに耐溶剤性が改良され
たものである。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例にて、詳細に説明する
。実施例中に用いる略号は下記の如くである。 　　メタクリル酸メチル：　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＭＭＡ　　アクリル酸エチル：　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＥＡ　
　アクリル酸ノルマルブチル：　　　　　　　　　　　
　　　　　ＢＡ　　メタクリル酸アリル：　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＭＡ　　スチレン
：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＳＴ　　クメンハイドロパーオキサイ
ド：　　　　　　　　　　　　ＣＨＰ　　ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダ：　　　　　　ＮａＤＤＢＳ

【
００４３】実施例で示す物性の測定法は以下の通りであ
る。・耐溶剤性は、射出成形した１２６．５　×１２．
７×３．３ｍｍ　ダンベルを片持ち梁り法で支点上の表
層に１５０Ｋｇ／ｃｍ２　の応力がかかるように支点か
ら６６ｍｍの距離に荷重をかけ、支点上にイソプロピル
アルコールを塗り、試験片の表面にクレイズが発生する
時間を測定し、３回の平均値で表した。（秒）

【００４４】・　　流動性（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８の方法により、２３０℃、３．８Ｋｇの荷重、１
０分で測定した。

【００４５】・　　引張り強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
　に準拠して測定した。（Ｋｇ／ｃｍ２）

【００４６】・　　アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ−
Ｄ２５６　に準拠してノッチ付き２３℃にて測定した。 　（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）

【００４７】・　　耐熱性とし
て熱変形温度（ＨＤＴ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠
して測定を行った。（℃）

【００４８】・　　粒径の測
定は、超微粒子粒度分析計（日機装（株）ＢＩ−９０　
）を用いた。

【００４９】・　　成形品の表面状態は、樹脂組成物を
射出成形により６０×６０×３ｍｍ　の板とし、その表
面に肌荒れのないものを○、肌荒れの有るものを×とし
た。

【００５０】・　　ガラス転移温度は、示差走査熱量計
（精工電子工業社製ＤＳ−１０）を用いて測定した。

【００５１】・　　加工装置として、ベント型スクリュ
ー型押出機は、（株）東洋精機製作所製２０ｍｍ押出機
を用い、射出成形機は、（株）名機製作所製Ｍ−９０を
用いた。

【００５２】実施例１ （ａ）　二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ　０
．１％溶解させたＭＭＡ　３５８ｇ、ＥＡ１５ｇと、Ａ
ＭＡ　７．５ｇを仕込んだ。

【００５３】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。

【００５４】引き続きＣＨＰ　を０．１％溶解させたＭ
ＭＡ　１４３０ｇ、ＥＡ５５ｇの混合物を８０分間にわ
たって添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の
重合を完了した。この重合体の粒子径を測定したところ
１３８０Åであった。

【００５５】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。

【００５６】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。

【００５７】（ｂ）　アクリル系ゴムの製造特公昭５５
−５７５７６号の実施例に記載の方法に準拠して三層構
造からなるアクリル系ゴムを製造した。ガラス製の５リ
ットルの反応容器内に、イオン交換水１７００ｇ、炭酸
ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕込
み、窒素気流下で攪拌後、ペレックスＯＴ−Ｐ（（株）
花王製界面活性剤）４．４６ｇ、イオン交換水１５０ｇ
、ＭＭＡ５１０ｇとＡＭＡ０．３ｇを仕込んだ後７５℃
に昇温し１５０分間攪拌を続けた。

【００５８】続いてＢＡ６８９ｇ、ＳＴ１６２ｇ、ＡＭ
Ａ１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレ
ックスＯＴ−Ｐ７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物
を別の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分
間重合を続けた。重合を完了後、さらに、ＭＭＡ３２６
ｇ、ＥＡ１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇ
を溶解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分
間にわたって添加した。添加終了後更に６０分間保持し
重合を完了した。本重合体の粒子径は３８００Åであっ
た。 得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水溶液
に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗
浄後、乾燥してアクリルゴムを得た。

【００５９】（ｃ）　ゴム変性メタアクリル樹脂の製造
メタアクリル酸メチル９６重量％とアクリル酸エチル４
重量％を通常の懸濁重合して得られた分子量９００００
の硬質アクリル樹脂粉粒体と上記（ｂ）　で得られたア
クリルゴムとを６０：３０の重量割合でヘンシェルミキ
サーにより混合した後、ベント付きスクリュー型押出機
を用いてシリンダー温度２２０〜２７０℃で溶融混合し
、ペレット化した。

【００６０】（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造上
記（ｂ）　で得られたゴム変性メタアクリル樹脂９０重
量部と、上記（ａ）　で得られた二層構造重合体１０重
量部をヘンシェルミキサーにより混合した後、ベント付
きスクリュー押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２
７０℃で溶融混合しペレット化した。このペレットを８
０℃で５時間乾燥した後、射出成形機により２４０℃の
温度で所定のダンベルを成形し、評価した。評価結果を
表１に示す。

【００６１】実施例２〜４ 実施例１の（ｃ）　，（ｄ）　で用いたアクリルゴムと
二層構造重合体とを硬質メタアクリル樹脂粉粒体に、表
１に示す割合で配合する以外は実施例１と同様に行った
。評価結果を表１に示す。

【００６２】比較例１ 実施例１（ｃ）　のゴム変性アクリル樹脂の製造におい
て、硬質アクリル樹脂粉粒体とアクリルゴムとを８０：
２０とし、二層構造重合体を含まない樹脂組成物とした
以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す
。

【００６３】

【００６４】実施例５及び比較例２ 実施例１の（ａ）　二層構造重合体の製造において、乳
化条件を変えて表２に示す比較的大きい粒径の二層構造
重合体を得た。　　その後は、実施例３と同様に実施し
た。　　結果を表２に示す。

【００６５】実施例６ （ａ）　二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ　０
．１％溶解させたＭＭＡ　３５８ｇ、ＥＡ１５ｇと、Ａ
ＭＡ　７．５ｇを仕込んだ。

【００６６】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。

【００６７】引き続きＣＨＰ　を０．１％溶解させたＭ
ＭＡ　１０９４ｇ、ＥＡ４４ｇの混合物を９０分間にわ
たって添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の
一部を重合した。　　更にＣＨＰ　を０．１％溶解させ
たＭＭＡ　３５８ｇ、ＥＡ１５ｇ、ラウリルメルカプタ
ン１．１ｇの混合物を３０分間にわたって添加した。添
加終了後更に３０分間保持し外層の重合を完了した。こ
の重合体の粒子径を測定したところ１１２０Åであった
。

【００６８】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。

【００６９】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。

【００７０】（ｂ）　メタアクリル樹脂組成物の製造実
施例１の（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造におい
て上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外
は同様に行った。　　結果を表２に示す。

【００７１】実施例７ （ａ）　二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ　０
．１％溶解させたＭＭＡ　８９４ｇ、ＥＡ３５ｇと、Ａ
ＭＡ　１８．６ｇを仕込んだ。

【００７２】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。

【００７３】引き続きＣＨＰ　を０．１％溶解させたＭ
ＭＡ　８９４ｇ、ＥＡ３５ｇの混合物を６０分間にわた
って添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の重
合を完了した。この重合体の粒子径を測定したところ１
０３０Åであった。

【００７４】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。

【００７５】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０３℃であった。

【００７６】（ｂ）　メタアクリル樹脂組成物の製造実
施例１の（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造におい
て上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外
は同様に行った。　　結果を表２に示す。

【００７７】

【００７８】実施例８ （ａ）　ゴム変性メタアクリル樹脂の製造特開昭５５−
１４７５１４　号公報の実施例の記載の方法に従ってブ
タジエン系ゴムで変性されたメタアクリル樹脂を製造し
た。まず同公報の実施例１の方法に準拠して、ポリブタ
ジエンゴム８重量部、スチレン２０重量部、メタアクリ
ル酸メチル７２重量部からなるシロップを得た。このシ
ロップを用いて同公報の参考例１に記載の方法に準拠し
て懸濁重合して重合体を得た。

【００７９】（ｂ）　メタアクリル樹脂組成物の製造実
施例１の（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造におい
て上記ゴム変性メタアクリル樹脂７０重量部、実施例１
の（ａ）　二層構造重合体３０重量部を用いた以外は同
様に行った。　　結果を表３に示す。

【００８０】比較例３ 上記実施例８のゴム変性メタアクリル樹脂のみを評価し
た。結果を表３に示す。

【００８１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム変性メタアクリル樹脂２０〜９９重量
   ％と下記（ａ）　〜（ｅ）　にて規定される、メタアク
   リル系二層構造重合体１〜８０重量％との混合物からな
   るメタアクリル樹脂組成物。 （ａ）　一分子中に炭素−炭素二重結合を二個以上有す
   る多官能単量体０．１〜１０重量％を含むメタアクリル
   酸メチルを主成分とする単官能単量体を重合して得られ
   る内層，（ｂ）　メタアクリル酸メチルを主成分とする
   単官能単量体を、該内層の存在下に重合してなる外層，
   （ｃ）　内層と外層の重量比が１：９〜９：１，（ｄ）
   　ガラス転移温度が５０℃〜１２０℃，（ｅ）平均粒径
   が２００〜５０００Å，