JPH04285677A - インクジェット記録用インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録用
インク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録用インク組成物は、
基本的には染料、有機溶剤及び水とにより構成されるも
のであるが、特に該インクを用いて良好なインクジェッ
ト記録を行うためには、使用するインクに種々の条件が
必要となる。

【０００３】先ず、液滴発生方法や液滴飛翔方向制御方
法に応じたインク物性として、例えばインクの粘度、表
面張力、比電導度、密度、ｐＨ等が適正範囲に含まれる
ことが必要である。

【０００４】そしてこれらの物性が長期間安定に保持さ
れることが必要である。即ち、該インクの長期保存、長
期間使用あるいは記録休止中に化学変化等により析出物
が生じてはならない。特に記録装置の吐出ノズルは一般
に直径１０〜６０ミクロン程度であり、析出物によりノ
ズルが詰まると、液滴の吐出ができなくなるし、ノズル
が完全に詰まらなくともノズル近傍に固形分、粘着物が
付着する等により、記録性、吐出安定性、吐出応答性が
低下する。

【０００５】更に最近の熱エネルギーを利用するインク
ジェット方式では耐熱性の優れるものが要請されている
。その他、記録される画像が充分にコントラストが高く
、鮮明であり、かつ優れた耐水性及び耐光性を有するこ
とも当然求められている。

【０００６】従来から、インクジェット記録用の染料と
しては、直接染料、酸性染料又は反応染料等が使用され
ており、具体的には例えば　Ｃ．Ｉ．　ダイレクトブラ
ック　１７　、１９、２２、３２、５１、５６、６２、
７１、７４、７５、７７、９４、１０５　、１０６　、
１０７　、１０８　、１１２、１１３　、１１７　、１
１８　、１２２　、１３２　、１３３　、１４６　、１
５４　、１５９　、１６２　、１６８　、１６９、１７
３　、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー　８６　、１９９　、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド　９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイ
エロー　８６　、１４２　、１４４　、　Ｃ．Ｉ．　ア
シッドイエロー　２３　、４２、４９、　Ｃ．Ｉ．　ア
シッドレッド１４、３４、３５、３７、２４９　、　Ｃ
．Ｉ．　アシッドブルー　７、９　、２４９　、Ｃ．Ｉ
．リアクティブレッド２４、３５、１１１　、１１４　
、１７４　、１８０　、１８４　、　Ｃ．Ｉ．　フード
ブラック　２　　等が挙げられる。

【０００７】更に特開平１−１２３８６６号によって、
置換基として−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ　又は−ＳＯ２
ＣＨ＝ＣＨ２　等で示される基を有するアゾ染料をイン
クジェットインクに用いることが知られるに至った。

【０００８】しかしながら、これら従来知られている染
料は、前記したインクジェット記録用インクに求められ
るすべての要求を満足する為には未だ不十分である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
した諸要求を満たす種々の色調を有するインクジェット
記録用インク組成物を提供することにある。

【００１０】本発明者らは、鋭意研究、検討の結果、特
定の置換基を有する染料を用いることによって所期の目
的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸として
下記一般式（１） Ｄ−（ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ　）ｍ　　（１）（
式中、Ｄはモノアゾもしくはポリスアゾ染料又はそれら
とクロム、鉄、コバルトもしくは銅との錯体、銅又はニ
ッケルフタロシアニン染料、アントラキノン系染料、ジ
オキサジン系染料及びホルマザン錯体染料から選ばれた
一種の染料残基を表し、ｍ　は１、２、３又は４の整数
を表す）で示される水溶性染料、有機溶剤及び水を含有
することを特徴とするインクジェット記録用インク組成
物である。

【００１２】遊離酸の形で前記一般式（１）で示される
染料の塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、エタノールアミン、プロパノ
ールアミン等の有機アンモニウム塩等を挙げることがで
きる。

【００１３】本発明に用いる前記一般式（１）で示され
る染料は、その一部は例えば特開昭５１−１２２１２８
　号公報等に記載されている公知の染料を包含し、本発
明においては、公知の染料をそのまま用いることができ
る。

【００１４】また、本発明に用いられる水溶性染料は、
一般的には下記一般式（２） Ｄ−（ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ　）ｍ　　　（２
）（式中、Ｄ、ｍ　は前記の意味を表す）。又は一般式
（３） Ｄ−（ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２）ｍ　　　（３）（式中、Ｄ
、ｍ　は前記の意味を表す）。で示される染料を、場合
によりアルカリ（例えば炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛
性ソーダ等）の存在下、亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリ
ウムと加温処理することによって容易に製造され、該方
法で得られた染料が、特に本発明の目的に好ましく用い
られる。

【００１５】或いはまた、式（４） −ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ　　　　　　　（４）で
示される基を有する反応染料中間体を用いて、前記一般
式（１）で示される本発明の水溶性染料に導くことも可
能である。

【００１６】ここで、前記一般式（２）又は一般式（３
）で示される染料の具体例としては、　Ｃ．Ｉ．　リア
クティブイエロー　１３　、１４、１５、１６、１７、
２３、２４、３７、４２、７５、７６、７７、７９、１
１４　、１１５　、１１６　、　Ｃ．Ｉ．　リアクティ
ブオレンジ　７、１５、１６、２３、２４、５６、７２
、１１３　、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド　２１　、２
２、２３、３４、３５、３６、４９、５０、６３、６４
、１０６　、１０８　、１０９　、１１０　、１１１　
、１１２　、１１３　、１１４　、１２９　、　Ｃ．Ｉ
．　リアクティブバイオレフット　２２　、　Ｃ．Ｉ．
　リアクティブブラウン　２１　、Ｃ．Ｉ．リアクティ
ブブルー　１９　、２０、２１、２７、２８、３７、３
８、７７、１００　、１０１　、１２３　、１４７　、
１４８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック　５、１４　　
等の反応染料が挙げられる。

【００１７】一般式（１）で示される染料には、トリア
ジニル基を含む下記一般式（５）

【００１８】

【化０１】

【００１９】（式中、Ｆはモノアゾもしくはポリスアゾ
染料又はそれらとクロム、鉄、コバルトもしくは銅との
錯体、銅又はニッケルフタロシアニン染料、アントラキ
ノン系染料、ジオキサジン系染料及びホルマザン錯体染
料から選ばれた一種の染料残基を、Ｒ，Ｒ１　は互いに
独立に水素、メチル基またはエチル基を、Ａは低級アル
キル基、低級アルコキシ基またはスルホン酸基で置換さ
れていてもよいフェニレン基またはナフチレン基を、Ｘ
は塩素、フッ素、−ＮＲ２　Ｒ３　または−ＯＲ４　を
表す。Ｒ２　，Ｒ３　及びＲ４　は互いに独立に水素ま
たは置換されていてもよいフェニル基もしくはナフチル
基を表す。ｍ′は１または２を表す。）で示される染料
も含まれる。

【００２０】これらの染料は下記一般式（６）

【００２
１】

【化０２】

【００２２】（式中、Ｆ、Ｒ、Ｒ１　、Ａ、Ｘ及びｍ′
は前記の意味を表す。Ｚは−ＣＨ２　ＣＨ２　ＯＳＯ３
　Ｈまたは−ＣＨ＝ＣＨ２　を表す。）で示される染料
を、場合によりアルカリ（例えば炭酸ソーダ、重炭酸ソ
ーダ、苛性ソーダ等）の存在下、亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウムと加温処理することによって容易に製造さ
れる。

【００２３】ここで、前記一般式（５）で示される水溶
性染料の原料であるＦ−ＮＲＨで表わされる化合物とし
ては、例えば次のようなものをあげることができる。

【００２４】（ｉ）　　　下記式（７）で示されるアン
トラキノン化合物：

【００２５】

【化０３】

【００２６】（式中、Ｒは前記の意味を有し、Ｔは直接
結合または脂肪族、脂環式もしくは芳香族の架橋基を表
わす。アントラキノン核は５−，６−，７−又は８−位
に付加的にスルホン酸基を有することができ、Ｖは特に
ベンゼン系の２価の基、例えばフェニレン基、ジフェニ
レン基又は４，４′−２価スチルベン基又はアゾベンゼ
ン基のような架橋基を表わす。Ｖは存在するそれぞれの
ベンゼン核に１個のスルホン酸基を有する場合が好まし
い。

【００２７】（ｉｉ）　　下記式（８）で示されるモノ
アゾ化合物：

【００２８】

【化０４】

【００２９】（式中、ＴおよびＲは前記の意味を有し、
Ｄ２　は一環式アリール基又は二環式アリール基を表わ
し、−Ｔ−ＮＨＲ基は特にナフタリン核の６−，７−又
は８−位に結合しかつナフタリン核の５−又は６−位に
スルホン酸基を有することができる。

【００３０】Ｄ２　はナフタリン又はベンゼン系の基で
あり、例えばスチルベン基、ジフェニル基、ベンズチア
ゾリル／フェニル基又はジフェニルアミン基をも表わす
。 また、−ＮＨＲ基の代りにベンゾイルアミノ基またはア
ニリノ基がナフタリン核の６−，７−又は８−位に結合
するものであってもよい。

【００３１】特に有利には、Ｄ２　はスルホン化フェニ
ル基又はナフチル基、殊にアゾ結合に対してオルト位に
−ＳＯ３　Ｈ基を有する基を表わし、ベンゼン核は例え
ば塩素原子のようなハロゲン原子、メチル基のようなア
ルキル基、アセチルアミノ基のようなアシルアミノ基ま
たはメトキシ基のようなアルコキシ基によってさらに置
換されていてもよい。

【００３２】（ｉｉｉ）　　下記式（９）で示されるポ
リアゾ化合物：

【００３３】

【化０５】

【００３４】（式中、ＴおよびＲは前記の意味を有し、
−Ｔ−ＮＨＲ基は特にナフタレン核の６−、７−又は８
−位に結合し、かつナフタレン核の５−、６−位にスル
ホン酸基を有することができる。Ｄ３　は置換基を有し
ていてもよいフェニル基またはナフチル基、Ｄ４　及び
Ｄ５　は置換基を有していてもよいフェニレン基又はナ
フチレン基を表わし、Ｌ　は０又は１を表わす。）

【０
０３５】これらの中でも、Ｄ３　、Ｄ４　及びＤ５　で
示される基が１〜３個のスルホン酸基を有する場合が好
ましい。

【００３６】（ｉｖ）　　式（１０）で示されるモノ又
はジスアゾ化合物：

【００３７】

【化０６】

【００３８】（式中、ＴおよびＲは前記の意味を有する
。Ｄ２　は（ｉｉ）項に定義された基、又は（ｉｉｉ）
項に定義された基　　Ｄ３　−Ｎ＝Ｎ−Ｄ４　−（Ｎ＝
Ｎ−Ｄ５　）Ｌ　−を表わし（ただし、Ｌ　＝０である
）、Ｄ６　は１，４−フェニレン基又はスルホ−１，４
−ナフチレン基又はスチルベン基であり、Ｄ２　及びＤ
６　のベンゼン核はさらに置換基例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基及びアシルア
ミノ基を有していてもよい。）

【００３９】（ｖ）　　式（１１）で示されるモノ又は
ジスアゾ化合物：

【００４０】

【化０７】

【００４１】（式中、ＴおよびＲは前記の意味を有する
。Ｄ７　はアゾアリーレン基例えばアゾベンゼン、アゾ
ナフタリン又はフェニルアゾナフタリン系の基、又はベ
ンゼン又はナフタリン系の多くて二環式のアリーレン基
を表わし、Ｋはナフトールスルホン酸基、又はアゾ基に
対してオルト位に水酸基を有するエノール化された又は
エノール化し得るケトメチレン化合物（例えばアセトア
セトアリーリド、５−ピラゾロン又は６−ヒドロキシピ
リド−２−オン）の基を表わす。Ｄ７　のベンゼン核は
スルホン酸基を有していてもよい。）

【００４２】（ｖｉ）　　式（１２）で示されるモノ又
はジスアゾ化合物：

【００４３】

【化０８】

【００４４】（式中、ＴおよびＲは前記の意味を有する
。Ｄ２　は前記（ｉｉ）項に定義された基、又は（ｉｉ
ｉ）項に定義された基　　Ｄ３　−Ｎ＝Ｎ−Ｄ４　−（
Ｎ＝Ｎ−Ｄ５　）Ｌ　−を表わし（ただし、Ｌ　＝０で
ある。）、Ｋ２　はアゾ基に対してα位に水酸基を有す
るエノール化し得るケトメチレン化合物（例えばアセト
アセトアリーリド又は５−ピラゾロン）の基を表わす。 ）

【００４５】（ｖｉｉ）　　含金属アゾ化合物：前記
（８）、（１１）及び（１２）で示される化合物中、Ｄ
２　又はＤ７　のアゾ基に対してオルト位に金属化し得
る基（例えば、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基又はカ
ルボン酸基）を有する１：１金属錯体である。中でも特
に銅錯体が好ましく用いられる。

【００４６】（ｖｉｉｉ）　　　式（１３）で示される
フタロシアニン化合物：

【００４７】

【化０９】

【００４８】（式中、Ｒは前記の意味を有し、Ｐｃはフ
タロシアニン核、特に銅フタロシアニンを表わし、ｕは
ヒドロキシ基及び／又は置換又は非置換アミノ基を表わ
し、Ｖ１　は架橋基、特に脂肪族、脂環式又は芳香族架
橋基を表わし、ｎ１　は１，２又は３を表わす。）

【０
０４９】（ｉｘ）　　式（１４）で示されるホルマザン
染料：

【００５０】

【化１０】

【００５１】（式中、Ｍは銅又はニッケルであり、Ｄ１
０及びＤ１１は互いにオルト位の炭素原子で結合してい
る単又は多核のアリーレン基であり、Ｄ１　は置換され
ていてもよい脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素基で
あり、Ｄ１　、Ｄ１０又はＤ１１の１つは−ＮＲ−Ｈ又
は−Ｔ−ＮＲＨ（式中、ＴおよびＲは前記の意味を有す
る。）を有する。）

【００５２】（ｘ）　　式（１５）で示されるトリフェ
ンジオキサジン染料

【００５３】

【化１１】

【００５４】（式中、ＲおよびＶ１　は前記の意味を有
し、Ｑはクロロ又はブロモ、Ｒ′は水素又は置換基を有
していてもよい低級アルキル、ａおよびｃは互いに独立
に０又は１、ｂおよびｄは互いに独立に１又は２を表わ
す。）

【００５５】第（ｉ）〜（ｘ）項の化合物の具体例とし
て、次のものが挙げられる： 第（ｉ）項 １−アミノ−４−（４′−アミノアニリノ）アントラキ
ノン−２，２′−ジスルホン酸 １−アミノ−４−（４′−メチルアミノアニリノ）アン
トラキノン−２，３′−ジスルホン酸 １−アミノ−４−（３′−アミノ−２′，４′，６′−
トリメチルアニリノ）アントラキノン−２，５′−ジス
ルホン酸 １−アミノ−４−（４′−アミノアセチルアミノアニリ
ノ）アントラキノン−２，２′−ジスルホン酸１−アミ
ノ−４−（３′−アミノアニリノ）アントラキノン−２
，４′−ジスルホン酸

【００５６】第（ｉｉ）　項 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフェ
ニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸８−アミノ−１
−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）ナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸７−アミノ−２−（２′
，５′−ジスルホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシナフ
タリン−３−スルホン酸７−メチルアミノ−２−（２′
−スルホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシナフタリン−
３−スルホン酸７−メチルアミノ−２−（４′−メトキ
シ−２′−スルホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシ−ナ
フタリン−３−スルホン酸 ８−（３′−アミノベンゾイルアミノ）−１−ヒドロキ
シ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−
３，６−ジスルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１′，３，５′，６−テトラスルホン酸

【００５７
】６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−アセチル
アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３
−スルホン酸 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−メト
キシ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−フェニルアゾナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１′，３，６−トリスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−メトキシ−
２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホ
ン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１′，３，５′−トリスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１′，３，５′−トリスルホン酸 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナ
フタリン−１′，３−ジスルホン酸 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１′，３−ジスルホン酸

【００５８】８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′
−ヒドロキシ−３′−カルボキシフェニルアゾ）ナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−ヒドロキシ
−３′−カルボキシフェニルアゾ）−ナフタリン−３，
５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）−プロピオニ
ルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロ
キシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−
８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルアミノナフタ
リン−３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１
′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−
メチルアミノ）−アセチルアミノ−ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（２′−スルホフ
ェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチル
アミノ−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−フェニルアゾ−８−ω−（Ｎ−メ
チルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４′−メトキシ−２′−スルホ
フェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセ
チルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒド
ロキシ−２−（２′−スルホフェニルアゾ）−８−ω−
（Ｎ−メチルアミノ）アセチル−アミノナフタリン−３
，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−アミノアセチルアミノナフタリン−
３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−アミノプロピルアミノナフタリン−
３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノナフタリン−３−スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−６−ω−（Ｎ′−メチルアミノ）−アセチル
−Ｎ−メチルアミノナフタリン−３−スルホン酸

【００
５９】１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２
′−イルアゾ）−７−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセ
チルアミノナフタリン−３−スルホン酸１−ヒドロキシ
−２−（１′−スルホナフト−２′−イルアゾ）−８−
ω−（Ｎ−プロピルアミノ）アセチルアミノナフタリン
−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１′−
スルホナフト−２′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチ
ルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ベンジルアミノ）アセチルア
ミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸第（ｉｉｉ）項 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″−ス
ルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチルフ
ェニルアゾ〕ナフタリン−３，６−ジスルホン酸４，４
′−ビス（８″−アミノ−１″−ヒドロキシ−３″，６
″−ジスルホ−２″−ナフチルアゾ）−３，３′−ジメ
トキシジフェニル ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″−ス
ルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチルフ
ェニルアゾ〕ナフタリン−３，５−ジスルホン酸８−ω
−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−１−ヒドロキ
シ−２−〔４′−（２″−スルホフェニルアゾ）−２′
−メトキシ−５′−メチルフェニルアゾ〕ナフタリン−
３，６−ジスルホン酸 ４，４−ビス〔８″−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチ
ルアミノ−１″−ヒドロキシ−３″，６″−ジスルホナ
フト−２″−イルアゾ〕−３，３′−ジメトキシジフェ
ニル

【００６０】第（ｉｖ）　項 ２−（４′−アミノ−２′−メチルフェニルアゾ）ナフ
タリン−４，８−ジスルホン酸 ２−（４′−アミノ−２′−アセチルアミノフェニルア
ゾ）ナフタリン−５，７−ジスルホン酸２−（４′−ア
ミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）ナフタリン−３，
６，８−トリスルホン酸４−ニトロ−４′−（４″−メ
チルアミノフェニルアゾ）スチルベン−２，２′−ジス
ルホン酸４−ニトロ−４′−（４″−アミノ−２″−メ
チル−５″−ω−メトキシフェニルアゾ）−スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸 ２−（４′−アミノ−２′−アセチルアミノフェニルア
ゾ）ナフタリン−４，８−ジスルホン酸４−アミノ−２
−メチルアゾベンゼン−２′−スルホン酸 ４−〔４′−（２″，５″−ジスルホフェニルアゾ）−
２′，５′−ジメチルフェニルアゾ〕−１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸 ４−〔４′−（２″，５″，７″−トリスルホナフト−
１″−イルアゾ）−２′，５′−ジメチルフェニルアゾ
〕−１−ナフチルアミン−６−スルホン酸２−（４′−
メチルアミノアセチルアミノ−２′−ウレイドフェニル
アゾ）ナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸 ４−〔４′−（２″，５″，７″−トリスルホナフト−
１″−イルアゾ）−２′，５′−ジメチルフェニルアゾ
〕−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸４−〔４′−
（２″，５″，７″−トリスルホナフト−１″−イルア
ゾ）−２′，５′−ジメチルフェニルアゾ〕−１−ナフ
チルアミン−７−スルホン酸４−〔４′−（２″，５″
，７″−トリスルホナフト−１″−イルアゾ）ナフト−
１′−イルアゾ〕−１−ナフチルアミン−６−スルホン
酸 ４−〔４′−（２″，５″−ジスルホフェニルアゾ）−
６′−スルホナフト−１′−イルアゾ〕−１−ナフチル
アミン−８−スルホン酸 ４−〔４′−（４″−スルホフェニルアゾ）−２′−ス
ルホフェニルアゾ〕−１−ナフチルアミン−６−スルホ
ン酸

【００６１】第（ｖ）項 １−（２′，５′−ジクロル−４′−スルホフェニル）
−３−メチル−４−（３″−アミノ−４″−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン １−（４′−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（４″−アミノ−３″−スルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン １−（２′−メチル−５′−スルホフェニル）−３−メ
チル−４−（４″−アミノ−３″−スルホフェニルアゾ
）−５−ピラゾロン １−（２′−スルホフェニル）−３−メチル−４−（３
″−アミノ−４″−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン ４−アミノ−４′−（３″−メチル−５″−オキソ−１
″−フェニルピラゾリン−４″−イルアゾ）スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸 ４−アミノ−４′−（２″−ヒドロキシ−３″，６−ジ
スルホ−１″−ナフチルアゾ）スチルベン−２，２′−
ジスルホン酸 ８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（３′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸 ７−フェニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−ア
ミノ−２′−カルボキシフェニルアゾ）−ナフタリン−
３−スルホン酸 ８−フェニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸 ６−ウレイド−１−ヒドロキシ−２−（５′−アミノ−
２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン
酸 ６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−ス
ルホン酸 ８−ベンゾイルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５′−
アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン３，６
−ジスルホン酸 １−（４′，８′−ジスルホナフト−２′−イル）−３
−メチル−４−（５″−アミノ−２″−スルホフェニル
アゾ）−５−ピラゾロン １−（２″−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（５″−アミノ−２″−スルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロン １−（２′，５′−シクロル−４′−スルホフェニル）
−３−メチル−４−（５″−アミノ−２″−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン ５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−４
−メチル−３−カルボンアミド−６−ヒドロキシ−Ｎ−
エチルピリド−２−オン

【００６２】５−（４′−アミノ−３′−スルホフェニ
ルアゾ）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−
Ｎ−メチルピリド−２−オン ５−（４′−アミノ−２′，５′−ジスルホフェニルア
ゾ）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−
エチルピリド−２−オン ５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−３
，４−ジメチル−６−ヒドロキシ−１−ｎ−プロピル−
ピリド−２−オン ５−（４′−アミノ−２′，５′−ジスルホフェニルア
ゾ）−１−ｎ−ブチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−
３−スルホメチルピリド−２−オン ５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−１
−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−スルホピ
リド−２−オン ５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−３
−クロル−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチルピ
リド−２−オン ５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−３
−シアノ−１−フェニル−６−ヒドロキシ−４−スルホ
メチルピロリド−２−オン ５−（３′−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−３
−アミノカルボニル−６−ヒドロキシ−４−メチル−１
−〔２′−（４″−スルホフェニル）エチル〕ピリド−
２−オン １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−（２′，５′−ジクロルフェニル）−３−メチル−
４−（１″−スルホ−５″−アミノメチルナフト−２″
−イルアゾ）−５−ピラゾロン １−フェニル−３−カルボキシ−４−（１″−スルホ−
５″−アミノメチルナフト−２″−イルアゾ）−５−ピ
ラゾロン １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノ
ナフタリン−３，５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−７−（２″−スルホフ
ェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸

【００６３】１−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５
′−アミノメチルナフト−２′−イルアゾ）−７−（２
″，５″−ジスルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−８−アセチルアミノナ
フタリン−３，５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４′−アミノアセチルフェニル
アゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３，５−ジス
ルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（２′−スルホ−５′−アミノフ
ェニルアゾ）−７−（４″−スルホフェニルアゾ）−８
−アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸５−（５′
−アミノエチル−４′−メチル−２′−スルホフェニル
アゾ）−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３
−スルホピリド−２−オン １−ヒドロキシ−２−（５′−アミノメチル−４′−メ
チル−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１″，５″
−ジスルホナフト−２″−イルアゾ）−８−アミノナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−〔４′−（４″−アミノメチル−
２″−スルホフェニルアゾ）−２′−メトキシフェニル
アゾ〕ナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸１−（
４′−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−（４″
−メチルアミノアセチルアミノ−２″−スルホフェニル
アゾ）−５−ピラゾロン １−（３′−メチルアミノアセチルアミノフェニル）−
３−カルボキシ−４−（１″，５″−ジスルホナフト−
２″−イルアゾ）−５−ピラゾロン １−ヒドロキシ−２−（１′−スルホ−５′−β−アミ
ノエチルスルファモイルナフト−２′−イルアゾ）−８
−ベンゾイルアミノ−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロ
キシ−２−（１′−スルホ−５′−β−アミノエチルス
ルファモイルナフト−２′−イルアゾ）−８−アセチル
アミノ−３，５−ジスルホン酸

【００６４】第（ｖｉ）
項 １−（３′−アミノフェニル）−３−メチル−４−（２
′，５′−ジスルホフェニアエゾ）−５−ピラゾロン １−（３′−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４−
（２′−カルボキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロン１
−（３′−アミノアセチルアミノフェニル）−３−メチ
ル−４−（２′−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロ
ン ４−アミノ−４′−〔３″−メチル−４″−（２″，５
″−ジスルホフェニルアゾ）−１″−ピラゾール−５″
−オニル〕スチルベン−２，２′−スルホン酸１−（３
′−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４−〔４″−
（２″′−スルホフェニルアゾ）−２″−メトキシ−５
″−メチルフェニルアゾ〕−５−ピラゾロン１−（２′
−アミノエチル）−３−（１″，５″−ジスルホナフト
−２″−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチル−ピ
リド−２−オン １−（２′−アミノエチル）−３，４−ジメチル−５−
（１″，５″−ジスルホナフト−２−イルアゾ）−６−
ヒドロキシピリド−２−オン ３−アミノエルボニル−１−（２′−アミノエチル）−
６−ヒドロキシ−４−メチル−５−（１″，５″−ジス
ルホナフト−２″−イルアゾ）−ピリド−２−オン１−
（２′−アミノエチル）−３−シアノ−５−（２″−ス
ルホフェニルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチルピリ
ド−２−オン

【００６５】第（ｖｉｉ）項 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸の銅錯体 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホ
ン酸の銅錯体 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２′−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，５−ジ
スルホン酸の銅錯体 ８−アミノ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−アゾ
ナフタリン−３，４′，６，８′−テトラスルホン酸の
銅錯体 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″−ス
ルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチルフ
ェニルアゾ〕ナフタリン−３，６−ジスルホン酸の銅錯
体 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔４′−（２″−ス
ルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−５′−メチルフ
ェニルアゾ〕ナフタリン−３，５−ジスルホン酸の銅錯
体

【００６６】１−（３′−アミノ−４′−スルホフェニ
ル）−３−メチル−４−〔４″−（２″′−スルホフェ
ニルアゾ）−２″−メトキシ−５″−メチルフェニルア
ゾ〕−５−ピラゾールの銅錯体 ７−（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ）−１−ヒ
ドロキシ−２−〔４″−（２″′−スルホフェニルアゾ
）−２″−メトキシ−５″−メチルフェニルアゾ〕ナフ
タリン−３−スルホン酸の銅錯体 ６−（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ）−１−ヒ
ドロキシ−２−（２″−カルボキシフェニルアゾ）ナフ
タリン−３−スルホン酸の銅錯体 １−ヒドロキシ−２−（３′−クロル−５′−スルホ−
２′−ヒドロキシフェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチ
ルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸の銅錯体 １−ヒドロキシ−２−（３′−スルホ−２′−ヒドロキ
シフェニルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセ
チルアミノナフタリン−３−スルホン酸の銅錯体１−ヒ
ドロキシ−２−〔４′−（２″，５″−ジスルホフェニ
ルアゾ）−５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニルア
ゾ〕−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノナ
フタリン−３−スルホン酸の銅錯体の三ナトリウム塩

【００６７】第（ｖｉｉｉ）項 ３−（３′−アミノ−４′−スルホフェニル）スルファ
ミル銅フタロシアニン−トリ−３−スルホン酸４−（３
′−アミノ−４′−スルホフェニル）スルファミル銅フ
タロシアニン−トリ−４−スルホン酸３−（３′−又は
４′−アミノフェニル）スルファミル銅フタロシアニン
−３−スルホンアミド−ジ−３−スルホン酸 ３−（２−アミノエチル）スルファミル銅フタロシアニ
ン−トリ−３−スルホン酸

【００６８】第（ｉｘ）項 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル）−Ｎ′−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニ
ル−）−ｍｓ−フェニルホルマザンの銅錯体Ｎ−（２−
ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニル）−Ｎ′
−（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニル）−ｍｓ
−（４″−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ−（
２′−カルボキシ−４′−アミノフェニル−ｍｓ−（２
″−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′−（２′−カル
ボキシ−４′−アミノフェニル）−ｍｓ−（２″−クロ
ル−５″−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′−
（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニル）−ｍｓ−
（４−アミノフェニル）ホルマザンの銅錯体Ｎ−（２−
ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′−（２′−カ
ルボキシ−４′−スルホフェニル）ｍｓ−（４−アミノ
フェニル）ホルマザンの銅錯体Ｎ−（２−ヒドロキシ−
５−スルホフェニル）−Ｎ′−（２′−カルボキシ−４
′−スルホフェニル）−ｍｓ−（４″−アミノ−２″−
スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体 Ｎ−（２−カルボキシ−４−アミノフェニル−Ｎ′−（
２′−ヒドロキシ−４′−スルホナフト−１′−イル）
−ｍｓ−（２″−スルホフェニル）ホルマザンの銅錯体 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ′−
（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニル）−ｍｓ−
（４″−アミノアセチルアミノフェニル）ホルマザンの
銅錯体

【００６９】第　（ｘ）項 ３，１０−ジアミノ−６，１８−ジクロロトリフェンジ
オキサジン−４，１１−ジスルホン酸 ３，１０−ビス（４′−アミノ−２′，５′−ジスルホ
アニリノ）−６，１３−ジクロロトリフェンジオキサジ
ン−４，１１−ジスルホン酸 ３，１０−ビス（３′−アミノ−４′−スルホアニリノ
）−６，１３−ジクロロトリフェンジオキサジン−４，
１１−ジスルホン酸 ３，１０−ジ−（２′アミノエチルアミノ）−６，１３
−ジクロロトリフェンジオキサジン−４，１１−ジスル
ホン酸 ３，１０−ジ−（３′アミノプロピルアミノ）−６，１
３−ジクロロトリフェンジオキサジン−４，１１−ジス
ルホン酸 ３，１０−ジアミノ−６，１３−ジクロロトリフェンジ
オキサジン−２，４，１１−トリスルホン酸

【００７０
】また、前記一般式（５）においてＡで表わされるフェ
ニレン基またはナフチレン基としては例えば

【００７１
】

【化１２】

【００７２】（式中、星印で示した結合は、−ＮＲ１　
−基に通じている結合を意味する。）等をあげることが
できる。

【００７３】また、Ｒ２　およびＲ３　で表される置換
されていてもよいアルキル基としては、例えば、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ
、ヒドロキシ、クロロ、フェニル及びスルファートの群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されてい
てもよい炭素原子１〜４個を有するアルキルが好ましい
。中でも特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルファ
ートエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及
びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

【００７４】また、Ｒ２　及びＲ３　で表される置換さ
れていてもよいフェニル基としては、例えば、１〜４個
の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロ
モの群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニルが好ましい。中でも特に好まし
くは、フェニル、２−、３−又は４−スルホフェニル、
２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３−又
は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−メチルフェ
ニル及び２−、３−又は４−メトキシフェニル等が挙げ
られる。

【００７５】又、Ｒ２　及びＲ３　で表される置換され
ていてもよいナフチル基としては、例えば、ヒドロキシ
、カルボキシ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及びク
ロロの群から選ばれる、１，２又は３個の置換基により
置換されていてもよいナフチルが好ましい。中でも特に
好ましくは、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は
８−スルホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又
は８−スルホ−２−ナフチル、１，４−、５，７−、６
，８−、４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３
，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，
８−、２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−１−
ナフチル、１，５，７−、４，６，８−又は３，６，８
−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

【００７６】本発明においては、Ｒ２　及びＲ３　のい
ずれか一方が水素、メチル又はエチルであり、他方がＣ
１■４　アルキル、Ｃ１■４　アルコキシ、スルホ、カ
ルボキシ又はハロゲノで置換されていてもよいフェニル
である場合が特に好ましい。

【００７７】前記一般式（５）において、Ｘが−ＮＲ２
　Ｒ３　であるとき、そのような基を形成するために用
いられる一般式ＨＮＲ２　Ｒ３　で示される化合物とし
ては、例えば、アンモニアあるいは１−アミノベンゼン
、１−アミノ−２−，−３−又は−４−メチル−ベンゼ
ン、１−アミノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベン
ゼン、１−アミノ−２−，−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロル
ベンゼン、３−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホ
ン酸、３−アミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベン
ゼンスルホン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホン酸
、３−エチルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼンス
ルホン酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸
、６−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、６−ア
ミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、４−アミノベン
ゼン−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチル
ベンゼン−１，２−ジスルホン酸、２−、３−又は４−
アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカル
ボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン
酸、４−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンゼンスルホン酸
、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−
メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１
−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−
エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ
−３−又は−４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４
−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチルアミノベ
ンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−２−スルホン酸、

【００７８】４−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホン酸
、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、８−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１，３−ジスルホン酸、５−アミノナフタレン−１
，３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３−
ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３−ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸
、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−
アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，７
−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジスルホン
酸、３−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、７−アミ
ノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、

【００７
９】４−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン
酸、７−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン
酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７−トリスルホ
ン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミン、エチル
アミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ
−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチル
アミン、アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−
メトキシエチルアミン、２−アミノエタノール、２−メ
チルアミノエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル
）アミン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミ
ノ−２−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、
１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノ
エタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチ
ルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパン
スルホン酸、２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸
、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジル
アミン、２−、３−もしくは４−クロロベンジルアミン
、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミ
ン、２−、３−もしくは４−スルホベンジルアミン、２
−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミン、
１−フェニル−２−プロピルアミンの様な脂肪族アミン
を挙げることができる。

【００８０】中でも特に好ましい、化合物としては、例
えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、２−、３−または４−クロロアニリン、Ｎ−メチ
ル−２−、−３−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エ
チル−２−、−３−または−４−クロロアニリン、２−
、３−又は４−メチルアニリン、２−、３−、又は４−
カルボキシアニリン、２−、３−、又は４−スルホアニ
リン、２−、４−、又は２、５−ジスルホアニリン、３
−または４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−ま
たは４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、タウリン、
Ｎ−メチルタウリン、モノーもしくはジーエタノールア
ミン等を挙げることができる。

【００８１】Ｒ４　で表される置換されていてもよいア
ルキルとしては、例えば１〜４個の炭素原子を有するア
ルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、
フェニル、シアノ及びスルファートの群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原
子１〜４個を有するアルキルが好ましい。中でも好まし
くは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β
−ヒドロキシエチル、β−スルファートエチル、β−ス
ルホエチル等が挙げられる。

【００８２】中でも特に好ましくは、２−、３−、４−
、５−、６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１
−、５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル、
１，４−、５，７−、６，８−、４，８−、４，７−、
３，８−、４，６−、３，７−又は３，６−ジスルホ−
２−ナフチル、４，６，８−、２，４，７−又は３，６
，８−トリスルホ−１−ナフチル、１，５，７−、４，
６，８−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナフチル等
が挙げられる。

【００８３】Ｒ４　で表される置換されていてもよいベ
ンジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ス
ルホ及びクロロの群から選ばれる、１又は２個の置換基
により置換されていてもよいベンジルが好ましい。中で
も特に好ましくは、ベンジル、２−、３−又は４−スル
ホベンジル等があげられる。

【００８４】前記一般式（５）において、ＸがＯＲ４　
であるとき、そのような基を形成するために用いられる
一般式Ｒ４　ＯＨで示される化合物としては、例えば、
フェノール、１−ヒドロキシ−２−，−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，
５−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−３−
又は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−，−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−，−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−，−３−又は−４−クロルベンゼン、３−又は
４−ヒドロキシ−フェニルメタンスルホン酸、３−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホ
ン酸、６−ヒドロキシベンゼン−１，４−ジスルホン酸
、４−ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスルホン酸、４
−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホ
ン酸、３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５−ヒドロキ
シベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒドロキシ−
２−エトキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシナフ
タレン−１−スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン−
１−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−１−スル
ホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、
７−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸、８−ヒド
ロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−ヒドロキシナ
フタレン−２−スルホン酸、４−ヒドロキシナフタレン
−２−スルホン酸、５−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸
、７−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、８−ヒ
ドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−ヒドロキシ
ナフタレン−１，３−ジスルホン酸、

【００８５】５−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジス
ルホン酸、６−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスル
ホン酸、７−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホ
ン酸、８−ヒドロキシナフタレン−１，３−ジスルホン
酸、２−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸
、３−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、
４−ヒドロキシナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４
−ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−
ヒドロキシナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ヒ
ドロキシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−ヒド
ロキシナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−ヒドロ
キシナフタレン−２，６−ジスルホン酸、３−ヒドロキ
シナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ
ナフタレン−２，７−ジスルホン酸、６−ヒドロキシナ
フタレン−１，３，５−トリスルホン酸、７−ヒドロキ
シナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、７−
アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸、８−
アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸及び４
−アミノナフタレン−１，３，７−トリスルホン酸の様
な芳香族化合物、或いはメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イ
ソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、２−クロロエタノ
ール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、３−メトキシプロパノール、３−エトキシプロパノ
ール、２−ヒドロキシエタンスルホン酸、３−ヒドロキ
シ−１−プロパンスルホン酸、２−シアノエタノール、
２−スルファートエタノール、グリコール酸、３−ヒド
ロキシプロピオン酸、ベンジルアルコール、２−，３−
もしくは４−クロロベンジルアルコール、４−メチルベ
ンジルアルコール、２−，３−もしくは４−スルホベン
ジルアルコール、２−フェニルエタノール、１−フェニ
ル−２−プロパノールの様な脂肪族化合物が挙げられる
。

【００８６】以下にトリアジニルを含む前記一般式（５
）で示される染料の具体例を示す。

【００８７】

【化１３】

【００８８】

【化１４】

【００８９】

【化１５】

【００９０】

【化１６】

【００９１】

【化１７】

【００９２】本発明のインクジェット記録用インク組成
物に使用される有機溶剤としては、従来の水性インク用
として使用されるものを適用することができる。例えば
、多価アルコール類、セロソルブ類、カルビトール類等
で、具体的には、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポ
リエチレングリコール、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル
等が挙げられる。

【００９３】更にこれらの他にジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンやアルコール類、アルカノ
ールアミン類等も使用することができる。これらは単独
又は混合物として使用することもできる。

【００９４】本発明のインクジェット記録用インク組成
物は、前記一般式（１）で示される染料、有機溶剤およ
び水を基本構成とし、ここで、前記一般式（１）に示さ
れる染料の添加量は、インク組成物　１００重量部に対
して通常　０．５〜２０重量部の範囲が好ましく、特に
好ましくは１〜１５重量部である。　０．５重量部より
少ないと色が薄く、２０重量部を越えると長時間経過し
た場合、沈澱析出を生ずることがある。

【００９５】本発明のインクジェット記録用インク組成
物において、前記一般式（１）で示される染料は、通常
単独で用いられるが、これらの染料の特性を損なわない
範囲において、これらの混合物、又は従来使用される公
知の水性インク用染料を併用することもできる。

【００９６】また、有機溶剤は、インクジェット記録用
インク組成物に所望される特性を満足するように所望に
応じて必要量が添加されるものであるが、その添加量は
インク組成物　１００重量部中、通常１〜８０重量部含
ませることが好ましい。これらの有機溶剤は単独で使用
される他、互いに悪影響を及ぼさない範囲において２種
以上混合して使用してもよい。

【００９７】本発明のインクジェット記録用インク組成
物の製造は、前記一般式（１）で示される染料、有機溶
剤および必要により後述する各種添加剤とを水に、好ま
しくは高められた温度で溶解し、そのまま又は冷時、微
小孔径のろ膜を通すことにより、容易に製造することが
できる。

【００９８】本発明のインクジェット記録用インク組成
物において、一層良好な特性を具備せしめるために従来
使用された種々の添加剤が併用される。具体的には、例
えば防腐剤、防カビ剤等としてデヒドロ酢酸ナトリウム
、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等があげら
れ、その他紫外線吸収剤、粘度調整剤、表面張力調整剤
、ｐＨ調整剤、比抵抗値調整剤、赤外線吸収剤、浸透剤
等が挙げられる。

【００９９】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示される染料を
含有するインクジェット記録用インク組成物は、インク
ジェット記録に要求される保存又は使用中における安定
性、耐熱性、画像の鮮明性、耐水性及び耐光性等に優れ
、かつインクジェット記録用インクとして種々の好まし
い色調を有するものである。

【０１００】

【実施例】以下に本発明を、染料の合成例及び実施例に
より説明するが、本発明はこれらの合成例又は実施例に
限定されるものではない。なお、例中％は重量％を示す
。

【０１０１】合成例−１ 下記式（Ａ）

【０１０２】

【化１８】

【０１０３】で示される染料（　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　５）　１０ｇを水　１００ｍｌに
溶解し、亜硫酸ナトリウム４ｇを加え６０　℃に昇温す
る。これに重炭酸ナトリウム５ｇを加えて、６０〜６５
℃で３時間攪拌、反応させる。

【０１０４】次いで、３０〜３５℃に冷却し、逆浸透膜
で脱塩後溶液を温風乾燥することにより、下記式（Ｂ）

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】で示される黒色粉末９ｇを得た。この染料
は、元素分析、ＮＭＲ、マススペクトル等により同定し
た。

【０１０７】合成例−２ 下記式（Ｃ）

【０１０８】

【化２０】

【０１０９】で示される染料（Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉ
ｖｅ　Ｂｌｕｅ　１９）　６ｇを水　１００ｍｌに溶解
し、６０℃で亜硫酸カリウム　２ｇを加え、６０〜６５
℃で３時間攪拌、反応させる。

【０１１０】次いで、３０〜３５℃に冷却し、逆浸透膜
で脱塩後溶液を温風乾燥することにより下記式（Ｄ）

【
０１１１】

【化２１】

【０１１２】で示される染料の青色粉末５ｇを得た。こ
の染料は、元素分析、ＮＭＲ、マススペクトル等により
同定した。

【０１１３】合成例−３〜５ 下記第１表に示す反応染料を用いて、合成例−２と同様
にして目的とする染料を得た。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】合成例−６、７ Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１５　及
び　Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　２３　
を用いて、合成例−１と同様にしてそれぞれ下記式（Ｅ
）及び（Ｆ）で示される染料を得た。

【０１１６】

【化２２】

【０１１７】合成例−８〜１２ 下記第２表に示す反応染料を用いて、合成例−１と同様
にして目的とする染料を得た。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】合成例−１３ Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１６　を
用いて、合成例−１と同様にして下記式（Ｇ）で示され
る染料を得た。

【０１２０】

【化２３】

【０１２１】合成例−１４〜１６ 下記第３表に示す反応染料を用いて、合成例−１と同様
にして目的とする染料を得た。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】合成例−１７、１８ Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　２１　　及び　
Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　２２　を用いて
、合成例−１と同様にしてそれぞれ下記式（Ｈ）及び（
Ｉ）で示される染料を得た。

【０１２４】

【化２４】

【０１２５】合成例−１６〜２２ 下記第４表に示す反応染料を用いて、合成例−１と同様
にして目的とする染料を得た。

【０１２６】

【表４】

【０１２７】以下、前記合成例で製造された染料を用い
て、以下の実施例に示す配合組成物を調製し、各々を約
５０℃に加熱して撹拌溶解した後、孔径０．２２ミクロ
ンのテフロンフィルターで濾過してインク組成物を調製
した。これらのインク組成物は何れもｐＨは８〜１０で
あり、粘度は１．５〜　２．５（ｃｐｓ）、表面張力　
３５　〜６０　（ダイン／ｃｍ）　であった。

【０１２８】実施例−１ 合成例−１の染料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．８％ジエチレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　　１２．０％デヒドロ酢酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　０．１％イオン交換水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
５．１％

【０１２９】実施例−２ 合成例−２の染料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５％グリセリン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８．０％ジエチレング
リコール　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０％
デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　０．１％イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８４．４％

【０１３０】実施例−
３ 合成例−１の染料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０％ジエチレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０％グリセリン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５％
デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　０．１％イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８４．４％

【０１３１】実施例−
４ 合成例−２の染料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０％トリエチレングリコール　　　　　　
　　　　　　　　　５．５％ポリエチレングリコール＃
２００　　　　　　　　　　５．０％デヒドロ酢酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１％イオン
交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８７．４％

【０１３２】実施例−５ 合成例−６の染料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０％ポリエチレングリコール＃２００　　
　　　　　　　　８．０％ジエチレングリコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．０％デヒドロ酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１％イオ
ン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８５．９％

【０１３３】実施例−６ 合成例−１７の染料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０％トリエチレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　５．５％ポリエチレングリコール＃２
００　　　　　　　　　　５．０％デヒドロ酢酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１％イオン交
換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８７．４％

【０１３４】実施例−７ 合成例−２０の染料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．０％トリエチレングリコール　　　　　　　
　　　　　　　　５．５％ポリエチレングリコール＃２
００　　　　　　　　　　５．０％デヒドロ酢酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　０．１％イオン交
換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８７．４％

【０１３５】以下に、比較のため、公知染
料のインク組成物を用いて上記実施例と同様にして作成
したインク組成物を示す。

【０１３６】比較例−１ 染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４）　　　　　
２．８％ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　１２．０％デヒドロ酢酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　０．１％イオン交換水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．１％

【０１３７】比較例−２ 染料（Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド　１８０）　　　　
２．０％ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．０％ポリエチレングリコール＃２００
　　　　　　　　　　３．５％デヒドロ酢酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　０．１％イオン交換水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
６．４％

【０１３８】比較例−３ 染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー　８６）　　　　　　
　２．０％ポリエチレングリコール＃２００　　　　　
　　　　　３．０％ジエチレングリコール　　　　　　
　　　　　　　　　　　８．０％デヒドロ酢酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　０．１％イオン交換
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８６．９％

【０１３９】これらのインク組成物を用いて
、以下の６項目について評価試験を行った。その結果を
第５表に示す。

【０１４０】１）画像鮮明性：シャープ製　ＩＯ　７２
０　プリンターを用い、市販の上質紙上にインクジェッ
ト記録し、目視判定により下記の基準で判定した。 にじみの無い鮮明な画像・・・・・・◎僅かににじみを
認める・・・・・・・○やゝ不鮮明・・・・・・・・・
・・・△かすれ、にじみが多く、不鮮明・・・×

【０１
４１】２）保存性：インクをガラス容器に密閉し、２０
℃で６ケ月間及び７０℃で２週間、夫々保存した。 異常なし・・・・・・・・・・・・・○析出物を認める
・・・・・・・・・・△

【０１４２】３）噴射安定性：
前記１）のジェット記録を　５００時間連続して行い、
ノズルの目詰まりや噴射方向の変化を観察した。 異常なし・・・・・・・・・・・・・◎３５０　〜　５
００時間で若干の異常あり・・○２００　〜　３５０時
間で異常発生・・・・・△２００　時間未満で異常発生
・・・・・・×

【０１４３】４）噴射応答性：前記１）
に従ってジェット記録を行った後、常温常湿で１ケ月間
及び４０℃−３０％ＲＨで１週間夫々放置し、ついで再
び１）のジェット記録を行った。 にじみの無い鮮明な画像・・・・・・◎僅かににじみを
認める・・・・・・・○やゝ不鮮明・・・・・・・・・
・・・△かすれ、にじみが多く、不鮮明・・・×

【０１
４４】５）耐光性 前記１）に従ってジェット記録を行った後、フ　　ェー
ドメーター２０時間照射し、マクベス色濃度計で測色し
た。 退色率　　２０％未満・・・・・・・・・○退色率　　
２０％以上・・・・・・・・・×

【０１４５】６）耐変
色性 前記１）に従ってジェット記録を行った後の紙を室内に
１ケ月放置し、色相の変化を判定した。 変化なし・・・・・・・・・・・・・○変化あり・・・
・・・・・・・・・・×

【０１４６】

【表５】

【０１４７】第１表の結果から明らかなように、本発明
のインクジェットインク組成物は、従来公知の染料を使
用したインクに比してインクジェットインク特性におい
て優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸として下記一般式（１）Ｄ−（　Ｓ
   Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ　）ｍ　　（１）（式中、Ｄ
   はモノアゾもしくはポリスアゾ染料又はそれらとクロム
   、鉄、コバルトもしくは銅との錯体、銅又はニッケルフ
   タロシアニン染料、アントラキノン系染料、ジオキサジ
   ン系染料及びホルマザン錯体染料から選ばれた一種の染
   料残基を表し、ｍ　は１、２、３又は４の整数を表す）
   で示される水溶性染料、有機溶剤及び水を含有すること
   を特徴とするインクジェット記録用インク組成物。