JPH0428727A - レトルト食品包装用二軸延伸ポリアミドフィルム - Google Patents
レトルト食品包装用二軸延伸ポリアミドフィルムInfo
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- JPH0428727A JPH0428727A JP13448190A JP13448190A JPH0428727A JP H0428727 A JPH0428727 A JP H0428727A JP 13448190 A JP13448190 A JP 13448190A JP 13448190 A JP13448190 A JP 13448190A JP H0428727 A JPH0428727 A JP H0428727A
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- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明は、耐レトルト性に優れた二軸延伸ポリアミドフ
ィルムに関する。さらに詳しくは、高温のレトルト処理
を受けても引張り破断伸び率等の機械的特性が低下しな
い二軸延伸ポリアミドフィルムに関するものである。
ィルムに関する。さらに詳しくは、高温のレトルト処理
を受けても引張り破断伸び率等の機械的特性が低下しな
い二軸延伸ポリアミドフィルムに関するものである。
〔従来の技術]
軸延伸ポリアミドフィルムは、食品等の包装に用いられ
る他のフィルム、例えば二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムや二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等に
比べて、a)引張り強度が強く、かつ柔軟性に冨む、b
)突刺しピンホール強度が強い、C)屈曲疲労耐性に優
れる、d)耐摩耗特性に優れる、e)低温から高温まで
使用可能な温度範囲が広い等々、多くの優れた特徴を有
する。
る他のフィルム、例えば二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムや二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等に
比べて、a)引張り強度が強く、かつ柔軟性に冨む、b
)突刺しピンホール強度が強い、C)屈曲疲労耐性に優
れる、d)耐摩耗特性に優れる、e)低温から高温まで
使用可能な温度範囲が広い等々、多くの優れた特徴を有
する。
これらの特徴を生かして、二軸延伸ポリアミドフィルム
は、食品包装の分野を中心に広く利用されてきた。特に
、機械的強度に優れる点および耐熱性に優れる点はレト
ルト食品の包装用途に適し、透明レトルトパウチ等の素
材として欠かせない存在である。
は、食品包装の分野を中心に広く利用されてきた。特に
、機械的強度に優れる点および耐熱性に優れる点はレト
ルト食品の包装用途に適し、透明レトルトパウチ等の素
材として欠かせない存在である。
しかしながら、その耐レトルト性にも限界があり、従来
のフィルムにおいては約130°Cの熱水もしくは水蒸
気、特にレトルト釜内で空気(酸素)を含む水蒸気に晒
されると、跪くなって引張り伸び率等の機械的特性が低
下したり、白化したりするというフィルム劣化の問題が
あった。
のフィルムにおいては約130°Cの熱水もしくは水蒸
気、特にレトルト釜内で空気(酸素)を含む水蒸気に晒
されると、跪くなって引張り伸び率等の機械的特性が低
下したり、白化したりするというフィルム劣化の問題が
あった。
従って、このような条件下で使用され場合の従来のポリ
アミドフィルムの耐熱限界は精々125°C程度であり
、l 30 ”C以上の高温度条件でのレトルト処理に
は使用できないという欠点があった。
アミドフィルムの耐熱限界は精々125°C程度であり
、l 30 ”C以上の高温度条件でのレトルト処理に
は使用できないという欠点があった。
このため、従来は、表面層となっているポリアミドフィ
ルムにポリエチレンテレフタレートよりなる保護層を設
け、例えばポリエチレンテレフタレート層/ポリアミド
層/ポリプロピレン層とした層構成の積層フィルムが提
案されている。かかるフィルムの使用は、保護層の効果
によって耐レトルト性を幾分かは改善できるものの本質
的な解決とはならず、また他方では製造コストが大幅に
嵩んでしまうという問題が新たに発生する。このような
背景から、高温でのレトルト処理に耐えることのできる
食品包装用の二軸延伸ポリアミドフィルムの開発が強く
望まれていた。
ルムにポリエチレンテレフタレートよりなる保護層を設
け、例えばポリエチレンテレフタレート層/ポリアミド
層/ポリプロピレン層とした層構成の積層フィルムが提
案されている。かかるフィルムの使用は、保護層の効果
によって耐レトルト性を幾分かは改善できるものの本質
的な解決とはならず、また他方では製造コストが大幅に
嵩んでしまうという問題が新たに発生する。このような
背景から、高温でのレトルト処理に耐えることのできる
食品包装用の二軸延伸ポリアミドフィルムの開発が強く
望まれていた。
本発明は、上記の問題点を解決した、130°C以上の
条件でレトルト処理を受けても伸び、強度等の特性が低
下することなく、レトルト食品の包装に適する二軸延伸
ポリアミドフィルムの提供を目的とする。
条件でレトルト処理を受けても伸び、強度等の特性が低
下することなく、レトルト食品の包装に適する二軸延伸
ポリアミドフィルムの提供を目的とする。
本発明者は、従来技術の問題点につき鋭意検討を重ねた
結果、末端変性された特定のポリアミド系樹脂よりなる
二軸延伸ポリアミドフィルムによって上記問題が解決で
きることを知得し、本発明を完成したものである。
結果、末端変性された特定のポリアミド系樹脂よりなる
二軸延伸ポリアミドフィルムによって上記問題が解決で
きることを知得し、本発明を完成したものである。
しかして本発明の要旨とするところは、末端カルボキシ
ル基(−COOH)の数(A)と末端置換アミド基(−
CORR’ )C但し、Rは炭素数1〜22の炭化水素
基、Roは水素原子または炭素数1〜22の炭化水素基
〕の数(B)との比が、(B)/ ((A) +(B)
l xloo>5を満足する末端変性ポリアミド系樹脂
よりなることを特徴とする、耐レトルト性に優れた二軸
延伸ボIJアミドフィルムに存する。
ル基(−COOH)の数(A)と末端置換アミド基(−
CORR’ )C但し、Rは炭素数1〜22の炭化水素
基、Roは水素原子または炭素数1〜22の炭化水素基
〕の数(B)との比が、(B)/ ((A) +(B)
l xloo>5を満足する末端変性ポリアミド系樹脂
よりなることを特徴とする、耐レトルト性に優れた二軸
延伸ボIJアミドフィルムに存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に係る耐レトルト性に優れた二軸延伸ポリアミド
フィルムは、上記の末端カルボキシル基の数(A)と末
端WWAアミド基の数(B)との比が、上記特定の式を
満足する末端変性ポリアミド系樹脂よりなる。
フィルムは、上記の末端カルボキシル基の数(A)と末
端WWAアミド基の数(B)との比が、上記特定の式を
満足する末端変性ポリアミド系樹脂よりなる。
上記特定の末端変性ポリアミド系樹脂は、3員環以上の
ラクタム、ε−アミノ酸、または二基基t1111とジ
アミン類よりなるナイロン塩の樹脂原料を重合、または
共重合することによって得られるポリアミド系樹脂の末
端カルボキシル基がN−置換アミド変性されたものであ
る。通常はモノ置換アミド変性されたもの(R’ は水
素原子)が実用的であるが、ジ置換アミド変性されたも
のであっても差し支えない。
ラクタム、ε−アミノ酸、または二基基t1111とジ
アミン類よりなるナイロン塩の樹脂原料を重合、または
共重合することによって得られるポリアミド系樹脂の末
端カルボキシル基がN−置換アミド変性されたものであ
る。通常はモノ置換アミド変性されたもの(R’ は水
素原子)が実用的であるが、ジ置換アミド変性されたも
のであっても差し支えない。
このような末端変性ポリアミド系樹脂は、上記樹脂原料
を、(a)炭素数1〜22のモノアミン、あるいは(b
)炭素数1〜22のモノアミンと炭素数2〜23のモノ
カルボン酸の存在下で重合、または共重合させることに
よって得ることができる。
を、(a)炭素数1〜22のモノアミン、あるいは(b
)炭素数1〜22のモノアミンと炭素数2〜23のモノ
カルボン酸の存在下で重合、または共重合させることに
よって得ることができる。
ポリアミド系樹脂原料の具体例としては、εカプロラク
タム、エナントラクタム、カプリルラクタム、α−ピロ
リドン、α〜ルビペリトンようなラクタム類、6−アミ
ノカプロン酸、7−アミンへブタン酸、9−アミノノナ
ン酸、11−アミツウ7デカン酸のようなω〜ルアミノ
類、および脂肪族または芳香族のジアミン類と脂肪族ま
たは芳香族のジカルボン酸とよりなるナイロン塩がもげ
られる。
タム、エナントラクタム、カプリルラクタム、α−ピロ
リドン、α〜ルビペリトンようなラクタム類、6−アミ
ノカプロン酸、7−アミンへブタン酸、9−アミノノナ
ン酸、11−アミツウ7デカン酸のようなω〜ルアミノ
類、および脂肪族または芳香族のジアミン類と脂肪族ま
たは芳香族のジカルボン酸とよりなるナイロン塩がもげ
られる。
上記ジカルボン酸の代表例としては、マロン酸、コハク
酸、ゲルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セパノン酸、ウンデカンジオン酸、
ドデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、ヘキサデセ
ンジオン酸、エイコサンジオン酸、ニイコサジエンノオ
ン酸、ドコサンジオン酸、ジグリコール酸、2,2.4
− )ジメチルアジビン酸などの脂肪族ジカルボン#類
、■、4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、キシリレンジカルボン酸などの脂環式
、芳香族ジカルボン酸類があげられる。
酸、ゲルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セパノン酸、ウンデカンジオン酸、
ドデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、ヘキサデセ
ンジオン酸、エイコサンジオン酸、ニイコサジエンノオ
ン酸、ドコサンジオン酸、ジグリコール酸、2,2.4
− )ジメチルアジビン酸などの脂肪族ジカルボン#類
、■、4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、キシリレンジカルボン酸などの脂環式
、芳香族ジカルボン酸類があげられる。
また、上記ジアミンの代表例としては、エチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2
,2.4−1−ジメチルへキサメチレンジアミン、2,
4.4−トリメチルへキサメチレンジアミン、ヘプタメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメタキシリレンジアミン、トリデカメ
チレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オクタ
デカメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類、シクロ
ヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビ
ス(4,4−アミノシクロヘキシル)メタン、キシリレ
ンジアミンなどの脂環式、芳香族ジアミン類があげられ
る。
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2
,2.4−1−ジメチルへキサメチレンジアミン、2,
4.4−トリメチルへキサメチレンジアミン、ヘプタメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメタキシリレンジアミン、トリデカメ
チレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オクタ
デカメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類、シクロ
ヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビ
ス(4,4−アミノシクロヘキシル)メタン、キシリレ
ンジアミンなどの脂環式、芳香族ジアミン類があげられ
る。
炭素数1〜22のモノアミンとしては、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチ
ルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、2−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デ
シルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリ
デシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタ
デシルンアミン、エイコシルアミン、トコジルアミンな
どの脂肪族アミン、シクロヘキシルアミン、メチルシク
ロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミン、ベンジルア
ミン、β−フェニルメチルアミンなどの脂肪族モノアミ
ン、N−Nジメチルアミン、N−Nジエチルアミン、N
−Nジプロピルアミン、N−Nジブチルアミン、N−N
ジエチルアミン、N−Nジオクチルアミン、N−Nジデ
シルアミンなどの対称第二アミン、N−メチル−Nエチ
ルアミン、N−メチル−Nブチルアミン、Nメチル−N
ドデシルアミン、N−メチル−Nオクタデシルアミン、
N−エチル−Nヘキサデシルアミン、N〜エチル−Nオ
クタデシルアミン、Nプロピル−Nヘキサデシルアミン
、N−メチルNシクロヘキシルアミン、N−メチル−N
ヘンシルアミンなどの混成第二アミンがあげられる。
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチ
ルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、2−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デ
シルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリ
デシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタ
デシルンアミン、エイコシルアミン、トコジルアミンな
どの脂肪族アミン、シクロヘキシルアミン、メチルシク
ロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミン、ベンジルア
ミン、β−フェニルメチルアミンなどの脂肪族モノアミ
ン、N−Nジメチルアミン、N−Nジエチルアミン、N
−Nジプロピルアミン、N−Nジブチルアミン、N−N
ジエチルアミン、N−Nジオクチルアミン、N−Nジデ
シルアミンなどの対称第二アミン、N−メチル−Nエチ
ルアミン、N−メチル−Nブチルアミン、Nメチル−N
ドデシルアミン、N−メチル−Nオクタデシルアミン、
N−エチル−Nヘキサデシルアミン、N〜エチル−Nオ
クタデシルアミン、Nプロピル−Nヘキサデシルアミン
、N−メチルNシクロヘキシルアミン、N−メチル−N
ヘンシルアミンなどの混成第二アミンがあげられる。
炭素数2〜23のモノカルボン酸としては、酢酸、プロ
ピオン酸、醋酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カ
プロン酸、フプリン酸、エラルモン酸、ウンデカン酸、
ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレ
イン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、アラキン酸、ベヘン酸などの脂肪族モノカル
ボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキ
サンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸、安息香酸
、トルイン酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸などの芳
香族モノカルボン酸があげられる。
ピオン酸、醋酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カ
プロン酸、フプリン酸、エラルモン酸、ウンデカン酸、
ラウリル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレ
イン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、アラキン酸、ベヘン酸などの脂肪族モノカル
ボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキ
サンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸、安息香酸
、トルイン酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸などの芳
香族モノカルボン酸があげられる。
また、必要に応して上記(a)炭素数1〜22のモノア
ミン、あるいは(b)炭素数1〜22のモノアミンと炭
素数2〜23のモノカルボン酸に加えてエチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、2,2.4− )ジメチルへ
キサメチレンジアミン、2.4.4−1−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメタキ
シリレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサ
デカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミンな
どの脂肪族ジアミン類、シクロヘキサンジアミン、メチ
ルシクロヘキサンジアミン、ビス−(4,4−アミノシ
クロヘキシル)メタン、キシリレンジアミンなどの脂環
式、芳香族ジアミン類、マロン酸、コハク酸、ゲルター
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スヘリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオ
ン酸、ヘキサデカンジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、
エイコサンジオン酸、ニイコサジエンジオン酸、トコサ
ンジオン酸、ジグリコール酸、2.2.4−トリメチル
アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、1.4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
、キシリレンジカルボン酸などの脂環式、芳香族ジカル
ボン酸類を共存させることもできる。
ミン、あるいは(b)炭素数1〜22のモノアミンと炭
素数2〜23のモノカルボン酸に加えてエチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、2,2.4− )ジメチルへ
キサメチレンジアミン、2.4.4−1−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメタキ
シリレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサ
デカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミンな
どの脂肪族ジアミン類、シクロヘキサンジアミン、メチ
ルシクロヘキサンジアミン、ビス−(4,4−アミノシ
クロヘキシル)メタン、キシリレンジアミンなどの脂環
式、芳香族ジアミン類、マロン酸、コハク酸、ゲルター
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スヘリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオ
ン酸、ヘキサデカンジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、
エイコサンジオン酸、ニイコサジエンジオン酸、トコサ
ンジオン酸、ジグリコール酸、2.2.4−トリメチル
アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、1.4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
、キシリレンジカルボン酸などの脂環式、芳香族ジカル
ボン酸類を共存させることもできる。
本発明に係る二軸延伸フィルムの原料となる末端変性ポ
リアミド系樹脂を製造するには、前記したポリアミド原
料を用い常法に従って重合反応を開始すればよ(、その
際上記のカルボン酸およびアミンは、反応開始時から減
圧下の反応を始めるまでの任意の段階で添加することが
できる。また、これらは同時に加えてもよいし、別々に
加えてもよい。
リアミド系樹脂を製造するには、前記したポリアミド原
料を用い常法に従って重合反応を開始すればよ(、その
際上記のカルボン酸およびアミンは、反応開始時から減
圧下の反応を始めるまでの任意の段階で添加することが
できる。また、これらは同時に加えてもよいし、別々に
加えてもよい。
モノカルボン酸およびモノアミンの使用量は、そのカル
ボキシル基およびアミノ基の量として、ポリアミド原料
1モル(繰り返し単位を構成するモノマーまたは七ツマ
ーユニット1モル)に対して、それぞれ2〜20meq
1モル、好ましくは3〜19meq1モルの範囲である
(アミノ基の当量は、カルボンm1当量とl:1で反応
してアミド結合を形成するアミノ基の量を1当量とする
。)。
ボキシル基およびアミノ基の量として、ポリアミド原料
1モル(繰り返し単位を構成するモノマーまたは七ツマ
ーユニット1モル)に対して、それぞれ2〜20meq
1モル、好ましくは3〜19meq1モルの範囲である
(アミノ基の当量は、カルボンm1当量とl:1で反応
してアミド結合を形成するアミノ基の量を1当量とする
。)。
この量があまりに少ないと、本発明の効果を有するポリ
アミド系樹脂を製造することができなくなる。逆にこの
量が多すぎると、粘度の高いポリアミド樹脂を製造する
ことが困難となり、ポリアミド系樹脂、ひいてはフィル
ムの物性に悪影響を及ぼすようになる。
アミド系樹脂を製造することができなくなる。逆にこの
量が多すぎると、粘度の高いポリアミド樹脂を製造する
ことが困難となり、ポリアミド系樹脂、ひいてはフィル
ムの物性に悪影響を及ぼすようになる。
また、反応圧力は反応終期を400 Torr以下で行
うのがよく、好ましくは300 Torr以下で行うの
がよい。反応終期の圧力が高いと希望する相対粘度のも
のかえられない。さらには減圧反応の時間は0.5時間
以上とするが一般的には1〜2とするのがよい。
うのがよく、好ましくは300 Torr以下で行うの
がよい。反応終期の圧力が高いと希望する相対粘度のも
のかえられない。さらには減圧反応の時間は0.5時間
以上とするが一般的には1〜2とするのがよい。
本発明に係る二軸延伸フィルムの原料となるポリアミド
系樹脂が有する末端置換アミド基(−CONRR’ )
におけるRまたはRoで示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキンル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチル
ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、テトラデシル
基、ペンタデンル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基
、オクタデシル基、オクタデル7基、エイコシル基、ト
コンル基のような脂肪族炭化水素基、ノクロヘキノル基
、メチルノクロヘキンル基のような脂環式炭化水素基、
フェニル基、トルイル基、ベンジル基、β−フェニルエ
チル基のような芳香族炭化水素基があげられる。
系樹脂が有する末端置換アミド基(−CONRR’ )
におけるRまたはRoで示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキンル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチル
ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、テトラデシル
基、ペンタデンル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基
、オクタデシル基、オクタデル7基、エイコシル基、ト
コンル基のような脂肪族炭化水素基、ノクロヘキノル基
、メチルノクロヘキンル基のような脂環式炭化水素基、
フェニル基、トルイル基、ベンジル基、β−フェニルエ
チル基のような芳香族炭化水素基があげられる。
上記ポリアミド系樹脂の末端カルホキノル基(−COO
H)の末端置換アミド基(−CO\RR’)への変換割
合は、5モル%以上、好ましくは10モル%以上である
のが望ましく、かつ変換されていない−COOH基の量
は50μe q/gポリマー以下、好ましくは40μe
q/gポリマー以下であるのが望ましい。この変換の
程度が小さい樹脂を用いると、本発明の効果が期待でき
なくなる。これとは逆に変換の程度の大きいものは物性
面からの不都合は生しないが、製造が困難であるので一
般的には末端カルボキシル基(−COOH)の量が1μ
eq/gポリマー程度のものを用いるのがよく、実用的
である。
H)の末端置換アミド基(−CO\RR’)への変換割
合は、5モル%以上、好ましくは10モル%以上である
のが望ましく、かつ変換されていない−COOH基の量
は50μe q/gポリマー以下、好ましくは40μe
q/gポリマー以下であるのが望ましい。この変換の
程度が小さい樹脂を用いると、本発明の効果が期待でき
なくなる。これとは逆に変換の程度の大きいものは物性
面からの不都合は生しないが、製造が困難であるので一
般的には末端カルボキシル基(−COOH)の量が1μ
eq/gポリマー程度のものを用いるのがよく、実用的
である。
上記−CONRR”のRおよびRoで示される末端置換
アミド基の炭化水素基は、ポリアミド系樹脂を塩酸で加
水分解した後、ガスクロマトグラフ法によって測定でき
る。また末端カルボキシルg (−COOH)は、ポリ
アミド系樹脂をへ/ノルアルコールに溶解し、0. I
N苛性ソーダで測定して測定できる。
アミド基の炭化水素基は、ポリアミド系樹脂を塩酸で加
水分解した後、ガスクロマトグラフ法によって測定でき
る。また末端カルボキシルg (−COOH)は、ポリ
アミド系樹脂をへ/ノルアルコールに溶解し、0. I
N苛性ソーダで測定して測定できる。
ポリアミド系樹脂の末端基としては、上記のほかポリア
ミド原料に由来する一NH2Mがある。
ミド原料に由来する一NH2Mがある。
この末端アミノ基は変性されていても変性されていなく
ても差し支えないが、前記炭化水素基で変性されている
ものの方がフィルム製造時の流動性および熔融熱安定性
が優れていることから好ましい このような−NH,基は、ポリアミド系樹脂をフェノー
ルに熔解し、0.05 Nの塩酸で測定して測定できる
。
ても差し支えないが、前記炭化水素基で変性されている
ものの方がフィルム製造時の流動性および熔融熱安定性
が優れていることから好ましい このような−NH,基は、ポリアミド系樹脂をフェノー
ルに熔解し、0.05 Nの塩酸で測定して測定できる
。
本発明に係る二軸延伸フィルムの原料とするポリアミド
系樹脂は、その相対粘度〔η−rellがJIS K
6810に従って測定(98%硫酸中、濃度1%、
温度25°C)した値で2〜6、好ましくは2〜5のも
のとするのがよい。この範囲の相対粘度を有するものは
製造が容易である上、成形性も優れているからである。
系樹脂は、その相対粘度〔η−rellがJIS K
6810に従って測定(98%硫酸中、濃度1%、
温度25°C)した値で2〜6、好ましくは2〜5のも
のとするのがよい。この範囲の相対粘度を有するものは
製造が容易である上、成形性も優れているからである。
また、本発明に使用する上記末端変性ポリアミド系樹脂
には、改質のため、得られるフィルムの性質を損なわな
い範囲内で、滑剤、フィラー、帯電防止剤、ブロッキン
グ防止剤、染料、顔料などの各種添加剤が配合されてい
てもよい。
には、改質のため、得られるフィルムの性質を損なわな
い範囲内で、滑剤、フィラー、帯電防止剤、ブロッキン
グ防止剤、染料、顔料などの各種添加剤が配合されてい
てもよい。
本発明に係る二軸延伸ポリアミド系フィルムは、上記の
末端変性ポリアミド系樹脂をフィルム原料として用い、
従来公知の各種の方法によって製造することができる。
末端変性ポリアミド系樹脂をフィルム原料として用い、
従来公知の各種の方法によって製造することができる。
例えば、テンター式逐次二軸延伸法による場合には、上
記フィルム原料を押出機で加熱溶融し、T−ダイからフ
ィルム状に押出し、これをエアーナイフ法、静電ピニン
グ法等の公知のキャスティング法を用いてキャスティン
グロールの表面にて急冷して、実質的に無定形で無配向
のポリアミドフィルムを得、この未延伸フィルムをロー
ル式縦延伸機によって45〜80°Cの温度条件で2〜
4倍に延伸し、次いでテンター式横延伸機によって60
〜100℃の温度条件で2〜4倍延伸し、得られた二軸
延伸フィルムを所望により熱処理した後、このフィルム
を徐冷しつつ連続的に巻き取ることによって製造するこ
とができる。
記フィルム原料を押出機で加熱溶融し、T−ダイからフ
ィルム状に押出し、これをエアーナイフ法、静電ピニン
グ法等の公知のキャスティング法を用いてキャスティン
グロールの表面にて急冷して、実質的に無定形で無配向
のポリアミドフィルムを得、この未延伸フィルムをロー
ル式縦延伸機によって45〜80°Cの温度条件で2〜
4倍に延伸し、次いでテンター式横延伸機によって60
〜100℃の温度条件で2〜4倍延伸し、得られた二軸
延伸フィルムを所望により熱処理した後、このフィルム
を徐冷しつつ連続的に巻き取ることによって製造するこ
とができる。
テンター式同時二軸延伸法による場合には、60〜10
0°Cの温度範囲の条件で縦方向と横方向にそれぞれ2
〜4倍同時に延伸して製造することができ、またチュー
ブラ−式同時二軸延伸法による場合には、管状ダイから
押出した未延伸フィルムを、同じく60〜100℃の温
度範囲の条件で縦方向と横方向にそれぞれ2〜4倍同時
に延伸して製造することができる。
0°Cの温度範囲の条件で縦方向と横方向にそれぞれ2
〜4倍同時に延伸して製造することができ、またチュー
ブラ−式同時二軸延伸法による場合には、管状ダイから
押出した未延伸フィルムを、同じく60〜100℃の温
度範囲の条件で縦方向と横方向にそれぞれ2〜4倍同時
に延伸して製造することができる。
未延伸フィルムの縦方向および横方向への延伸倍率が2
倍未満であると延伸の効果が少なくフィルムの強度が不
十分となり、4倍を超えると延伸中にフィルムの破断が
起こり易く運転のロングラン性に問題があり実用的でな
い。
倍未満であると延伸の効果が少なくフィルムの強度が不
十分となり、4倍を超えると延伸中にフィルムの破断が
起こり易く運転のロングラン性に問題があり実用的でな
い。
二軸延伸したフィルムには、寸法安定性を付与するため
に熱固定処理を施すことができるが、この時の温度は、
次の温度条件式を満足する範囲内から選択するのがよい
。
に熱固定処理を施すことができるが、この時の温度は、
次の温度条件式を満足する範囲内から選択するのがよい
。
このようにして製造した二軸延伸ポリアミドフィルムに
は、印刷インクの乗りや他のフィルム(例えば、シーラ
ントフィルム)との接着性を向上させるため、コロナ処
理等の表面処理を施すこともできる。
は、印刷インクの乗りや他のフィルム(例えば、シーラ
ントフィルム)との接着性を向上させるため、コロナ処
理等の表面処理を施すこともできる。
本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏し、その産
業上の利用価値は極めて大である。
業上の利用価値は極めて大である。
(1)本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムは、耐レト
ルト性が極めて優れている。高温のレトルト処理を受け
ても強度が低下せずレトルト食品包装用途に極めて好適
である。
ルト性が極めて優れている。高温のレトルト処理を受け
ても強度が低下せずレトルト食品包装用途に極めて好適
である。
(2)本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムは、本質的
にポリアミド系樹脂からなりポリアミド樹脂の優れた表
面特性を有するので、ンーラント? フィルム等との接着性が良好で高温のレトルト処理を受
けてもデラミ(層間剥り現象を惹起することがない。
にポリアミド系樹脂からなりポリアミド樹脂の優れた表
面特性を有するので、ンーラント? フィルム等との接着性が良好で高温のレトルト処理を受
けてもデラミ(層間剥り現象を惹起することがない。
(3)本発明に係る二軸延伸ポリアミドフィルムは、特
別の保護フィルムを積層したり、保護層を塗布して設け
たりする必要がないので、製法が簡単で安価に製造でき
る。
別の保護フィルムを積層したり、保護層を塗布して設け
たりする必要がないので、製法が簡単で安価に製造でき
る。
〔実施例]
以下、本発明を実施例および比較例により更に詳しく説
明するが、これらの例に限定されないのは勿論である。
明するが、これらの例に限定されないのは勿論である。
なお、以下の例において、レトルト処理、フィルムの引
張り破断伸び率は、それぞれ次の方法によって実施し、
測定した。
張り破断伸び率は、それぞれ次の方法によって実施し、
測定した。
レトルト の ゛
下記の各側に記載の方法によって得られた二軸延伸フィ
ルムより、−辺の長さ200■の正方形状の試料用フィ
ルムを切り出し、この試料用フィルムの全周を、−辺の
長さlOO閣正方正方形状口部を有し全周にシリコンゴ
ム製のパツキン材を備えて型枠で固定した。この型枠で
固定された試料用フィルムを、次の条件でレトルト処理
をおこなった。
ルムより、−辺の長さ200■の正方形状の試料用フィ
ルムを切り出し、この試料用フィルムの全周を、−辺の
長さlOO閣正方正方形状口部を有し全周にシリコンゴ
ム製のパツキン材を備えて型枠で固定した。この型枠で
固定された試料用フィルムを、次の条件でレトルト処理
をおこなった。
■)処理装置 レトルト釜(日限製作所製、RC3−4
0RTGN型) 2)釜内の温度および圧力 115℃の場合: 全 圧 1.5kg/cd(ゲージ圧)空気分圧 0
.8 kg/cj (ゲージ圧)130°Cの場合: 全 圧 2.7kg/cd(ゲージ圧)空気分圧 1
.0kg/cd(ゲージ圧)3)処理時間 上記いずれ
かの条件下で、30分間 4)試料フィルムの数 5個/釜 フ ルムの び の 下記の各側の記載の方法によって得られた二軸延伸フィ
ルム(レトルト処理前)、若しくは上記の条件で処理し
た二軸延伸フィルム(レトルト処理後)について、23
°C1相対湿度50%の条件下で2日間のコンディショ
ニングを行った後、これらのフィルムより、10閣幅×
50−長さの長方形の測定用サンプルを切り取り、この
サンプルについて、上記の温度・湿度条件下で、(株)
品性製作所製のオートグラフDS−100型を用い、5
0■/−10の速度で横延伸方向への引張り試験を行い
、フィルムが破断した時点での引張り方向への伸びを測
定し、それぞれ次の式で定義される「破断伸び率」と「
破断伸び保持率」をフィルムの耐レトルト性の尺度とし
た。なお、この引張り試験による測定は、それぞれ1つ
の個当たり5サンプルについて行い、これらの平均値で
評価した。
0RTGN型) 2)釜内の温度および圧力 115℃の場合: 全 圧 1.5kg/cd(ゲージ圧)空気分圧 0
.8 kg/cj (ゲージ圧)130°Cの場合: 全 圧 2.7kg/cd(ゲージ圧)空気分圧 1
.0kg/cd(ゲージ圧)3)処理時間 上記いずれ
かの条件下で、30分間 4)試料フィルムの数 5個/釜 フ ルムの び の 下記の各側の記載の方法によって得られた二軸延伸フィ
ルム(レトルト処理前)、若しくは上記の条件で処理し
た二軸延伸フィルム(レトルト処理後)について、23
°C1相対湿度50%の条件下で2日間のコンディショ
ニングを行った後、これらのフィルムより、10閣幅×
50−長さの長方形の測定用サンプルを切り取り、この
サンプルについて、上記の温度・湿度条件下で、(株)
品性製作所製のオートグラフDS−100型を用い、5
0■/−10の速度で横延伸方向への引張り試験を行い
、フィルムが破断した時点での引張り方向への伸びを測
定し、それぞれ次の式で定義される「破断伸び率」と「
破断伸び保持率」をフィルムの耐レトルト性の尺度とし
た。なお、この引張り試験による測定は、それぞれ1つ
の個当たり5サンプルについて行い、これらの平均値で
評価した。
Et =((L L−)/L−I XI 00 (
1)E、−Et (a)/EL (b)xloo
(2)但し、これらの式(1)、式(2)において、E
Lは、破断伸び率(%) Loは、引張り試験開始時のチャンク間の長さ(■) L は、フィルム破断時のチャック間の長さ(■) E、は、破断伸び保持率(%) 巳L (a)は、レトルト処理後の破断伸び率(%) EL (b)は、レトルト処理前の破断伸び率(%) をそれぞれ意味する。
1)E、−Et (a)/EL (b)xloo
(2)但し、これらの式(1)、式(2)において、E
Lは、破断伸び率(%) Loは、引張り試験開始時のチャンク間の長さ(■) L は、フィルム破断時のチャック間の長さ(■) E、は、破断伸び保持率(%) 巳L (a)は、レトルト処理後の破断伸び率(%) EL (b)は、レトルト処理前の破断伸び率(%) をそれぞれ意味する。
実施例1〜5、比較例1
− ボ1 ア ミ ト の 1以下の方
法にて、6種類のポリアミド系樹脂を製造した。
法にて、6種類のポリアミド系樹脂を製造した。
2001のオートクレーブに、ε−カプロラクタム60
kg、水1.2 kgと、下記第1表に示す量のモノア
ミンおよびカルボン酸を仕込み、窒素雰囲気にして密閉
し260°Cに昇温し、撹拌しつつ2時間加圧下に反応
を行った後、徐々に放圧してそれぞれ下記第1表に示す
圧力まで減圧し、減圧下の反応を2時間行った。
kg、水1.2 kgと、下記第1表に示す量のモノア
ミンおよびカルボン酸を仕込み、窒素雰囲気にして密閉
し260°Cに昇温し、撹拌しつつ2時間加圧下に反応
を行った後、徐々に放圧してそれぞれ下記第1表に示す
圧力まで減圧し、減圧下の反応を2時間行った。
次いで、窒素を導入して常圧に復圧後、攪拌を止めてス
トランドとして抜き出して千ンブ化し、湧水を用いて未
反応モノマーを抽出除去して乾燥した。
トランドとして抜き出して千ンブ化し、湧水を用いて未
反応モノマーを抽出除去して乾燥した。
得られたポリアミド樹脂について測定した相対粘度、末
端−COOH基量、末端−NH2基量、および末端−C
OOH基の数(A)と末端−CORR’基の数CB)と
の比((B)/+(A)+(B)IXloo、モル%]
を第1表に示す。
端−COOH基量、末端−NH2基量、および末端−C
OOH基の数(A)と末端−CORR’基の数CB)と
の比((B)/+(A)+(B)IXloo、モル%]
を第1表に示す。
ポリアミドフィルムの
それぞれ上記の条件で製造した6種類の末端変性ポリア
ミド樹脂それぞれを、65■φの押出機にて加熱溶融し
、T−ダイより連続的にノーl−状に押出し、表面温度
が25°Cの冷却回転ドラムの表面に静電ピニング法に
て密着油冷し、厚み150μmの実質的に無定形で無配
向のシートを得た。このシートをロール式縦延伸機にて
、フィルム温度50 ’Cの条件で縦方向に3倍延伸し
、この縦延伸フィルムを直ちにテンター式横延伸機に導
き、フィルム温度を70°Cに昇温しこの条件で横方向
に3,4倍に延伸し、これに続きフィルム温度210°
Cの条件下にて熱固定処理を施して、厚み15μmの二
軸延伸ポリアミドフィルムを得た。
ミド樹脂それぞれを、65■φの押出機にて加熱溶融し
、T−ダイより連続的にノーl−状に押出し、表面温度
が25°Cの冷却回転ドラムの表面に静電ピニング法に
て密着油冷し、厚み150μmの実質的に無定形で無配
向のシートを得た。このシートをロール式縦延伸機にて
、フィルム温度50 ’Cの条件で縦方向に3倍延伸し
、この縦延伸フィルムを直ちにテンター式横延伸機に導
き、フィルム温度を70°Cに昇温しこの条件で横方向
に3,4倍に延伸し、これに続きフィルム温度210°
Cの条件下にて熱固定処理を施して、厚み15μmの二
軸延伸ポリアミドフィルムを得た。
−ポリアミドフィルムの
得られたそれぞれの二軸延伸フィルムについて、前記方
法によって、レトルト処理前およびレトルト処理後それ
ぞれの引張り破断伸びを測定した。
法によって、レトルト処理前およびレトルト処理後それ
ぞれの引張り破断伸びを測定した。
その結果を、破断伸び率、破断伸び保持率としてまとめ
、下記第1表に示す。
、下記第1表に示す。
M1表より、次のことが明らかである。
(1)本発明の要件を満足する二軸延伸フィルムは、1
30°C以上の高温のレトルト処理を受けても、優れた
引張り破断伸び率を示し、耐レトルト性を有する。
30°C以上の高温のレトルト処理を受けても、優れた
引張り破断伸び率を示し、耐レトルト性を有する。
(2)本発明の要件を満足しない二軸延伸ポリアミドフ
ィルムは、115°Cのレトルト処理には耐えても、1
30℃以上の高温レトルト処理には脆弱となり耐えるこ
とができない。(比較例1)特許出願人 三菱モンサン
ト化成株式会社代 理 人 弁理士 長谷用 (ほか1名)
ィルムは、115°Cのレトルト処理には耐えても、1
30℃以上の高温レトルト処理には脆弱となり耐えるこ
とができない。(比較例1)特許出願人 三菱モンサン
ト化成株式会社代 理 人 弁理士 長谷用 (ほか1名)
Claims (2)
- (1)末端カルボキシル基(−COOH)の数(A)と
末端置換アミド基(−CORR’)(但し、Rは炭素数
1〜22の炭化水素基、R’は水素原子または炭素数1
〜22の炭化水素基]の数(B)との比が、(B)/{
(A)+(B)}×100>5を満足する末端変性ポリ
アミド系樹脂よりなることを特徴とする、耐レトルト性
に優れた二軸延伸ポリアミドフィルム。 - (2)130℃、30分間のレトルト処理後の引張り破
断伸び率が、レトルト処理前の引張り破断伸び率の80
%以上である、請求項(1)記載の耐レトルト性に優れ
た二軸延伸ポリアミドフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13448190A JP3008445B2 (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | レトルト食品包装用二軸延伸ポリアミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13448190A JP3008445B2 (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | レトルト食品包装用二軸延伸ポリアミドフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0428727A true JPH0428727A (ja) | 1992-01-31 |
| JP3008445B2 JP3008445B2 (ja) | 2000-02-14 |
Family
ID=15129335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13448190A Expired - Lifetime JP3008445B2 (ja) | 1990-05-24 | 1990-05-24 | レトルト食品包装用二軸延伸ポリアミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3008445B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6433047B2 (en) | 2000-07-07 | 2002-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide composition |
| KR100444622B1 (ko) * | 1995-11-29 | 2004-12-03 | 도레이 가부시끼가이샤 | 2축배향폴리프로필렌필름및이를사용한콘덴서 |
| JP2009205958A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Teijin Ltd | 非水電解質電池セパレータ及びその製造方法並びにそれを用いた非水電解質二次電池 |
| DE102010041945A1 (de) | 2009-11-04 | 2011-05-05 | Denso Corporation, Kariya-City | Steuersystem für ein Fahrzeug |
-
1990
- 1990-05-24 JP JP13448190A patent/JP3008445B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100444622B1 (ko) * | 1995-11-29 | 2004-12-03 | 도레이 가부시끼가이샤 | 2축배향폴리프로필렌필름및이를사용한콘덴서 |
| US6433047B2 (en) | 2000-07-07 | 2002-08-13 | Ube Industries, Ltd. | Polyamide composition |
| JP2009205958A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Teijin Ltd | 非水電解質電池セパレータ及びその製造方法並びにそれを用いた非水電解質二次電池 |
| DE102010041945A1 (de) | 2009-11-04 | 2011-05-05 | Denso Corporation, Kariya-City | Steuersystem für ein Fahrzeug |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3008445B2 (ja) | 2000-02-14 |
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