JPH04288054A - ビス及びトリス（トリフルオロメチル）アリールピロール及びそれを用いた昆虫及びダニ防除剤 - Google Patents

ビス及びトリス（トリフルオロメチル）アリールピロール及びそれを用いた昆虫及びダニ防除剤

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JPH04288054A
JPH04288054A JP3294759A JP29475991A JPH04288054A JP H04288054 A JPH04288054 A JP H04288054A JP 3294759 A JP3294759 A JP 3294759A JP 29475991 A JP29475991 A JP 29475991A JP H04288054 A JPH04288054 A JP H04288054A
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trifluoromethyl
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alkyl
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Venkataraman Kameswaran
ベンカタラマン・カメスワラン
Victor M Kamhi
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American Cyanamid Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は昆虫及びダニ有害生物（ｐｅｓｔ
）の防除並びに該有害生物の損害からの農業作物の保護
に有用であるビス−及びトリス（トリフルオロメチル）
アリールピロール化合物を記載する。
【０００２】本発明のビス−及びトリス（トリフルオロ
メチル）アリールピロール化合物は構造式Ｉ
【０００３
】
【化２３】
【０００４】式中、ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり
；Ｍ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、
ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３
アルコキシであり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３で
あり； ル）シリル１個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時ハ
ロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４
アルコキシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ１
個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基
またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されてい
てもよいフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ
１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキ
シ基１〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１個
、随時フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基
１〜３個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１個
、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ
１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲ
ン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アル
ケニルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜
３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキシ
基１〜３個で置換されていてもよいフェニルカルボニル
オキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１〜
Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ１
〜Ｃ６アルコキシカルボニル基１個、または随時フェニ
ル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置
換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個、
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハロ
ゲン原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されてい
てもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン原
子１〜３個またはフェニル基１個で置換されていてもよ
いＣ３〜Ｃ６アルケニルであり；そしてＲ１は随時ハロ
ゲン原子１〜３個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時
ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
４アルコキシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ
１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されて
いてもよいフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコ
キシ基１〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１
個、随時フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ
基１〜３個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１
個、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよい
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロ
ゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６ア
ルケニルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１
〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキ
シ基１〜３個で置換されていてもよいフェニルカルボニ
ルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１
〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ
１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基１個、または随時フェ
ニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で
置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個
、で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハ
ロゲン原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されて
いてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン
原子１〜３個またはフェニル１個で置換されていてもよ
いＣ３〜Ｃ６アルケニル、随時ハロゲン原子１〜３個、
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１または２個、アルコキシ基１ま
たは２個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アル
キル）アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカノイルアミノで置
換されていてもよいフェニル、随時ハロゲン原子１〜３
個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルコキシ基１または２個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ（
Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカノ
イルアミノで置換されていてもよいフェノキシ、随時ハ
ロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６
アルコキシ、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されてい
てもよいＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、ジ（Ｃ１〜Ｃ４
アルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｎ−
フェニルアミノまたは−Ｎ−ハロフェニルアミノ、或い
はＣ３〜Ｃ６ポリメチレンイミノであり；但しピロール
環が環窒素原子に近接するピロール炭素原子の各々にて
ＣＦ３で置換され、そしてＸがＣｌ、ＢｒまたはＩであ
る場合、Ｒは水素であり得ない、を有する。
【０００５】本発明の化合物は優れた殺虫（ｉｎｓｅｃ
ｔｉｃｉｄａｌ）及び殺ダニ（ａｃａｒｉｃｉｄａｌ）
剤である。本発明は殺有害生物的に有効量のビス−また
はトリス（トリフルオロメチル）アリールピロール化合
物を該有害生物の生育地、食料供給地または生息地に施
用することによる望ましくない有害生物の防除方法を与
える。好適なビス−及びトリス（トリフルオロメチル）
アリールピロールは式ＩＩ及び式ＩＩＩ
【０００６】
【化２４】
【０００７】により表わされ、ここにＬ、Ｍ、Ｑ、Ｘ、
Ｒ及びＲ１は上記のものであり；但し式ＩＩＩにおいて
ＸがＣｌ、ＢｒまたはＩである場合、Ｒは水素ではあり
得ない。
【０００８】本発明の好適な式Ｉのビス−及びトリス（
トリフルオロメチル）−アリールピロールはＸがＢｒま
たはＣＦ３であり；ＬがＨであり；ＭがＨ、Ｆ、Ｃｌま
たは アノ、随時ハロゲン原子１〜３個、トリ（Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキル）シリル１個、シアノ１個、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
シ基１または２個、フェノキシ基１個、ベンジルオキシ
基１個、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、
Ｃ２〜Ｃ６アルケニルカルボニルオキシ基１個、Ｃ１〜
Ｃ６アルコキシカルボニル基またはベンジルオキシカル
ボニル基１個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキ
ル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、或いはＣ３〜Ｃ６アルキニ
ルであり；そしてＲ１が随時ハロゲン原子１〜３個、シ
アノ１個、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基１または２個、フェ
ニル１個、フェノキシ基１個、ベンジルオキシ基１個、
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、Ｃ２〜Ｃ
６アルケニルカルボニルオキシ基１個、フェニルカルボ
ニルオキシ基１個、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基
１個またはベンジルオキシカルボニル基１個で置換され
ていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニ
ル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、フェニル、フェノキシ、Ｃ
１〜Ｃ６アルコキシ、或いはＣ２〜Ｃ６アルケニルオキ
シであり、但しピロール環が環窒素原子に近接するピロ
ール炭素原子の各々にてＣＦ３で置換され、そしてＸが
Ｂｒである場合、Ｒが水素であり得ないものである。
【０００９】殺虫剤及び／または殺ダニ剤として特に有
効である好適な式ＩＩの化合物はＬがＨ、Ｃｌ、Ｂｒま
たはＦであり；Ｍ及びＱが各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２またはＣＦ３であり；ＸがＣｌ、Ｂ
ｒ、ＩまたはＣＦ３であり；Ｒ コキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシもしくは
ベンジルオキシカルボニルで置換されていてもよいＣ１
〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ１が随時ハロゲン原子
１〜３個で置換されていてもよいフェニルであるもので
ある。
【００１０】式ＩＩのビス（トリフルオロメチル）アリ
ールピロール化合物は構造式ＩＶ
【００１１】
【化２５】
【００１２】式中、ＬはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＦであ
り；Ｍ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ
、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ
３アルコキシである、により表わされるアセトフェノン
オキシムまたは置換されたアセトフェノンオキシムを溶
媒の存在下で少なくとも等価量の市販のヘキサフルオロ
−２−ブチン及び塩基例えばアルカリ金属アルコラート
と反応させて式Ｖにより表わされる適当に置換されたＯ
−［１，２−ビス（トリフルオロメチル）ビニル］−ア
セトフェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）及び式ＶＩによ
り表わされる適当に置換された２−アリール−４，５−
トランス−ビス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン
−５−オールの両方を生成させることにより製造し得る
。 次にＯ−［１，２−ビス（トリフルオロメチル）ビニル
］−アセトフェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）を溶媒の
存在下にて昇温範囲（例えば８０〜１９０℃）で加熱し
て構造式ＶＩＩにより表わされる２−アリール−４，５
−ビス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−４−オ
ール、トランス−及びシス−を生成させる。次に２−ア
リール−４，５−トランス−ビス（トリフルオロメチル
）−１−ピロリン−５−オールまたは２−アリール−４
，５−ビス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−４
−オール、トランス−またはシス−化合物をアルコール
中で少なくとも等価量の塩酸と反応させて５−アリール
−２，３−ビス（トリフルオロメチル）ピロールを得る
。次に５−アリール−２，３−ビス（トリフルオロメチ
ル）ピロールを溶媒の存在下で少なくとも等価量のハロ
ゲン化剤と反応させてＬ、Ｍ及びＱが上記のものであり
、そしてＸがＣｌ、ＢｒまたはＩである式ＩＩのビス（
トリフルオロメチル）アリールピロールを得る。使用し
得るハロゲン化剤には次亜塩素酸ナトリウム、臭素、Ｎ
−ブロモスクシンイミド、塩素、Ｎ−クロロスクシンイ
ミド、塩化スルフリル、臭化スルフリル、ｔ−ブチルハ
イポクロライト、ヨウ素、Ｎ−ヨードスクシンイミドな
どが含まれる。上記の反応に用いる際に適する溶媒には
ジオキサン、テトラヒドロフラン、酢酸または塩素化さ
れた炭化水素溶媒が含まれる。反応をフロー図Ｉに示す
。
【００１３】
【化２６】
【００１４】同様に、他の式ＩＩのビス（トリフルオロ
メチル）アリールピロールは下記のように上記のハロゲ
ン化技術を用いることにより、関連出願である１９８９
年８月１１日付け、米国特許出願第３９２，４９５号に
記載され、そして本明細書に参考として併記される２−
アリール−３，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロー
ルのハロゲン化により製造し得る：
【００１５】
【化２７】
【００１６】ある式ＩＩＩのビス（トリフルオロメチル
）アリールピロール化合物は３−ブロモ−１，１，１−
トリフルオロプロパノンを有機溶媒の存在下で少なくと
も等価量のヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させて３−
ブロモ−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン、
オキシムを得ることにより製造し得る。次に３−ブロモ
−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン、オキシ
ムを少なくとも等価量の塩基例えばアルカリ金属アルコ
ラートの存在下にて有機溶媒中で少なくとも等価量の式
ＶＩＩＩ
【００１７】
【化２８】
【００１８】式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり
；そしてＭ及びＱは独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ
、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ
３アルコキシである、により表わされる３−アリール−
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン化合物と反
応させて適当に置換された３−アリール−１，１，１，
６，６，６−ヘキサフルオロ−２，５−ヘキサンジオン
、５−オキシムを生成させる。次に３−アリール−１，
１，１，６，６，６−ヘキサフルオロ−２，５−ヘキサ
ンジオン、５−オキシムをアルコール中で少なくとも等
価量の塩酸と反応させて３−アリール−２，５−ビス（
トリフルオロメチル）−１−ヒドロキシピロールを得る
。次に該ヒドロキシピロール中間体を溶媒例えば酢酸中
で少なくとも等価量の亜鉛と反応させて３−アリール−
２，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロールを生成さ
せる。次に生じる３−アリール−２，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）ピロールを溶媒の存在下で少なくとも等
モル量のハロゲン化剤と反応させてＬ、Ｍ及びＱが上記
のものであり、そしてＸがＣｌ、ＢｒまたはＩである式
ＩＸにより表わされるビス（トリフルオロメチル）アリ
ールピロール化合物を生成させる。次に式ＩＸのビス（
トリフルオロメチル）アリールピロールを塩基例えばア
ルカリ金属アルコラートの存在下にて有機溶媒中でアル
キル化、アシル化またはシアネート化剤例えば臭化シア
ン、塩化ｐ−クロロベンゾイル、ヨウ化メチル、クロロ
メチルエチルエーテルなどと反応させて、Ｌ、Ｍ、Ｑ及
びＸが上記のものであり シリル１個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時ハロゲ
ン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アル
コキシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ１個、
随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基また
はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていても
よいフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基
１〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１個、随
時フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４
アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜
３個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１個、随
時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜
Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原
子１〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニ
ルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個
、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキシ基１
〜３個で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキ
シ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１〜Ｃ４
アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
６アルコキシカルボニル基１個、または随時フェニル環
上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１
〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換さ
れていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個、で置
換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハロゲン
原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されていても
よいＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン原子１
〜３個またはフェニル基１個で置換されていてもよいＣ
３〜Ｃ６アルケニルであり；そしてＲ１が随時ハロゲン
原子１〜３個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時ハロ
ゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４ア
ルコキシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ１個
、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基ま
たはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていて
もよいフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ
基１〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１個、
随時フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１
〜３個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１個、
随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１
〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン
原子１〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケ
ニルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３
個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキシ基
１〜３個で置換されていてもよいフェニルカルボニルオ
キシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１〜Ｃ
４アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜
Ｃ６アルコキシカルボニル基１個、または随時フェニル
環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基
１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換
されていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個、で
置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハロゲ
ン原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されていて
もよいＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン原子
１〜３個またはフェニル１個で置換されていてもよいＣ
３〜Ｃ６アルケニル、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル基１または２個、アルコキシ基１または
２個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル
）アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカノイルアミノで置換さ
れていてもよいフェニル、随時ハロゲン原子１〜３個、
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルコ
キシ基１または２個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ（Ｃ１
〜Ｃ４アルキル）アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカノイル
アミノで置換されていてもよいフェノキシ、随時ハロゲ
ン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アル
コキシ、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていても
よいＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アル
キル）アミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｎ−フェ
ニルアミノまたは−Ｎ−ハロフェニルアミノ、或いはＣ
３〜Ｃ６ポリメチレンイミノである式ＩＩＩのビス（ト
リフルオロメチル）アリールピロールを得る。
【００１９】上記の反応はフロー図ＩＩに示される。
【００２０】
【化２９】
【００２１】本発明の式Ｉのトリス（トリフルオロメチ
ル）アリールピロール化合物は式ＶＩＩＩの３−アリー
ル−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノンを溶媒
中で少なくとも等モル量のヒドロキシルアミン塩酸塩と
反応させて３−アリール−１，１，１−トリフルオロ−
２−プロパノン、オキシムを生成させることにより製造
し得る。次に生じるオキシムを圧力瓶中で少なくとも１
０モル％量の塩基例えばアルカリ金属水酸化物の存在下
にて溶媒中で昇温範囲（例えば５０〜８０℃）で少なく
とも等価量の液体ヘキサフルオロ−２−ブチンと反応さ
せて３−アリール−５ａ−ヒドロキシ−２，４−ａ，５
ｂ−トリス（トリフルオロメチル）−１−ピロリンを得
る。次に該ピロリンをアルコール中で少なくとも１モル
当量の塩酸と反応させて下のフロー図ＩＩＩに示される
式Ｉのトリス（トリフルオロメチル）アリールピロール
化合物を生成させる。
【００２２】
【化３０】
【００２３】本発明の式ＩＩの化合物はメチルＮ−［（
トリメチルシリル）メチル］チオベンズイミデートを溶
媒中で少なくとも等モル量の市販の２，３−ジクロロヘ
キサフルオロブテンと反応させて２−アリール−３，４
−ビス（トリフルオロメチル）ピロールを得ることによ
り製造し得る。生じるビス（トリフルオロメチル）ピロ
ールを通常の技術によりハロゲン化して式ＩＩのビス（
トリフルオロメチル）アリールピロールを生成させる。 上記の反応をフロー図ＩＶに示す。
【００２４】
【化３１】
【００２５】Ｒ−置換された式Ｉのビス−及びトリス（
トリフルオロメチル）アリールピロール化合物の製造は
水素としてＲを有する適当に置換された式Ｉのビス−ま
たはトリス（トリフルオロメチル）アリールピロールを
アルカリ金属アルコラートまたは水素化物の存在下でア
ルキル化またはアシル化剤と反応させることにより達成
し得る。例えば、Ｒが水素であり、そしてＸ、Ｌ、Ｍ及
びＱが上の式Ｉに対して記載されたものである式Ｉのビ
ス−またはトリス（トリフルオロメチル）アリールピロ
ールを適当なアルキル化剤例えばアルキル基が直鎖状も
しくは分枝鎖状であり、且つ随時ハロゲン原子１〜３個
、ヒドロキシ１個、シアノ１個、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ
１個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ１個、随時ハロゲン原子
１〜３個で置換されていてもよいフェニル基１個または
随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいベン
ジルオキシ基１個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６ア
ルキルハロゲン化物、及びアルカリ金属アルコラート例
えばナトリウム又はカリウムｔ−ブチラートと反応させ
る。 この反応により出発物質と同じ置換基を有するビス−ま
たはトリス（トリフルオロメチル）アリールピロールが
与えられるが、加えて窒素上にて随時上記の如く置換さ
れていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換される。こ
の反応は次のように示し得る：
【００２６】
【化３２】
【００２７】同様の反応においてハロゲン化アルキルを
臭化シアンに変え、そして窒素上にアルキル基ではなく
カーボニトリルを有する式Ｉのビス−またはトリス（ト
リフルオロメチル）アリールピロールを生成させる。
【００２８】有利にはまた、Ｒが水素である式Ｉのビス
−またはトリス（トリフルオロメチル）アリールピロー
ル化合物の上記のアルキル化法をＮ−Ｃ３〜Ｃ６アルケ
ニルまたはＮ−Ｃ３〜Ｃ６アルキニル置換基を有する式
Ｉのビス−またはトリス（トリフルオロメチル）アリー
ルピロールの製造に適用し得る。このＮ−置換は上記の
反応においてＣ１〜Ｃ６アルキルハロゲン化物をＣ３〜
Ｃ６アルケニルハロゲン化物またはＣ３〜Ｃ６アルキニ
ルハロゲン化物に単に置換することにより得られる。
【００２９】同様に、Ｎ−アシル化されたビス−または
トリス（トリフルオロメチル）アリールピロール化合物
の製造はＲが水素である適当に置換された式Ｉのビス−
またはトリス（トリフルオロメチル）アリールピロール
をアルカリ金属アルコラートの存在下でアシル化剤と反
応させることにより達成し得る。アシル化剤例えばＣ１
〜Ｃ６アルキルまたはＣ２〜Ｃ６アルケニル酸塩化物、
置換されたＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ２〜Ｃ６アルケ
ニル酸塩化物、塩化ベンゾイル、置換された塩化ベンゾ
イル、フェニルクロロホルメート、置換されたフェニル
クロロホルメート、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ２〜Ｃ
６アルケニルクロロホルメート、置換されたＣ１〜Ｃ６
アルキルまたはＣ２〜Ｃ６アルケニルクロロホルメート
、Ｎ−置換された塩化カルバモイルなどを使用し得る。 反応は次のように示し得る：
【００３０】
【化３３】
【００３１】式中、Ｙはハロゲンであり、Ｗはアルカリ
金属であり、そしてＸ、Ｌ、Ｍ、Ｑ及びＲ１は式Ｉに対
して上に記載したものである。
【００３２】本発明のビス−及びトリス（トリフルオロ
メチル）アリールピロールは昆虫及びダニを防除する際
に有効である。またこれらの化合物は生長するか、また
は収穫された作物を上記の有害生物による攻撃から保護
する際に有効である。作物を昆虫及び／またはダニによ
る攻撃から保護するために植物、作物または該作物が生
長する土壌に施用する場合、実際には一般的に約１０〜
１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜約５，０００
ｐｐｍの水に分散された式Ｉのビス−またはトリス（ト
リフルオロメチル）アリールピロールまたは他の安価な
液体担体が有効である。
【００３３】また本発明の式Ｉのビス−及びトリス（ト
リフルオロメチル）アリールピロールは植物の葉及び／
または該植物が生長する土壌もしくは水に約０．１〜４
．０ｋｇ／ｈａの活性成分の割合を与えるに十分な量で
施用する場合、昆虫及びダニを防除する際に有効である
。
【００３４】本発明のビス−及びトリス（トリフルオロ
メチル）アリールピロールは単独で用いる場合に、昆虫
、線虫及びダニを防除する際に有効である一方、これら
のものは他の殺虫剤及び殺ダニ剤を含む他の生物学的化
学薬品との組合せでも使用し得る。例えば、本発明のビ
ス−及びトリス（トリフルオロメチル）アリールピロー
ルはリン酸塩、カルバメート、ピレトロイド、ホルムア
ミジン、塩素化された炭化水素、ハロベンジル尿素との
結合または組合せで有効に使用し得る。
【００３５】有利には、上記のビス−及びトリス（トリ
フルオロメチル）アリールピロールは乾燥したコンパク
ト顆粒、水和剤、粉剤、粉末濃厚剤、乳化濃厚剤、顆粒
調製物、流動組成物、マイクロ乳剤などに調製すること
ができ、これらのすべてはそれ自体土壌、水及び／また
は葉に施用され、そして必要な植物保護を与える。かか
る調製物には不活性な薬理学的に許容される固体または
液体希釈剤と混合された本発明の化合物が含まれる。
【００３６】代表的な懸濁濃厚剤調製物は約５〜２５重
量％の式Ｉのビス−またはトリス（トリフルオロメチル
）アリールピロール、約３〜２０重量％の陰イオン性界
面活性剤例えばドデシルベンゼンスルホン酸、約１〜５
重量％の非イオン性界面活性剤例えば約８〜１１モルの
エトキシル化物を有するエチレンオキシドブロック共重
合体、約１〜５重量％の９〜１０モルのエトキシル化物
を有するアルキルフェノールポリエチレンオキシド濃厚
剤及び１００％になるまでの石油系芳香族溶媒と一緒に
粉末することにより製造し得る。
【００３７】本発明の水和剤、粉剤及び粉末濃厚剤調製
物は約３〜２０重量％の式Ｉのビス−またはトリス（ト
リフルオロメチル）アリールピロール化合物を約３〜２
０重量％の固体の陰イオン性界面活性剤と共に粉砕する
ことにより製造し得る。ある適当な陰イオン性界面活性
剤にはナトリウムスルホコハク酸のジオクチルエステル
、特にアメリカン・シアナミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ　
　Ｃｙａｎａｍｉｄ　　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のＡｅｒｏ
ｓｏｌ　　ＯＴＢ（Ｒ）がある。また約６０〜９４重量
％の不活性の固体希釈剤例えばモンモリロナイト、アタ
パルジャイト、チョーク、タルク、カオリン、ケイソウ
土、石灰石、ケイ酸塩などをかかる調製物に用いる。
【００３８】土壌または水の施用に特に有用な圧縮され
た顆粒は均等部、通常約３〜２０部のビス−またはトリ
ス（トリフルオロメチル）アリールピロール及び固体界
面活性剤中で約６０〜９４部の石膏と一緒に粉砕するこ
とにより製造し得る。その後、混合物を約２４／４８メ
ッシュまたはそれ以上の小さい粒子中に圧縮する。
【００３９】本調製物に有用である他の適当な固体界面
活性剤には陰イオン性のナトリウムスルホコハク酸のジ
オクチルエステルのみでなく、エチレンオキシド及びプ
ロピレンオキシドの非イオン性のブロック共重合体も含
まれる。かかるブロック共重合体はＰｌｕｒｏｎｉｃｌ
　　ＯＲ８、１７Ｒ８、２５Ｒ８、Ｆ２８、Ｆ６８、Ｆ
７７またはＦ８７としてＢＡＳＦウイアンドツテ社（Ｗ
ｙａｎｄｏｔｔｅ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により
市販され、特に圧縮された顆粒の製造に有効である。
【００４０】上記の粉末及び濃厚調製物に加え、水に分
散し得るために水和剤及び流動剤を使用し得る。好まし
くは、かかる流動剤は水性組成物を保護する植物の葉に
噴霧する場所で施用する。またこれらの噴霧体は防除す
る昆虫及びダニの飼育場、飼料または生育地に施し得る
。
【００４１】本発明の化合物の固体調製物を他の有害生
物防除剤との組合せ処理に用いる場合、調製物を成分と
の混合物として施用するか、または順次施用し得る。
【００４２】同様に、他の有害生物防除剤との組合せに
おけるビス−及びトリス（トリフルオロメチル）アリー
ルピロールの液体調製物をタンク混合するか、または別
々にか、順次か、液体噴霧として施用し得る。本発明の
化合物の液体噴霧調製物は約０．００１〜０．１重量％
の活性ビス−またはトリス（トリフルオロメチル）アリ
ールピロールを含有すべきである。
【００４３】更に本発明を理解するために、本発明をよ
り詳細に説明するために次の実施例を主に示す。本発明
は特許請求の範囲に定義されるものによる以外は限定さ
れるものではない。
【００４４】
【実施例】実施例１ ｐ−クロロ−Ｏ−［１，２−ビス（トリフルオロメチル
）ビニル］アセトフェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）及
び２−（ｐ−クロロフェニル）−４，５−トランス−ビ
ス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−５−オール
の製造
【００４５】
【化３４】
【００４６】ヘキサフルオロ−２−ブチンを５時間にわ
たってｐ−クロロアセトフェノンオキシム（１７．０ｇ
、０．１０モル）、メタノール（８０ｍｌ）及びカリウ
ムｔ−ブチラート（１．１２ｇ、０．０１モル）の５５
〜６０℃の溶液を通して徐々に吹き込んだ。溶媒を真空
中で除去し、液体を得、このものを水中に注ぎ、そして
エーテルで抽出した。一緒にした有機抽出液を順次水及
び食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して真空中で濃縮し、油を生成させた。油をシリカゲル
を用いるクロマトグラフにかけ、そして塩化メチレン中
の１％酢酸エチルから塩化メチレン中の５％酢酸エチル
までで溶出させ、黄色の液体としてｐ−クロロ−Ｏ−［
１，２−ビス（トリフルオロメチル）ビニル］アセトフ
ェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）（２１．５ｇ、６５％
）及び白色の固体として２−（ｐ−クロロフェニル）−
４，５−トランス−ビス（トリフルオロメチル）−１−
ピロリン−５−オール（２．３５ｇ、融点１５２．５〜
１５３℃、７％）を生成させた。
【００４７】適当に置換されたアセトフェノンオキシム
を代える以外は実施例１の方法に従い、次の化合物を生
成させた。
【００４８】
【化３５】
【００４９】実施例２ ２−（ｐ−クロロフェニル）−４，５−ビス−（トリフ
ルオロメチル）−１−ピロリン−４−オール、トランス
−及びシス−の製造
【００５０】
【化３６】
【００５１】ｐ−クロロ−Ｏ−［１，２−ビス（トリフ
ルオロメチル）ビニル］アセトフェノンオキシム、ビニ
ル−（Ｚ）（１０．０ｇ、０．０３モル）及びキシレン
（５０ｍｌ）の溶液を還流温度で２１／２時間加熱した
。 半固体をクロロホルム／ヘキサン混合物から結晶化させ
、白色の固体として２−（クロロフェニル）−４，５−
ビス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−４−オー
ル（３．７ｇ、融点１１１．０〜１１１．５℃、３７％
）を生成させた。濾液を真空中で濃縮して油を生成させ
、このものをシリカゲルを用いてクロマトグラフにかけ
、そして塩化メチレン中の１％及び３％酢酸エチルで溶
出させ、更に２−（ｐ−クロロフェニル）−４，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−４−オール
、トランス−（０．２０ｇ）及び白色の固体として２−
（ｐ−クロロフェニル）−４，５−ビス（トリフルオロ
メチル）−１−ピロリン−４−オール、シス−（０．９
５ｇ、融点９９〜１０１℃、９．５％）を生成させた。
【００５２】ｐ−クロロ−Ｏ−［１，２−ビス（トリフ
ルオロメチル）ビニル］アセトフェノン、オキシムを適
当に置換された０−［１，２−ビス（トリフルオロメチ
ル）ビニル］アセトフェノン、オキシムに代える以外、
実施例２の方法に従い、次の化合物を生成させた。
【００５３】
【化３７】
【００５４】実施例３ ５−（ｐ−クロロフェニル）−２，３−ビス（トリフル
オロメチル）ピロールの製造
【００５５】
【化３８】
【００５６】塩酸ガスで飽和されたエタノール（１２ｍ
ｌ）に２−（ｐ−クロロフェニル）−４，５−トランス
−ビス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−５−オ
ール（１．２ｇ、３．６ミリモル）を加えた。反応混合
物を１５分間還流し、水で希釈し、そしてエーテルで抽
出した。一緒にした有機抽出液を順次水及び食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮して固体を生成させた。ヘキサンからの固体の結晶
化により表題の生成物を白色の固体として（０．９４ｇ
、融点７２〜７３℃、８３％）生じさせた。
【００５７】２−（ｐ−クロロフェニル）−４，５−ト
ランス−ビス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−
５−オールを適当に置換された２−アリール−４，５−
ビス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン−５−オー
ルまたは２−アリール−４，５−ビス（トリフルオロメ
チル）−１−ピロリン−４−オールに代える以外、実施
例３の方法に従い、次の化合物を生成させた。
【００５８】
【化３９】
【００５９】実施例４ ３−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−４，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピロールの製造
【００６０】
【化４０】
【００６１】臭素（０．５２７ｇ、３．３ミリモル）を
５−（ｐ−クロロフェニル）−２，３−ビス（トリフル
オロメチル）ピロール（０．９４ｇ、３．０ミリモル）
、酢酸（５ｍｌ）及び酢酸ナトリウム（０．４９２ｇ、
６ミリモル）の室温溶液に加えた。２時間撹拌後、反応
混合物を水で希釈し、そしてエーテルで抽出した。 一緒にした有機抽出液を順次水、メタ亜硫酸水素ナトリ
ウム溶液、水及び食塩で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥し、そして真空中で濃縮して固体を得た。ヘキ
サンからの固体の結晶化により表題の生成物が白色の結
晶（０．７ｇ、融点６４．５〜６５．０℃、６５％）と
して生じさせた。
【００６２】５−（ｐ−クロロフェニル）−２，３−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピロールを適当な５−アリー
ル−２，３−ビス（トリフルオロメチル）ピロールに代
える以外、実施例４の方法に従い、次の化合物を生成さ
せた。
【００６３】
【化４１】
【００６４】実施例５ ３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロフェニル）−１−
（エトキシメチル）−４，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）ピロールの製造
【００６５】
【化４２】
【００６６】３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−４，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロール
（０．８５４ｇ、２ミリモル）及びテトラヒドロフラン
の冷却した溶液にカリウムｔ−ブチラート（０．２４７
ｇ、２．２ミリモル）を加えた。氷浴温度で１５分間撹
拌後、クロロメチルエチルエーテル（０．２０８ｇ、２
．２ミリモル）を反応混合物に加え、そして氷浴を除去
した。撹拌を１１／２時間続け、次に反応混合物を水で
希釈し、そしてエーテルで抽出した。一緒にした有機抽
出液を順次水及び食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム
上で乾燥し、そして真空中で濃縮して表題の化合物を黄
色の液体（０．９１ｇ、９４％）として生成させた。Ｉ
Ｒ及びＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００６７】適当に置換された３−ブロモ−２−フェニ
ル−４，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロール及び
適当なアルキル化及びシアン化を用いる以外、実施例５
に記載の方法に従い、下に示す化合物が得られた。
【００６８】
【化４３】
【００６９】実施例６ ３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノ
ン、オキシムの製造
【００７０】
【化４４】
【００７１】ヒドロキシルアミン塩酸塩（１３．９ｇ、
０．２モル）及びメタノール（１００ｍｌ）の溶液を室
温で３０分間にわたって３−ブロモ−１，１，１−トリ
フルオロプロパノン（３８．２ｇ、０．２モル）に加え
、そして２日間撹拌した。溶媒を真空中で除去して液体
を生成させた。液体を水で希釈し、そして塩化メチレン
で抽出した。一緒にした有機抽出液を順次水及び食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空
中で濃縮して液体を得た。液体の真空蒸留により表題の
生成物が無色液体（２０．０ｇ、沸点５０〜５４℃、７
．５ｍｍ，４９％）として生成された。
【００７２】実施例７ ３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１，１，６，６，６
−ヘキサフルオロ−２，５−ヘキサンジオン、５−オキ
シムの製造
【００７３】
【化４５】
【００７４】３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１，１
−トリフルオロ−２−プロパノン（８．９ｇ、０．０４
モル）及びテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）の溶液を１
５分間にわたって窒素雰囲気下でカリウムｔ−ブチラー
ト（４．９３ｇ、０．０４４モル）及びテトラヒドロフ
ラン（５０ｍｌ）の溶液に滴下しながら加えた。添加中
に反応混合物は３５℃まで加熱された。１５分間撹拌後
、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパ
ノン、オキシム（８．２４ｇ、０．０４モル）及びテト
ラヒドロフラン（２０ｍｌ）の溶液を反応混合物に滴下
しながら加え、そして反応混合物の温度は３５℃に上昇
した。１−１／２時間後、反応混合物を水で希釈し、そ
してエーテルで抽出した。一緒にした有機抽出液を順次
水及び食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し
、そして真空中で濃縮して油を得た。ヘキサンからの油
の結晶化により表題の生成物が白色の固体（９．０ｇ、
融点１０６．５〜１０７．５℃、６５％）として生成さ
れた。
【００７５】実施例８ ３−（ｐ−クロロフェニル）−２，５−ビス（トリフル
オロメチル）−１−ヒドロキシピロールの製造
【００７
６】
【化４６】
【００７７】３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１，１
，６，６，６−ヘキサフルオロ−２，５−ヘキサンジオ
ン、５−オキシム（１７．１ｇ、０．０４９モル）及び
塩酸ガスで飽和したエタノールの溶液を４０分間還流し
た。反応混合物を水で希釈し、そしてエーテルで抽出し
た。一緒にした有機抽出液を順次水及び食塩水で洗浄し
、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮
して液体を得た。液体の真空蒸留により表題の化合物が
淡黄色の粘性液体（１２．９ｇ、沸点８２〜９５℃／０
．２ｍｍ、８０％）として生成された。
【００７８】実施例９ ３−（ｐ−クロロフェニル）−２，５−ビス（トリフル
オロメチル）ピロールの製造
【００７９】
【化４７】
【００８０】亜鉛粉末（２０ｇ、０．３モル）を３−（
ｐ−クロロフェニル）−２，５−ビス（トリフルオロメ
チル）−１−ヒドロキシピロール（７．５ｇ、０．０２
３モル）及び酢酸（５０ｍｌ）の溶液に加えた。反応混
合物を１／２時間還流し、室温に冷却し、濾過して固体
を除去し、水で希釈し、そしてエーテルで抽出した。 一緒にした有機抽出液を順次水、炭酸ナトリウム溶液及
び食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、
そして真空中で濃縮して淡赤色の液体（６．８ｇ）を生
成させた。赤色の液体の一部をシリカゲルを用いてクロ
マトグラフにかけ、そして塩化メチレンで溶出させて表
題の生成物を無色液体（１．１ｇ）として生成させた。 ＩＲ及びＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００８１】実施例１０ ３−ブロモ−４−（ｐ−クロロフェニル）−２，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピロールの製造
【００８２】
【化４８】
【００８３】臭素（０．５２７ｇ、０．１７ｍｌ，０．
００３３モル）を３−（ｐ−クロロフェニル）−２，５
−ビス（トリフルオロメチル）ピロール（０．９４ｇ、
０．００３モル）、酢酸（６ｍｌ）及び酢酸ナトリウム
（０．９８４ｇ、０．０１２モル）の溶液に加えた。１
時間後、反応混合物を水で希釈し、そしてエーテルで抽
出した。一緒にした有機抽出液を順次水、メタ亜硫酸水
素ナトリウム溶液、水及び食塩水で洗浄し、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して無色の油
を生成させた。油をシリカゲルを用いてクロマトグラフ
にかけ、そして塩化メチレンで溶出させて表題の化合物
を無色の油（０．４ｇ、３４％）として生成させた。Ｉ
Ｒ及びＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００８４】実施例１１ ３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１，１−トリフルオ
ロ−２−プロパノンの製造
【００８５】
【化４９】
【００８６】塩化ｐ−クロロベンジル（８０．５ｇ、０
．５モル）及びエーテル（１５０ｍｌ）の溶液を４５分
間にわたってマグネシウム粉末（１２．１５ｇ、０．５
モル）及びエーテル（５０ｍｌ）の激しく撹拌されたス
ラリーに徐々に加えた。添加が完了した後、反応混合物
を１／２時間還流し、次に氷浴中で冷却した。次にグリ
ニヤール試薬を４５分間にわたってトリフルオロ酢酸エ
チル（７１．０４ｇ、０．５モル）及びエーテル（１５
０ｍｌ）の溶液に−６０〜−７０℃（アセトン−ドライ
アイス浴）で加えた。冷却浴を除去し、そして反応混合
物を−１０℃に加温した。次に反応混合物を飽和塩化ア
ンモニウム溶液で反応を止め、次に１０％塩酸溶液で酸
性にした。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム上に
乾燥し、そして真空中で濃縮して液体を得た。液体の真
空蒸留により表題の生成物が透明な液体（５２．８ｇ、
沸点７２〜７４℃／３４ｍｍ、４７％）として生成され
た。
【００８７】実施例１２ ３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１，１−トリフルオ
ロ−２−プロパノンオキシムの製造
【００８８】
【化５０】
【００８９】３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１，１
−トリフルオロ−２−プロパノン（１０．０ｇ、０．０
４５モル）及びエタノール（６０ｍｌ）の溶液をヒドロ
キシルアミン塩酸塩（４．６８ｇ、０．０６７モル）及
び水（２０ｍｌ）の溶液並びに次に酢酸ナトリウム（５
．５３ｇ、０．０６７モル）及び水（２０ｍｌ）の溶液
で処理した。次に反応混合物を２時間還流し、室温に冷
却し、水で希釈し、そしてエーテルで抽出した。一緒に
した有機抽出液を順次水及び食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮して液体を
生成させ、このものは放置した際に固化して表題の生成
物を白色の針状物（１１．８４ｇ）として生成された。 ＩＲ及びＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００９０】実施例１３ ３−（ｐ−クロロフェニル）−５ａ−ヒドロキシ−２，
４−ａ，５ｂ−トリス（トリフルオロメチル）−１−ピ
ロリンの製造
【００９１】
【化５１】
【００９２】３−（ｐ−クロロフェニル）−１，１，１
−トリフルオロ−２−プロパノンオキシム（７．１３ｇ
、０．０３モル）、カリウムｔ−ブチラート（０．３３
７ｇ、０．００３モル）及びメタノール（２５ｍｌ）の
溶液を圧力瓶中でアセトンドライアイス浴中にて冷却し
、そして前もって凝縮させた液体ヘキサフルオロ−２−
ブチン（３０ｇ）で処理した。次に圧力瓶を封鎖し、そ
して反応混合物を９０分間にわたって６０〜７０℃に加
熱した。圧力は１００ｐｓｉに上昇し、そして１／２時
間後に約１５〜２０ｐｓｉに徐々に降下した。次に反応
混合物を室温で一夜静置し、水中に注ぎ、そしてエーテ
ルで抽出した。一緒にした有機抽出液を順次水及び食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真
空中で濃縮して油を生成させた。シリカゲル及び溶出液
として塩化メチレン中の３％酢酸エチルを用いる油のク
ロマトグラフィーにより黄色の液体として３−（ｐ−ク
ロロフェニル）−１，１，１−トリフルオロ−Ｏ−［３
，３，３−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）
プロペニル］−２−プロパノン、オキシム、ビニル−、
（Ｅ）−（８．５ｇ、７１％）及び黄色のシロップとし
て表題の生成物（０．４６ｇ、４％）が生成された。Ｉ
Ｒ及びＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００９３】実施例１４ ３−（ｐ−クロロフェニル）−２，４，５−トリス（ト
リフルオロメチル）ピロールの製造
【００９４】
【化５２】
【００９５】３−（ｐ−クロロフェニル）−５ａ−ヒド
ロキシ−２，４−ａ，５ｂ−トリス（トリフルオロエチ
ル）−１−ピロリン（０．４ｇ、１ミリモル）を塩酸ガ
スで飽和したエタノール（８ｍｌ）中に溶解し、そして
生じた溶液を１／２時間還流した。反応混合物を水で希
釈し、そしてエーテルで抽出した。一緒にした有機抽出
液を順次水及び食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上
で乾燥し、そして真空中で濃縮して油を生成させた。シ
リカゲル及び溶出液としての塩化メチレンを用いる油の
クロマトグラフィーにより表題の生成物が無色の液体（
０．１３ｇ、３４％）として生成された。ＩＲ及びＮＭ
Ｒスペクトル分析により同定した。
【００９６】実施例１５ ４−（ｐ−クロロフェニル）−２−トリフルオロメチル
−２−オキサゾリン−５−オンの製造 単一の部分において、無水トリフルオロ酢酸（１．７ｍ
ｌ；０．０１２モル）を粉末にした２−（ｐ−クロロフ
ェニル）グリシン（１１．４ｇ；０．０６モル）に加え
、これにより直ちに約４０℃に発熱が生じ、黄色の色調
が固体の表面上で生じた。混合物を徐々に７０℃に加熱
した際に、固体の多くは橙色／琥珀色の油に溶解した。 すべての固体が約２時間で溶解し、そして加熱を更に１
時間続けた。溶媒を減圧下にてロータリーエバポレータ
上で除去した。トルエンを２回加え、そして減圧下で除
去したが、トリフルオロ酢酸の臭いはまだ顕著であった
。この黄色の半固体（理論値の収率；純度＞ＨＰＬＣに
より９０％）は上に定義した化合物であり、そして更に
生成せずに次の工程に用いた。
【００９７】実施例１６ ２−（ｐ−クロロフェニル）−３，５−ビス（トリフル
オロメチル）ピロールの製造
【００９８】
【化５３】
【００９９】４−（ｐ−クロロフェニル−２−トリフル
オロメチル）−オキサゾリン−５−オン３．０ｇ、２−
ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン２．０ｇ及
びアセトニトリルの溶液をトリエチルアミン１．２ｇで
処理し、還流温度で１時間加熱し、そして真空中で濃縮
して残渣を生成させた。残渣をシリカゲル上にてヘキサ
ン：酢酸エチルの４：１混合物を用いてクロマトグラフ
にかけ、無色の固体として融点４１〜４３℃の表題の化
合物１．６ｇを生成させた。
【０１００】実施例１７ ３−ブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピロールの製造
【０１０１】
【化５４】
【０１０２】Ｎ−ブロモスクシンイミド（０．９ｇ、５
ミリモル）を２−（ｐ−クロロフェニル）−３，５−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピロール（０．７８ｇ、２．
５ミリモル）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）の溶
液に加えた。反応混合物を室温で一夜撹拌し、次に真空
中で濃縮して固体を生成させた。固体をシリカゲル及び
溶出液としてヘキサン中の２０％酢酸エチルを用いてク
ロマトグラフにかけ、明るい緑色の固体として表題の化
合物（０．３７６ｇ、融点７１〜７５℃、３８％）を生
成させた。
【０１０３】実施例１８ ２−（ｐ−クロロフェニル）−３，４−ビス（トリフル
オロメチル）ピロールの製造
【０１０４】
【化５５】
【０１０５】窒素パージ下で、メチルｐ−クロロチオ−
Ｎ−［（トリメチルシリル）メチル］ベンズイミデート
（２．７ｇ、０．０１モル）をヘキサメチルリン酸アミ
ド（ＨＭＰＡ、１５ｍｌ）に溶解し、透明な溶液を生じ
させた。単一の部分において、２，３−ジクロロ−ヘキ
サフルオロブテン（２．３ｇ、０．０１モル）を加え、
ＨＭＰＡの１０ｍｌの部分で洗浄した。次に水（０．５
５ｍｌ、０．０３モル）を加え、ＨＭＰＡ５ｍｌで洗浄
し、その際にやや発熱が生じた。発熱が停止した場合、
透明な溶液をヒート・ガンで最初に４５℃に、次に６０
℃に温和に加熱し、その際に自発的な発熱が生じ、これ
により反応混合物の温度は８５℃になった。生じた赤色
の溶液を室温に冷却し、そして１６時間撹拌した。次に
反応混合物を氷／水上に注ぎ、濾過し、冷却水で洗浄し
、そしてフィルター上で乾燥した。ヘキサンからの固体
の再結晶により表題の生成物がＨＭＰＡ０．５モルとの
溶融物として白色の結晶（１．３ｇ、融点１１７〜１１
９℃、３３％）として生成された。ＩＲ及びＮＭＲスペ
クトル分析により同定した。
【０１０６】実施例１９ ２−ブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−３，４−ビ
ス（トリフルオロメチル）ピロールの製造
【０１０７】
【化５６】
【０１０８】窒素パージ下で、臭素（０．０５ｍｌ、０
．００１モル）及びクロロホルム（５ｍｌ）の溶液を２
−（ｐ−クロロフェニル）−３，４−ビス（トリフルオ
ロメチル）ピロール（０．３９ｇ、０．００１モル）及
びクロロホルム（１０ｍｌ）の溶液に滴下しながら加え
た。橙色の反応混合物を室温で１６時間撹拌し、次に真
空中で濃縮して油を生成させた。油をメチルシクロヘキ
サンで抽出し、一緒にした有機抽出液をカーボンブラッ
クで処理し、そして溶媒を真空中で除去した。残渣を少
量の熱ヘキサンに溶解し、不溶物をデカンテーションで
分離し、そして冷凍器中で冷却した。冷却溶液の濾過に
より表題の化合物がＨＭＰＡ０．５モルを含む白色の結
晶（０．３２ｇ、融点９７〜１００℃、６８％）として
生成された。ＩＲ及びＮＭＲスペクトル分析により同定
した。
【０１０９】実施例２０ 殺虫剤及び殺ダニ剤評価 次の試験は殺虫剤及び殺ダニ剤としての化合物の効能を
示す。すべての試験は工業製品を用いて行い、そして２
７℃で保持した。試験濃度は活性成分に関するものであ
る。
【０１１０】スポドプテラ・エリダニア（Ｓｐｏｄｏｐ
ｔｅｒａ　　ｅｒｉｄａｎｉａ）、３齢幼虫、サザン・
アーミーワーム（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　　ａｒｍｙｗｏｒ
ｍ）長さ７〜８ｃｍに伸びたシーバ・リマ豆（ｓｉｅｖ
ａ　　ｌｉｍａ　　ｂｅａｎ）の葉を３秒間撹拌しなが
ら試験懸濁液に浸漬し、そして乾燥するためにフード（
ｈｏｏｄ）中に置いた。次に葉を底部に湿潤した濾紙及
び１０匹の３齢のイモムシを含む１００×１０ｍｍのペ
トリ皿中に置いた。この皿を５日間保持した後、死亡率
、飼料の減少または通常の脱皮のいずれかの障害の観察
を行った。
【０１１１】スポドプテラ・エリダニア、７日残留上の
試験で処理された植物を温床中の高強度ランプ下で７日
間保持した。これらのランプは晴天の日の効果を倍増し
、そして１４時間の昼の時間を持続した。７日後、葉を
採取し、そして上の該試験と同様に評価した。
【０１１２】アフイス・フアバエ（Ａｐｈｉｓ　　ｆａ
ｂａｅ）、混齢、豆アブラムシ（ｂｅａｎ　　ａｐｈｉ
ｄ）高さ５ｃｍの金蓮花（ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）植物
［トロパエオルム（Ｔｒｏｐａｅｏｌｕｍ）種］１本を
含むポツトに試験１日前に約１００〜２００匹のアブラ
ムシを感染させた。各々のポツトに＃１５４ＤｅＶｉｌ
ｂｉｓｓアトマイザーを用いて、フード中で４ｒｐｍの
回転板の２回転で試験調製物を噴霧した。噴霧チツプを
植物から約１５ｃｍで保持し、そして噴霧を植物及びア
ブラムシが完全に被覆されるように向けた。噴霧された
ポツトを白色のエナメル製皿上の側面に設置し、そして
２日間保持し、続いて死亡推定を行った。
【０１１３】ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　　
ｕｒｔｉｃａｅ）（Ｐ−耐性株）、２斑点スパイダー・
マイト（ｓｐｉｄｅｒ　　ｍｉｔｅ） 最初の葉が７〜８ｃｍに伸びたシーバ・リマ豆植物を選
び、そしてポツト１個当りの１本の植物に刈り込んだ。 小片を主なコロニーから採取される葉から切断し、そし
て試験植物の各々の葉の上に置いた。ダニが試験植物に
移動し、そして産卵するようにこの作業を処理の約２時
間前に行った。葉１枚当り約１００匹のダニを得るため
に切断片の大きさを変えた。処理の時期に、ダニを移す
ために用いた葉の片を除去し、そして捨てた。ダニに感
染した植物を撹拌しながら試験調製物中に３秒間浸漬し
、そして乾燥するためにフード中に設置した。植物を２
日間保持し、その後第１の葉を用いて成虫の撲滅の推定
を行った。第２の葉を更に５日間保持し、その後卵及び
／または新たに出現した若虫の撲滅を観察した。
【０１１４】ダイアブロチツク・ウンデシンプンクター
タ・ホワルデイ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ　　ｕｎｄｅｃｉ
ｍｐｕｎｃｔａｔａ　　ｈｏｗａｒｄｉ）、第３齢サザ
ン・コーン・ルートワーム（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　　ｃｏ
ｒｎ　　ｒｏｏｔｗｏｒｍ） 細かいタルク１ｃｃを３０ｍｌ入り広口スクリュー栓ガ
ラス瓶中に置いた。適当なアセトン懸濁液を瓶１個当り
１．２５及び０．２５ｍｇの活性成分を与えるようにタ
ルク上にピペットで注いだ。アセトンが蒸発するまで瓶
に空気を温和に流した。乾燥したタルクをばらばらにし
、昆虫の飼料として粟粒１ｃｃを加え、そして湿潤土壌
２５ｍｌを各々の瓶に加えた。瓶に栓をし、そして内容
物をＶｏｒｔｅｘ　　Ｍｉｘｅｒ上で十分に混合した。 これに続いて、１０匹の３齢のルートワームを各々の瓶
に加え、そして幼虫の空気交換のために瓶にゆるく栓を
した。処理を６日間保持し、その後致死率を計数した。 消滅した幼虫は迅速に分解し、そして見つけ出すことが
できないために死滅したものと仮定した。この試験に用
いた濃度はそれぞれほぼ５０及び１０ｋｇ／ｈａに対応
した。
【０１１５】評価尺度： ０＝効果なし　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
＝５６〜６５％死滅１＝１０〜２５％死滅　　　　　　
　　　　６＝６６〜７５％死滅２＝２６〜３５％死滅　
　　　　　　　　　７＝７６〜８５％死滅３＝３６〜４
５％死滅　　　　　　　　　　８＝８６〜９９％死滅４
＝４６〜５５％死滅　　　　　　　　　　９＝１００％
死滅上記の評価に対して得られたデータを第５表に示す
。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
【表２】
【０１１８】
【表３】
【０１１９】上記の試験結果は殺虫剤及び殺ダニ剤とし
ての化合物の効能を示す。
【０１２０】実施例２１ 次の試験は殺虫剤としての化合物の効能を示す。すべて
の試験は技術級物質を用いて行い、そして２７℃で保護
した。試験濃度は活性成分に関するものである。
【０１２１】ヘリオチス・ビレセンス（Ｈｅｌｉｏｔｈ
ｉｓ　　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、第３齢タバコ・バッド
ワーム（ｔｐｂａｃｃｏ　　ｂｕｄｗｏｒｍ）ワタの子
葉を試験調製物に浸漬し、そしてフード中で乾燥した。 乾燥した場合、各々を１／４に切断し、そして１０の部
分を個々に長さ５〜７ｍｍの湿った歯科用灯心の片を含
む３０ｍｌ入りのプラスチック製医療コップ中に置いた
。３齢のイモムシ１匹を各々のコップに加え、そして厚
紙のふたをコップ上に置いた。処理を３日間保護し、そ
の後死滅率を計数し、そして給飼損傷の減少を推定した
。
【０１２２】エンポアスカ・アブルプタ（Ｅｍｐｏａｓ
ｃａ　　ａｂｒｕｐｔａ）、成虫、ウエスタン・ポテト
・リーフホツパー（Ｗｅｓｔｅｒｎ　　ｐｏｔａｔｏ　
　ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ） 長さ約５ｃｍのシーバ・リマ豆の葉を撹拌しながら試験
調製物に３秒間浸漬し、そして乾燥するためにフード中
に置いた。この葉を底部に湿った濾紙を含む１００×１
０ｍｍのペトリ皿中に置いた。約１０匹の成虫のバツタ
を各々の皿に加え、そして処理を３日間保持し、その後
死滅率を計算した。
【０１２３】ネヤバネ・ゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ
　　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、餌試験、成虫の牡のチヤバ
ネ・ゴキブリ アセトン中の試験化合物の１０００ｐｐｍ溶液１ｍｌを
３０ｍｌ入り広口瓶中のコーンミール１ｇ上にピペット
で採取することにより０．１％餌を調製した。この餌を
空気流を瓶中に温和に通すことにより乾燥した。餌を１
パイント入りの広いメイソン（Ｍａｓｏｎ）ジャー中に
置き、そして１０匹の成虫の牡のゴキブリを加えた。網
製のふたをジャーの上に置き、そして１０％はちみつ中
に浸漬したワタの小片を網製のふたの上端上に置いた。 ３日後に死滅率を計数した。
【０１２４】チヤバネ・ゴキブリ、残留試験、成虫の牡
のチヤバネ・ゴキブリ 試験物質の１０００ｐｐｍアセトン溶液１ｍｌをできる
限り均一に被覆するように１５０×１５ｍｍのペトリ皿
の底に徐々にピペツトで採取した。沈殿が乾燥した後、
１０匹の成虫の牡のゴキブリを各々の皿中に置き、そし
てふたを置いた。死滅率を３日後に計数した。
【０１２５】スポドプテラ・エリダニア、全身摂取、第
３齢幼虫、サザン・アーミーワーム化合物を試験物質０
．１ｇ、Ｅｍｕｌｐｈｏｒ　　ＥＬ−６２０、乳化剤０
．２ｇ、アセトン１０ｍｌ、及び水９０ｍｌを含む乳化
液として調製した。このものを１０倍の水で希釈し、試
験用の１００ｐｐｍ乳化液を生成させた。続いて必要に
応じて１０倍の希釈液を水で調製した。長さ７〜８ｃｍ
に伸びた第１の葉を有するシーバ・リマ豆植物を試験中
に茎の破壊の原因となる土壌バクテリアで汚染されるこ
とを避けるため、少なくとも土壌の上３ｃｍの所で切断
した。切断した茎を試験乳化液中に置き、そして瓶の底
から茎を離し、そして化合物の蒸発及び揮発を制限する
ために各々の茎を少量のワタで包んだ。試験を２７℃で
３日間保持し、化合物を植物中に摂取させた。これに続
いて、１枚の葉を植物から除去し、そして１０匹のサザ
ン・アーミーワームを有する１００×１０ｍｍのペトリ
皿中に置いた。死滅率の計数及び給飼の破損の観察を３
及び５日後に行った。
【０１２６】エンポスカ・アブルプタ、幼虫、ウエスタ
ン・ポテト・リーフホツパー、全身摂取化合物を試験物
質０．１ｇ、Ｅｍｕｌｐｈｏｒ　　ＥＬ−６２０（Ｒ）
乳化剤０．２ｇ、アセトン１０ｍｌ及び水９０ｍｌを含
む乳化液として調製した。このものを１０倍の水で希釈
し、試験用の１００ｐｐｍ乳化液を生成させた。続いて
必要に応じて１０倍の希釈液を水で調製した。長さ７〜
８ｃｍに伸びた第１の葉を有するシーバ・リマ豆植物を
試験中に茎の破壊の原因となる土壌バクテリアで汚染さ
れることを避けるため、少なくとも土壌の上３ｃｍの所
で切断した。切断した茎を試験乳化液中に置き、そして
瓶の底から茎を離し、そして化合物の蒸発及び揮発を制
限するために各々の茎を少量のワタで包んだ。試験を２
７℃で３日間保持し、化合物を植物中に摂取させた。こ
れに続いて、１枚の葉を植物から除去し、そして１０匹
の成虫のウエスタン・ポテト・リーフホツパーを有する
１００×１０ｍｍのペトリ皿中に置いた。 ３日後に死滅率を計数した。
【０１２７】上記の評価に対する評価尺度は実施例２０
に記載と同様であった。得られたデータを表ＩＩに示す
。
【０１２８】
【表４】
【０１２９】
【表５】
【０１３０】
【表６】
【０１３１】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
【０１３２】１．構造式
【０１３３】
【化５７】
【０１３４】式中、ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり
；Ｍ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、
ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３
アルコキシであり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３で
あり； ル）シリル１個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時ハ
ロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４
アルコキシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ１
個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基
またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されてい
てもよいフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ
１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキ
シ基１〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１個
、随時フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基
１〜３個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１個
、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ
１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲ
ン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アル
ケニルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜
３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキシ
基１〜３個で置換されていてもよいフェニルカルボニル
オキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１〜
Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ１
〜Ｃ６アルコキシカルボニル基１個、または随時フェニ
ル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置
換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個、
で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハロ
ゲン原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されてい
てもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン原
子１〜３個またはフェニル基１個で置換されていてもよ
いＣ３〜Ｃ６アルケニルであり；そしてＲ１は随時ハロ
ゲン原子１〜３個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時
ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
４アルコキシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ
１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
基またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されて
いてもよいフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、
Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコ
キシ基１〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１
個、随時フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ
基１〜３個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１
個、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよい
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロ
ゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６ア
ルケニルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１
〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキ
シ基１〜３個で置換されていてもよいフェニルカルボニ
ルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１
〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ
１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基１個、または随時フェ
ニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で
置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個
、で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハ
ロゲン原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されて
いてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン
原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されていても
よいＣ３〜Ｃ６アルケニル、随時ハロゲン原子１〜３個
、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１または２個、アルコキシ基１
または２個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ（Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキル）アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカノイルアミノで
置換されていてもよいフェニル、随時ハロゲン原子１〜
３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ基１または２個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ
（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカ
ノイルアミノで置換されていてもよいフェノキシ、随時
ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
６アルコキシ、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されて
いてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、ジ（Ｃ１〜Ｃ
４アルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｎ
−フェニルアミノまたは−Ｎ−ハロフェニルアミノ、或
いはＣ３〜Ｃ６ポリメチレンイミノであり；但しピロー
ル環が環窒素原子に近接するピロール炭素原子の各々に
てＣＦ３で置換され、そしてＸがＣｌ、ＢｒまたはＩで
ある場合、Ｒは水素であり得ない、を有する化合物。
【０１３５】２．ＸがＢｒまたはＣＦ３であり；ＬがＨ
であり；ＭがＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢ ノ、随時ハロゲン原子１〜３個、トリ（Ｃ１〜Ｃ４アル
キル）シリル１個、シアノ１個、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ
基１または２個、フェノキシ基１個、ベンジルオキシ基
１個、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、Ｃ
２〜Ｃ６アルケニルカルボニルオキシ基１個、Ｃ１〜Ｃ
６アルコキシカルボニル基またはベンジルオキシカルボ
ニル基１個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル
、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、或いはＣ３〜Ｃ６アルキニル
であり；そしてＲ１が随時ハロゲン原子１〜３個、シア
ノ１個、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基１または２個、フェニ
ル１個、フェノキシ基１個、ベンジルオキシ基１個、Ｃ
１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、Ｃ２〜Ｃ６
アルケニルカルボニルオキシ基１個、フェニルカルボニ
ルオキシ基１個、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基１
個またはベンジルオキシカルボニル基１個で置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル
、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、フェニル、フェノキシ、Ｃ１
〜Ｃ６アルコキシ、或いはＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ
である、上記１に記載の化合物。
【０１３６】３．該化合物が構造式
【０１３７】
【化５８】
【０１３８】を有し、ここにＬがＨ、Ｃｌ、Ｂｒまたは
Ｆであり；Ｍ及びＱが各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ
、ＣＮ、ＮＯ２またはＣＦ３であり；ＸがＣｌ、Ｂｒ、
Ｉまたは 、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニ
ルオキシもしくはベンジルオキシカルボニルで置換され
ていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキルであり；そしてＲ１が
随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいフェ
ニルである、上記１に記載の化合物。
【０１３９】４．昆虫及びダニ、その生育地、食料供給
地または生息地に殺虫的または殺ダニ的に有効量の上記
１に記載のビス−またはトリス（トリフルオロメチル）
アリールピロール化合物を接触させることからなる、昆
虫及びダニの防除方法。
【０１４０】５．化合物が２−ブロモ−５−（ｐ−クロ
ロフェニル）−３，４−ビス（トリフルオロメチル）ピ
ロール；３−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−４
，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロール−１−カー
ボニトリル；３−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）
−１−（エトキシメチル）−４，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）ピロール；３−ブロモー２−（ｐ−クロロフ
ェニル）−４，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロー
ル；３−ブロモ−５−（ｐ−クロロフェニル）−２，４
−ビス（トリフルオロメチル）ピロール；３−（ｐ−ク
ロロフェニル）−２，４，５−トリス（トリフルオロメ
チル）ピロール；３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロ
フェニル）−４，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロ
ール；３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロフェニル）
−４，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロール−１−
カーボニトリル；３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロ
フェニル）−１−（エトキシメチル）−４，５−ビス（
トリフルオロメチル）ピロール；３−ブロモ−４−（ｐ
−クロロフェニル）−２，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）ピロール；３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−１−メチル−４，５−ビス（トリフルオロメ
チル）ピロール；３−ブロモ−２−（３，４−ジクロロ
フェニル）−１−（１−イソプロポキシエチル）−４，
５−ビス（トリフルオロメチル）ピロール；３−ブロモ
−４，５−ビス（トリフルオロメチル）−２−（α，α
，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）ピロール；及び３−
ブロモ−１−（エトキシメチル）−４，５−ビス（トリ
フルオロメチル）−２−（α，α，α−トリフルオロ−
ｐ−トリル）ピロールよりなる群から選ばれる、上記４
に記載の方法。
【０１４１】６．農業的に許容し得る担体及び殺虫的ま
たは殺ダニ的に有効量の上記１に記載のビス−またはト
リス（トリフルオロメチル）アリールピロール化合物か
らなる、昆虫及びダニ防除用組成物。
【０１４２】７．植物の葉または昆虫及びダニが生長す
る土壌もしくは水に殺虫的または殺ダニ的に有効量の上
記１に記載のビス−またはトリス（トリフルオロメチル
）アリールピロール化合物を施用することからなる、昆
虫及びダニによる攻撃からの生長植物の保護方法。
【０１４３】８．構造式
【０１４４】
【化５９】
【０１４５】式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり
；Ｍ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、
ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３
アルコキシであり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであ
る、を有する第１の化合物を製造する際に、構造式
【０
１４６】
【化６０】
【０１４７】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有するアセトフェノンオキシムを溶媒の存在下でヘキ
サフルオロ−２−ブチン及び塩基と反応させて構造式
【
０１４８】
【化６１】
【０１４９】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有するＯ−［１，２−ビス（トリフルオロメチル）ビ
ニル］アセトフェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）を得、
かくて生じるＯ−［１，２−ビス（トリフルオロメチル
）ビニル］アセトフェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）を
溶媒の存在下にて昇温下で加熱して構造式
【０１５０】
【化６２】
【０１５１】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する２−アリール−４，５−ビス（トリフルオロメ
チル）−１−ピロリン−４−オール、トランス−及びシ
ス−中間体化合物を生成させ、該中間体化合物をアルコ
ール中で塩酸と反応させて構造式
【０１５２】
【化６３】
【０１５３】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する５−アリール−２，３−ビス（トリフルオロメ
チル）ピロールを生成させ、そして該５−アリール−２
，３−ビス（トリフルオロメチル）ピロールをハロゲン
化剤と反応させて該第１の化合物を生成させることから
なる、該第１の化合物の製造方法。
【０１５４】９．構造式
【０１５５】
【化６４】
【０１５６】式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり
；Ｍ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、
ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３
アルコキシであり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであ
る、を有する第１の化合物を製造する際に、構造式
【０
１５７】
【化６５】
【０１５８】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有するアセトフェノンオキシムを溶媒の存在下でヘキ
サフルオロ−２−ブチン及び塩基と反応させて構造式
【
０１５９】
【化６６】
【０１６０】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する２−アリール−４，５−トランス−ビス（トリ
フルオロメチル）−１−ピロリン−５−オール中間体化
合物を得、該中間体化合物をアルコール中で塩酸と反応
させて構造式
【０１６１】
【化６７】
【０１６２】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する５−アリール−２，３−ビス（トリフルオロメ
チル）ピロールを生成させ、そして該５−アリール−２
，３−ビス（トリフルオロメチル）ピロールをハロゲン
化剤と反応させて該第１の化合物を生成させることから
なる、該第１の化合物の製造方法。
【０１６３】１０．構造式
【０１６４】
【化６８】
【０１６５】式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり
；そしてＭ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＮ、ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１
〜Ｃ３アルコキシである、を有する第１の化合物を製造
する際に、構造式
【０１６６】
【化６９】
【０１６７】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する３−アリール−１，１，１−トリフルオロ−２
−プロパノンを溶媒の存在下にて昇温下でヒドロキシル
アミン塩酸塩と反応させて構造式
【０１６８】
【化７０】
【０１６９】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する３−アリール−１，１，１−トリフルオロ−２
−プロパノン、オキシムを得、かくて得られる３−アリ
ール−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン、オ
キシムを溶媒の存在下にて昇温下でヘキサフルオロ−２
−ブチン及び塩基と反応させて構造式
【０１７０】
【化７１】
【０１７１】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する３−アリール−５−α−ヒドロキシ−２，４−
α，５β−トリス（トリフルオロメチル）−１−ピロリ
ン中間体化合物を生成させ、そして中間体化合物をアル
コールの存在下で塩酸と反応させて該第１の化合物を生
成させることからなる、該第１の化合物の製造方法。
【０１７２】１１．構造式
【０１７３】
【化７２】
【０１７４】式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり
；Ｍ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、
ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３
アルコキシであり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであ
る、を有する第１の化合物を製造する際に、構造式
【０
１７５】
【化７３】
【０１７６】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有するメチルＮ−［（トリメチルシリル）メチル］チ
オベンズイミデートを溶媒中で２，３−ジクロロ−ヘキ
サフルオロブテンと反応させて構造式
【０１７７】
【化７４】
【０１７８】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する２−アリール−３，４−ビス（トリフルオロメ
チル）ピロール中間体化合物を生成させ、そして生じる
中間体化合物をハロゲン化剤と反応させて該第１の化合
物を生成させることからなる、該第１の化合物の製造方
法。
【０１７９】１２．構造式
【０１８０】
【化７５】
【０１８１】式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり
；Ｍ及びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、
ＮＯ２、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３
アルコキシであり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであ
る、を有する第１の化合物を製造する際に、３−ブロモ
−１，１．１−トリフルオロプロパンを溶媒中でヒドロ
キシルアミン塩酸塩と反応させて３−ブロモ−１，１．
１−トリフルオロ−２−プロパノン、オキシムを得、３
−ブロモ−１，１．１−トリフルオロ−２−プロパノン
、オキシムを塩基の存在下で構造式
【０１８２】
【化７６】
【０１８３】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する３−アリール−１，１，１−トリフルオロ−２
−プロパノンと反応させて構造式
【０１８４】
【化７７】
【０１８５】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する３−アリール−１，１，１，６，６，６−ヘキ
サフルオロ−２，５−ヘキサンジオン、５−オキシム中
間体化合物を生成させ、該５−オキシム中間体化合物を
アルコール中で塩酸と反応させて構造式
【０１８６】
【化７８】
【０１８７】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する３−アリール−２，５−ビス（トリフルオロメ
チル）−１−ヒドロキシピロールを生成させ、該３−ア
リール−２，５−ビス（トリフルオロメチル）−１−ヒ
ドロキシピロールを酢酸の存在下にて亜鉛と反応させて
構造式
【０１８８】
【化７９】
【０１８９】式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、
を有する３−アリール−２，５−ビス（トリフルオロメ
チル）ピロールを得、そして該３−アリール−２，５−
ビス（トリフルオロメチル）ピロールをハロゲン化剤と
反応させて該第１の化合物を生成させることからなる、
該第１の化合物の製造方法。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　構造式 【化１】 式中、ＬはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；Ｍ及びＱは
    各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＦ
    ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシで
    あり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり；ル）シ
    リル１個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時ハロゲン
    原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコ
    キシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ１個、随
    時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または
    Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよ
    いフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ
    ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１
    〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１個、随時
    フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４ア
    ルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３
    個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１個、随時
    ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
    ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子
    １〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル
    カルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個、
    Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキシ基１〜
    ３個で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
    基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１〜Ｃ４ア
    ルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６
    アルコキシカルボニル基１個、または随時フェニル環上
    にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜
    ３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換され
    ていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個、で置換
    されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハロゲン原
    子１〜３個またはフェニル基１個で置換されていてもよ
    いＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン原子１〜
    ３個またはフェニル基１個で置換されていてもよいＣ３
    〜Ｃ６アルケニルであり；そしてＲ１は随時ハロゲン原
    子１〜３個、ヒドロキシ１個、シアノ１個、随時ハロゲ
    ン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アル
    コキシ基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ１個、
    随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基また
    はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換されていても
    よいフェニル１個、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜
    Ｃ４アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基
    １〜３個で置換されていてもよいフェノキシ基１個、随
    時フェニル環上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４
    アルキル基１〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜
    ３個で置換されていてもよいベンジルオキシ基１個、随
    時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜
    Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原
    子１〜３個で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニ
    ルカルボニルオキシ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個
    、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１〜３個またはアルコキシ基１
    〜３個で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキ
    シ基１個、随時ハロゲン原子１〜３個またはＣ１〜Ｃ４
    アルコキシ基１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ
    ６アルコキシカルボニル基１個、または随時フェニル環
    上にてハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基１
    〜３個またはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基１〜３個で置換さ
    れていてもよいベンジルオキシカルボニル基１個、で置
    換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル、随時ハロゲン
    原子１〜３個またはフェニル基１個で置換されていても
    よいＣ３〜Ｃ６アルケニル、或いは随時ハロゲン原子１
    〜３個またはフェニル１個で置換されていてもよいＣ３
    〜Ｃ６アルケニル、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ１〜
    Ｃ４アルキル基１または２個、アルコキシ基１または２
    個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）
    アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカノイルアミノで置換され
    ていてもよいフェニル、随時ハロゲン原子１〜３個、Ｃ
    １〜Ｃ４アルキル基１または２個、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
    シ基１または２個、ＣＦ３、ＣＮ、ＮＯ２、ジ（Ｃ１〜
    Ｃ４アルキル）アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルカノイルア
    ミノで置換されていてもよいフェノキシ、随時ハロゲン
    原子１〜３個で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルコ
    キシ、随時ハロゲン原子１〜３個で置換されていてもよ
    いＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ、ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキ
    ル）アミノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−Ｎ−フェニ
    ルアミノまたは−Ｎ−ハロフェニルアミノ、或いはＣ３
    〜Ｃ６ポリメチレンイミノであり；但しピロール環が環
    窒素原子に近接するピロール炭素原子の各々にてＣＦ３
    で置換され、そしてＸがＣｌ、ＢｒまたはＩである場合
    、Ｒは水素であり得ない、を有する化合物。
  2. 【請求項２】　　昆虫及びダニ、その生育地、食料供給
    地または生息地に殺虫的または殺ダニ的に有効量の請求
    項１に記載のビス−またはトリス（トリフルオロメチル
    ）アリールピロール化合物を接触させることからなる、
    昆虫及びダニの防除方法。
  3. 【請求項３】　　農業的に許容し得る担体及び殺虫的ま
    たは殺ダニ的に有効量の請求項１に記載のビス−または
    トリス（トリフルオロメチル）アリールピロール化合物
    からなる、昆虫及びダニ防除用組成物。
  4. 【請求項４】　　植物の葉または昆虫及びダニが生長す
    る土壌もしくは水に殺虫的または殺ダニ的に有効量の請
    求項１に記載のビス−またはトリス（トリフルオロメチ
    ル）アリールピロール化合物を施用することからなる、
    昆虫及びダニによる攻撃からの生長植物の保護方法。
  5. 【請求項５】　　構造式 【化２】 式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり；Ｍ及びＱは
    各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＦ
    ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシで
    あり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩである、を有する
    第１の化合物を製造する際に、構造式 【化３】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有するアセ
    トフェノンオキシムを溶媒の存在下でヘキサフルオロ−
    ２−ブチン及び塩基と反応させて構造式【化４】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有するＯ−
    ［１，２−ビス（トリフルオロメチル）ビニル］アセト
    フェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）を得、かくて生じる
    Ｏ−［１，２−ビス（トリフルオロメチル）ビニル］ア
    セトフェノンオキシム、ビニル−（Ｚ）を溶媒の存在下
    にて昇温下で加熱して構造式 【化５】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する２−
    アリール−４，５−ビス（トリフルオロメチル）−１−
    ピロリン−４−オール、トランス−及びシス−中間体化
    合物を生成させ、該中間体化合物をアルコール中で塩酸
    と反応させて構造式 【化６】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する５−
    アリール−２，３−ビス（トリフルオロメチル）ピロー
    ルを生成させ、そして該５−アリール−２，３−ビス（
    トリフルオロメチル）ピロールをハロゲン化剤と反応さ
    せて該第１の化合物を生成させることからなる、該第１
    の化合物の製造方法。
  6. 【請求項６】　　構造式 【化７】 式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり；Ｍ及びＱは
    各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＦ
    ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシで
    あり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩである、を有する
    第１の化合物を製造する際に、構造式 【化８】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有するアセ
    トフェノンオキシムを溶媒の存在下でヘキサフルオロ−
    ２−ブチン及び塩基と反応させて構造式【化９】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する２−
    アリール−４，５−トランス−ビス（トリフルオロメチ
    ル）−１−ピロリン−５−オール中間体化合物を得、該
    中間体化合物をアルコール中で塩酸と反応させて構造式
    【化１０】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する５−
    アリール−２，３−ビス（トリフルオロメチル）ピロー
    ルを生成させ、そして生じる５−アリール−２，３−ビ
    ス（トリフルオロメチル）ピロールをハロゲン化剤と反
    応させて該第１の化合物を生成させることからなる、該
    第１の化合物の製造方法。
  7. 【請求項７】 【化１１】 式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり；そしてＭ及
    びＱは各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２
    、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコ
    キシである、を有する第１の化合物を製造する際に、構
    造式 【化１２】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する３−
    アリール−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン
    を溶媒の存在下にて昇温下でヒドロキシルアミン塩酸塩
    と反応させて構造式 【化１３】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する３−
    アリール−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン
    、オキシムを得、かくて得られる３−アリール−１，１
    ，１−トリフルオロ−２−プロパノン、オキシムを溶媒
    の存在下にて昇温下でヘキサフルオロ−２−ブチン及び
    塩基と反応させて構造式 【化１４】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する３−
    アリール−５−α−ヒドロキシ−２，４−α，５β−ト
    リス（トリフルオロメチル）−１−ピロリン中間体化合
    物を生成させ、そして中間体化合物をアルコールの存在
    下で塩酸と反応させて該第１の化合物を生成させること
    からなる、該第１の化合物の製造方法。
  8. 【請求項８】　　構造式 【化１５】 式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり；Ｍ及びＱは
    各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＦ
    ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシで
    あり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩである、を有する
    第１の化合物を製造する際に、構造式 【化１６】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有するメチ
    ルＮ−［（トリメチルシリル）メチル］チオベンズイミ
    デートを溶媒中で２，３−ジクロロ−ヘキサフルオロブ
    テンと反応させて構造式 【化１７】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する２−
    アリール−３，４−ビス（トリフルオロメチル）ピロー
    ル中間体化合物を生成させ、そして生じる中間体化合物
    をハロゲン化剤と反応させて該第１の化合物を生成させ
    ることからなる、該第１の化合物の製造方法。
  9. 【請求項９】　　構造式 【化１８】 式中、ＬはＨ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦであり；Ｍ及びＱは
    各々独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＦ
    ３、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシで
    あり；そしてＸはＣｌ、ＢｒまたはＩである、を有する
    第１の化合物を製造する際に、３−ブロモ−１，１，１
    −トリフルオロプロパンを溶媒中でヒドロキシルアミン
    塩酸塩と反応させて３−ブロモ−１，１，１−トリフル
    オロ−２−プロパノン、オキシムを得、３−ブロモ−１
    ，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン、オキシムを
    塩基の存在下で構造式 【化１９】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する３−
    アリール−１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノン
    と反応させて構造式 【化２０】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する３−
    アリール−１，１，１，６，６，６−ヘキサフルオロ−
    ２，５−ヘキサンジオン、５−オキシム中間体化合物を
    生成させ、該５−オキシム中間体化合物をアルコール中
    で塩酸と反応させて構造式 【化２１】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する３−
    アリール−２，５−ビス（トリフルオロメチル）−１−
    ヒドロキシピロールを生成させ、該３−アリール−２，
    ５−ビス（トリフルオロメチル）−１−ヒドロキシピロ
    ールを酢酸の存在下にて亜鉛と反応させて構造式【化２
    ２】 式中、Ｌ、Ｍ及びＱは上記のものである、を有する３−
    アリール−２，５−ビス（トリフルオロメチル）ピロー
    ルを得、そして該３−アリール−２，５−ビス（トリフ
    ルオロメチル）ピロールをハロゲン化剤と反応させて該
    第１の化合物を生成させることからなる、該第１の化合
    物の製造方法。
JP3294759A 1990-10-18 1991-10-16 ビス及びトリス（トリフルオロメチル）アリールピロール及びそれを用いた昆虫及びダニ防除剤 Pending JPH04288054A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/600,054 US5157047A (en) 1990-10-18 1990-10-18 Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
US600054 1990-10-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04288054A true JPH04288054A (ja) 1992-10-13

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ID=24402174

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