JPH04288370A - ピリドン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は式Ｉ：

【０００２】

【化２】

【０００３】〔式中、Ｑ１は、水素、フッ素、塩素、メ
チル又は式：−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ
１、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２、ＮＨ−ＣＳ−ＯＲ１、
−ＮＨ−ＣＳ−ＮＲ１Ｒ２、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３、−Ｎ
Ｈ−ＳＯ２−Ｒ１、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３又は−ＮＨ−
ＳＯ２−ＮＲ１Ｒ２（ここでＲ１及びＲ２は同じか又は
異なっており、各々互いに独立して、置換又は非置換の
、かつエーテル官能性の酸素原子１又は２個により中断
されていてよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ７−シ
クロアルキル、フエニル又はトリルであるか又は−ＮＲ
１Ｒ２はアミノであり、かつＲ３は、ベンゾ融合されて
いてよくかつ窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択さ
れたヘテロ原子１個以上を有する５又は６員の芳香族ヘ
テロ環式基である）の基であり、Ｑ２は、水素、フッ素
又は塩素であるか又は、Ｑ１とＱ２は、それらが結合し
ている炭素原子と一緒になって５又は６員の芳香族の炭
素環式環又はヘテロ環式環を形成しており、Ｘは、前記
の基Ｒ３又は、式：−ＣＯ−ＯＲ１、−ＣＯ−ＮＨＲ１
、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ
３、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１
、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ１、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２、
−ＮＨ−ＣＳ−ＯＲ１、−ＮＨ−ＣＳ−ＮＲ１Ｒ２、−
ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ１、−ＮＨ−Ｓ
Ｏ２−Ｒ３又は−ＮＨ−ＳＯ２−ＮＲ１Ｒ２（ここでＲ
１、Ｒ２及びＲ３は各々前記のものを表わす）の基であ
り、かつＫは、芳香族炭素環式基又はヘテロ環式基であ
る〕のピリドン染料及びこれらの熱転写法に関する。

【０００４】

【従来の技術】西独特許（ＤＥ−Ａ）第３５２４５１９
号明細書中に、前記ピリドン環の代わりにベンゼン環を
有するインドアニリン染料が記載されている。更に欧州
特許（ＥＰ−Ａ）第３６６９６３号明細書にはヘテロ環
式基が、カルボニルアミノ基を介して結合されているナ
フタレン環を前記ピリドン環の代わりに有するナフトキ
ノン染料が記載されている。

【０００５】しかしながら、従来の染料は、その使用特
性になお欠点を有することが判明した。

【０００６】

【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は、熱転
写に特に好適である新規のピリドン染料を提供すること
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この目的は前記の式Ｉの
ピリドン染料により達成されることが判明した。

【０００８】芳香族炭素環式又はヘテロ環式基は、例え
ばアニリン、アミノナフタレン、インドール、キノリン
、ベンゾオキサジン又はアミノチアゾールの系から誘導
される。

【０００９】Ｋが式：

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、Ｒ４は水素、メチル、メトキシ、
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４−
モノ−又は−ジアルキルアミノスルホニルアミノ又は基
−ＮＨＣＯＲ９又は−ＮＨＣＯ２Ｒ９（ここでＲ９はフ
エニル、ベンジル、トリル又はエーテル官能性の酸素原
子１又は２個により中断されていてよいＣ１〜Ｃ８−ア
ルキルであり、Ｒ５は水素、メトキシ又はエトキシであ
り、Ｒ６及びＲ７は、同じか又は異なるものであり、か
つ各々互いに独立して水素、置換又は非置換の、かつエ
ーテル官能性の酸素原子１又は２個により中断されてい
てよいＣ１〜Ｃ８−アルキル又はＣ５〜Ｃ７−シクロア
ルキルであり、Ｒ８は水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−ア
ルキル、フエニル又はＣ１〜Ｃ４−アルキル−又はＣ１
〜Ｃ４−アルコキシ−置換フエニル、ベンジル又はＣ１
〜Ｃ４−アルキル−又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ−置換
ベンジル、シクロヘキシル、チエニル、ヒドロキシル又
はＣ１〜Ｃ８−モノアルキルアミノであり、かつＲ１は
前記のものである〕の基である式Ｉのピリドン染料が有
利である。

【００１２】本発明のピリドン染料の式中に現われるア
ルキル基はどれも、直鎖又は分枝鎖であってよい。

【００１３】本発明のピリドン染料の式中に生じる置換
アルキルは、置換基として、例えばシアノ、フエニル、
トリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルカノイルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４
−アルコキシカルボニル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカ
ルボニルオキシを有してよく、このうち最後に記載の場
合はアルコキシ基はフエニル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキ
シによって置換されていてよい。

【００１４】好適なＲ１、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及び
Ｒ９の基は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、
イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル
及び２−メチルペンチルである。

【００１５】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９は、各々
例えばヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−
メトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２−
エトキシエチル、２−又は３−エトキシプロピル、２−
プロポキシエチル、２−又は３−プロポキシプロピル、
２−ブトキシエチル、２−又は３−ブトキシプロピル、
３，６−ジオキサヘプチル又は３，６−ジオキサオクチ
ルであってもよい。

【００１６】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６、及びＲ７は、各々例え
ば２−シアノエチル、２−又は３−シアノプロピル、２
−アセチルオキシエチル、２−又は３−アセチルオキシ
プロピル、２−イソブチリルオキシエチル、２−又は３
−イソブチリルオキシプロピル、２−メトキシカルボニ
ルエチル、２−又は３−メトキシカルボニルプロピル、
２−エトキシカルボニルエチル、２−又は３−エトキシ
カルボニルプロピル、２−メトキシカルボニルオキシエ
チル、２−又は３−メトキシカルボニルオキシプロピル
、２−エトキシカルボニルオキシエチル、２−又は３−
エトキシカルボニルオキシプロピル、２−プロポキシカ
ルボニルオキシエチル、２−又は３−プロポキシカルボ
ニルオキシプロピル、２−ブトキシカルボニルオキシエ
チル、２−又は３−ブトキシカルボニルオキシプロピル
、２−（２−フエニルエトキシカルボニルオキシ）エチ
ル、２−又は３−（２−フエニルエトキシカルボニルオ
キシ）−プロピル、２−（２−エトキシエトキシカルボ
ニルオキシ）エチル、２−又は３−（２−エトキシエト
キシカルボニルオキシ）プロピル、ベンジル、２−メチ
ル−ベンジル、１−又は２−フエニルエチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルであっても
よい。

【００１７】Ｒ４は、例えばメチルスルホニルアミノ、
エチルスルホニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ、
イソプロピルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミ
ノ、モノ−又はジメチルアミノスルホニルアミノ、モノ
−又はジエチルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジ
プロピルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジイソプ
ロピルアミノスルホニルアミノ、モノ−又はジブチルア
ミノスルホニルアミノ又は（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルア
ミノスルホニル）アミノである。

【００１８】Ｒ８は、例えばフエニル、２−メチルフエ
ニル、２，４−ジメチルフエニル、２−メトキシフエニ
ル、２，４−ジメトキシフエニル、ベンジル、２−メチ
ルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２−メトキシ
ベンジル、２，４−ジメトキシベンジル、メチルアミノ
、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ
、ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ヘ
プチルアミノ、オクチルアミノ又は２−エチルヘキシル
アミノであってもよい。

【００１９】Ｒ３は、ベンゾ融合されていてよく、かつ
窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されたヘテロ原
子１個以上を有する５又は６員の芳香族ヘテロ環式基か
ら誘導される。

【００２０】基Ｒ３がそこから誘導されうる置換基を有
するか又は有さない好適なヘテロ環式構造は、例えばピ
ロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イ
ソイアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，４
−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、
１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾ
ール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン及びピラジン
である。

【００２１】ピロール、チオフェン、イソオキサゾール
、ピリジン又はピリダジン系のヘテロ環が特に重要であ
る。

【００２２】好適なＲ３−ＣＯ及びＲ３−ＳＯ２基は、
特に次のヘテロ環式カルボン酸Ｒ３−ＣＯＯＨ又はスル
ホン酸Ｒ３−ＳＯ３Ｈから誘導される５員又は６員の芳
香族ヘテロ環式基である：

【００２３】

【化４】

【００２４】〔ここでＬは各々の場合にＣ１〜Ｃ４−ア
ルキルである〕。

【００２５】Ｑ１が水素、塩素又はメチルであり、Ｑ２
が水素又は塩素である場合の式Ｉのピリドン染料が有利
である。

【００２６】Ｋが、式ＩＩａ、ＩＩｃ、ＩＩｅ、ＩＩｆ
、ＩＩｇ、ＩＩｊ、ＩＩｋ、ＩＩｌ又はＩＩｍの基であ
る場合に（その中、式ＩＩａ又はＩＩｃの基が特に重要
である）、式Ｉのピリドン染料は特に有利である。

【００２７】式Ｉａ：

【００２８】

【化５】

【００２９】〔式中、Ｑ１は水素、塩素又はメチルであ
り、Ｑ２は水素又は塩素であり、Ｘは式：−ＣＯ−ＮＨ
−Ｒ１、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ１又
は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２（ここでＲ１及びＲ２は、
各々互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、２−シア
ノエチル、ベンジル、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ
−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカル
ボニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキ
シカルボニルオキシ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ５〜Ｃ
７−シクロアルキル、フエニル又はトリルであるか又は
−ＮＲ１Ｒ２はアミノである）の基であり、Ｒ４は水素
、メチル、メトキシ、又は基−ＮＨＣＯＲ９又は−ＮＨ
ＣＯ２Ｒ９（ここでＲ９はフエニル、ベンジル、トリル
又はエーテル官能性の酸素原子１個により中断されてい
てよいＣ１〜Ｃ８−アルキルである）であり、Ｒ５は、
水素であり、かつＲ６及びＲ７は各々互いに独立して水
素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、２−シアノエチル、ベンジ
ル、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ−Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ
４−アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルオ
キシ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルである〕のピリドン染料が
特に好適である。

【００３０】式Ｉｂ：

【００３１】

【化６】

【００３２】〔式中、Ｑ１は水素、塩素又はメチルであ
り、Ｑ２は水素又は塩素であり、Ｘは式：−ＣＯ−ＮＨ
−Ｒ１、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ１又
は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２（ここでＲ１及びＲ２は各
々互いに独立してＣ１〜Ｃ８−アルキル、２−シアノエ
チル、ベンジル、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ−Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニ
ル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカ
ルボニルオキシ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ５〜Ｃ７−
シクロアルキル、フエニル又はトリルであるか又は−Ｎ
Ｒ１Ｒ２はアミノである）の基であり、Ｒ４は、水素、
メチル、メトキシ又は基−ＮＨＣＯＲ９又は−ＮＨＣＯ
２Ｒ９（ここでＲ９はフエニル、ベンジル、トリル又は
エーテル官能性の酸素原子により中断されていてよいＣ
１〜Ｃ８−アルキルである）であり、Ｒ６は、水素、Ｃ
１〜Ｃ８−アルキル、２−シアノエチル、ベンジル、Ｃ
１〜Ｃ４−アルカノイルオキシ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルオキシ−
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルである〕のピリドン染料も特に重
要である。

【００３３】Ｘが基−ＮＨ−ＣＯＲ１（ここでＲ１はエ
ーテル官能性の酸素原子により中断されていてよいＣ１
〜Ｃ８−アルキルである）であり、Ｒ４が基−ＮＨ−Ｃ
ＯＲ９又は−ＮＨ−ＣＯ２Ｒ９（ここでＲ９はフエニル
、ベンジル、トリル又はエーテル官能性酸素原子により
中断されていてよいＣ１〜Ｃ８−アルキルである）であ
る場合の式Ｉａ又はＩｂのピリドン染料が特に非常に重
要である。

【００３４】本発明による式Ｉのピリドン染料は、自体
公知の方法により製造可能である。

【００３５】例えば、式ＩＶ： Ｋ−Ｎ＝Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＶ）〔式中、Ｋは前記のものである〕のニトロ
ソ化合物を式Ｖ：

【００３６】

【化７】

【００３７】〔式中、Ｑ１、Ｑ２及びＸは各々前記のも
のである〕のピリドンと縮合させることができる（例え
ば西独特許（ＤＥ−Ａ）第３７１６６５６号明細書参照
）。

【００３８】式ＶＩ： Ｋ−ＮＨ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（ＶＩ）〔式中、Ｋは前記のものである〕のア
ミンを式Ｖのピリジンと酸化的にカップリングさせるこ
とも可能である（例えば米国特許（ＵＳ−Ａ）第４６９
５２８７号明細書参照）。

【００３９】本発明のもう１つの目的は、染料の熱転写
の新規方法を提供することである。

【００４０】熱転写印刷法において、好適な助剤を含有
する又は含有しない、バインダ１種以上の中の熱転写可
能な染料を基材上に有する転写シートを、エネルギー源
、例えばサーマルプリントヘッド（ｔｈｅｒｍａｌ　　
ｐｒｉｎｔｉｎｇ　　ｈｅａｄ）又はレーザーを短かい
パルス（１秒間の数分の１継続する）で用いて背後から
加熱して、染料を転写シートから移行させ受容媒体の表
面コーティング中に拡散させる。この方法の本質的な利
点は、転写すべき染料の量（従って色濃淡）が、エネル
ギー源により放射されたエネルギーを調節することによ
り容易に制御可能であることである。

【００４１】一般に色記録は、減法混色の３原色黄、マ
ゼンタ及びシアンを（黒と一緒に又は黒なしで）用いて
実施する。

【００４２】最適の色記録を保証するために染料は、次
の特性を有すべきである： −容易な熱転写力、 −室温での受容媒体の表面コーティング中への、又はそ
こから外への移行の傾向が殆んどない、−熱及び光化学
的に高い安定性及び湿気と化学物質に対する高い抵抗性
、 −減法混色に好適な色相、 −高い分子吸収係数、 −転写シートの保管の際に結晶化の傾向は無い。

【００４３】これらの必要条件のすべてを同時に満たす
のは非常に困難である。

【００４４】それ故に、たいていの現存の熱転写染料は
、所望の特性を有さない。

【００４５】染料の熱転写のための新規方法の目的は、
転写紙からプラスチックコーティングされた紙のシート
へ、ピリドン染料をエネルギー源を用いて拡散又は昇華
させることにより転写させる方法で達成され、この転写
は前記式Ｉの染料１種以上を有する転写紙を使用するこ
とからなることが判明した。

【００４６】従来の方法で使用される染料と比較すると
、本発明の方法で転写される式Ｉの染料は、一般に室温
で受容媒体への改良された移行特性、容易な熱転写性、
より高い熱及び光化学的安定性、容易な工業的使用可能
性、湿気及び化学物質に対するより良い抵抗性、より高
い色強度、減法混色のためのより良い溶解度及びより良
い好適さ（より高い純度の色相、吸収帯のより有利な形
状）を有する。これらは、又特に、欧州特許出願（ＥＰ
−Ａ）第４１６４３４号明細書中に記載されているよう
にトリアゾロピリジン染料との染料混合のために有利に
適合している。これは、主としてより良好な転写性、イ
ンクリボンのより高い安定性（バインダへのより良好な
溶解性）、より高い耐光性、受容媒体中への転写染料の
より良好な分布及び特により良好な黒色混合物の製造に
関して真実である。

【００４７】本発明の方法に必要な染料転写を準備する
ために、染料を適当な有機溶剤又は溶剤とバインダ１種
以上及びできれば助剤との混合物中に混入し、その中で
染料が有利に分子状で分散した形、即ち溶解した形で存
在する印刷インクを形成させる。この印刷インクはナイ
フコーティング及び空気乾燥によって不活性の基材上に
適用することができる。

【００４８】染料Ｉ用の好適な有機溶剤は、例えば染料
Ｉのその中への溶解度が２０℃で１重量％、有利に５重
量％より大きいものである。

【００４９】記載できる例は、エタノール、プロパノー
ル、イソブタノール、テトラヒドロフラン、塩化メチレ
ン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘ
キサノン、トルエン、クロロベンゼン及びこれらの混合
物である。

【００５０】好適なバインダは、有機溶剤に可溶であり
、かつ染料を不活性基材に、こすり落とされない形で結
合させることのできるすべての樹脂又はポリマー物質で
ある。印刷インクを空気乾燥させた後に、染料をその中
では明白な染料の結晶化がおこらない澄んだ透明フィル
ム中に保持するようなバインダがここでは有利である。

【００５１】このようなバインダの例は、セルロース誘
導体、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、酢酸セルロース又は酢酸酪酸セルロース、
デンプン、アルギネート、アルキド樹脂、ビニル樹脂、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ酪酸ビニ
ル及びポリビニルピロリドンである。アクリレート又は
その誘導体のポリマー及びコポリマー、例えばポリアク
リル酸、ポリメチルメタクリレート又はスチレン−アク
リレートコポリマー、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂又は天然のＣＨ樹脂、例えばアラ
ビアゴムを使用することも可能である。他の好適なバイ
ンダは、例えば西独特許（ＤＥ−Ａ）第３５２４５１９
号明細書中に記載されている。

【００５２】有利なバインダは、エチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、ポリ酪酸ビニル及び
ポリ酢酸ビニルである。

【００５３】バインダ対染料の比は変化してよく、有利
に１：１〜１０：１である。

【００５４】可能な助剤は、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２
２７０９２号、同第１９２４３５号明細書及びその中に
引用された特許出願中に記載されるような離型剤である
が、特に転写染料がインクリボンの貯蔵及び加熱の課程
で結晶化するのを妨ぐ有機添加剤、例えばコレステロー
ル又はバニリンである。

【００５５】不活性基材物質は、例えば薄葉紙、吸い取
り紙又は羊皮紙及び良好な耐熱性を有するプラスチック
フィルム、例えば金属化された又は金属化されていない
ポリエステル、ポリアミド又はポリイミドである。エネ
ルギー源、特にサーマルプリントヘッドが基材に付着す
るのを防止するために、不活性基材は付加的に、サーマ
ルプリントヘッドに向きあう面に潤滑剤層又は滑剤層で
コーティングされていてよい。好適な潤滑剤は、例えば
欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２１６４８３号及び同第２２７
０９５号明細書中に記載されている。基材の厚さは一般
に３〜３０μｍ、有利に５〜１０μｍである。

【００５６】染料受容層は、元来染料が転写されるため
の親和力を有する耐熱性のプラスチック層、例えば変性
ポリカルボネート又はポリエステルであってよい。受容
層組成物のための好適な処方は、例えば欧州特許（ＥＰ
−Ａ）第２２７０９４号、同第１３３０１２号、同第１
３３０１１号、同第１１１００４号明細書、特開昭６１
−１９９９９７号、同昭６１−２８３５９５号、同昭６
１−２３７６９４号及び同昭６１−１２７３９２号広報
中に詳説されている。

【００５７】この転写法は、エネルギー源、例えばレー
ザー又はサーマルプリントヘッドを用いて行なわれ、後
者の場合は、染料の転写が時間範囲ｔ：ｏ＜ｔ＜１５ｍ
秒以内で行なわれるように、≧３００℃まで加熱可能で
あるべきである。転写の過程で、染料は転写シートから
移行し、受容媒体の表面コーティング中へ拡散する。

【００５８】本発明の染料は、有利に合成物質、例えば
ポリエステル、ポリアミド又はポリカルボネート、特に
ポリエステル又はポリアミドの織物又はポリエステル−
木綿の混紡織物の染色にも適している。

【００５９】新規の染料は、有利に、例えば欧州特許（
ＥＰ−Ａ）第３９９４７３号明細書中に記載されている
ように、カラーフィルターの製造にも好適である。これ
らは、有利に電子写真で使用するためのトナーの製造の
際にも使用することができる。

【００６０】

【実施例】次の例により本発明に関し、詳説し、その中
のパーセントは、他に記載がなければ重量％である。

【００６１】染料の製造 例１ ３−ジエチルアミノアセトアニリド（純度９６％）１１
ｇを水１００ｍｌ及び農塩酸５０ｍｌ中に溶かした。つ
いで０〜５℃で２３％濃度の亜硝酸ナトリウム溶液１８
ｍｌを滴加した。ニトロソ化を完成させるため混合物を
引き続き０〜５℃で２時間撹拌した。ついで２５％濃度
の水酸化アンモニウム溶液を用いてｐＨ７〜８に調節し
、遊離のニトロソ化合物を塩化メチレン２０ｍｌで抽出
した。有機相を無水酢酸５０ｍｌ中の２−アミノ−３−
ヒドロキシピリジン６．０５ｇの溶液に添加し、反応溶
液を室温で一晩撹拌した。水１００ｍｌを添加後に油状
の染料相を分離させ、酢酸エチルを用いるシリカゲルの
クロマトグラフィーにかけた。溶離液を濃縮後に染料は
沈殿し、これを吸引濾過し、メタノールで洗浄して乾燥
させた。

【００６２】収量：融点１８８℃及び最大吸収（テトラ
ヒドロフラン中で測定）６４１ｎｍを有する式：

【００
６３】

【化８】

【００６４】のスペクトルで純粋な染料０．１８ｇ。

【００６５】第１表及び第２表の染料を得るために同じ
方法を使用した。これらの表は、最大吸収（テトラヒド
ロフラン中で測定）だけでなく、シリカゲルのＲｆ値及
び染料をクロマトグラフィーにかける際に使用される溶
離剤トルエン（Ｔ）／酢酸エチル（ＥＡ）の容量比を示
す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】染料の転写 染料の転写特性の簡単な定量試験のために、熱転写をサ
ーマルプリントヘッドの代わりに大きな熱板を用いて行
ない、転写温度を７０℃＜Ｔ＜１２０℃の範囲で変化さ
せ、一方転写時間を２分に固定した。

【００７０】α）基材に染料をコーティングするための
一般的方法： バインダ１ｇをトルエン／エタノール（８：２ｖ／ｖ）
８ｍｌ中に４０〜５０℃で溶かした。テトラヒドロフラ
ン５ｍｌ中の染料０．２５ｇの溶液を撹拌しながら添加
し、必要ならば不溶性残分を濾別した。こうして得られ
た印刷ペーストをドクターブレード８０μｍを用いてポ
リエステルシートに施写し（厚さ：６〜１０μｍ）、ヘ
アードライャーで乾燥させた。

【００７１】β）熱転写力の検査 使用染料を次のようにして検査した：コーティングされ
た面中に検査染料を含有するポリエステルシート供与体
を、市販の紙受容体のシート（詳細は下記）上に表を下
にしてのせ、押しつけた。ついで供与体／受容体をアル
ミホイルでくるみ、２個の熱板の間で種々な温度Ｔ（７
０℃＜Ｔ＜１２０℃の温度範囲内で）で加熱した。受容
体の明るいプラスチック層へ拡散していく染料の量は、
光学密度（吸光度Ａ）に比例する。光学密度は光度測定
により決定した。８０〜１１０℃の温度範囲内で測定さ
れた着色された受容体紙の吸光度Ａの対数の相当する絶
対温度の逆数に対するプロットは、直線であり、その勾
配から転写実験のための活性化エネルギー△ＥＴを計算
することができる：

【００７２】

【数１】

【００７３】特徴づけを完成させるため、このプロット
は付加的に、着色された受容体紙の吸光度Ａが値１に達
する温度Ｔ＊〔℃〕を示す。

【００７４】第３表に記載された染料は、α）により処
理されたものであり、得られた染料コーティングされた
転写を、β）に従ってその転写特性に関し検査した。こ
の表は各々の場合に熱転写パラメーターＴ＊及び△ＥＴ
及び使用バインダを示す。

【００７５】使用受容体（Ｒ）は、日立カラー・ビデオ
・プリント・ペーパー（Ｈｉｔａｃｈｉ　　Ｃｏｌｏｒ
　　Ｖｉｄｅｏ　　Ｐｒｉｎｔ　　Ｐａｐｅｒ）の等級
ＶＹ−Ｓ、ＶＹ−Ｔ及びＶＹ−Ｃであった。

【００７６】略字の意味は次のものである：Ｂ＝バイン
ダ ＥＣ＝エチルセルロース ＥＨＥＣ＝エチルヒドロキシエチルセルロース。

【００７７】

【表４】

【００７８】例６５

【００７９】

【化９】

【００８０】同様な結果が次の染料を用いて得られる。

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｑ１は、水素、フッ素、塩素、メチル又は式：
   −ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ１、−ＮＨ−
   ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２、ＮＨ−ＣＳ−ＯＲ１、−ＮＨ−ＣＳ
   −ＮＲ１Ｒ２、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３、−ＮＨ−ＳＯ２−
   Ｒ１、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３、又は−ＮＨ−ＳＯ２−Ｎ
   Ｒ１Ｒ２の基であり、ここでＲ１及びＲ２は同じか又は
   異なっており、各々互いに独立して、置換又は非置換の
   、かつエーテル官能性の酸素原子１又は２個により中断
   されていてよいＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ７−シ
   クロアルキル、フエニル又はトリル又は−ＮＲ１Ｒ２は
   アミノであり、かつＲ３は、ベンゾ融合されていてよく
   かつ窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されたヘテ
   ロ原子１個以上を有する５又は６員の芳香族ヘテロ環式
   基であり、Ｑ２は、水素、フッ素又は塩素であるか又は
   Ｑ１とＱ２は、それらが結合している炭素原子と一緒に
   なって５又は６員の芳香族の炭素環式環又はヘテロ環式
   環を形成しており、Ｘは、前記の基Ｒ３又は式：−ＣＯ
   −ＯＲ１、−ＣＯ−ＮＨＲ１、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ
   １、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ２
   −Ｒ３、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ１、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ１、
   −ＮＨ−ＣＯ−ＮＲ１Ｒ２、−ＮＨ−ＣＳ−ＯＲ１、−
   ＮＨ−ＣＳ−ＮＲ１Ｒ２、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ３、−ＮＨ
   −ＳＯ２−Ｒ１、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３又は−ＮＨ−Ｓ
   Ｏ２−ＮＲ１Ｒ２の基であり、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ
   ３は各々前記のものであり、かつＫは、芳香族炭素環式
   基又はヘテロ環式基である〕のピリドン染料。