JPH04292631A - 離型性および装着性が改良されたラテックス手袋 - Google Patents

離型性および装着性が改良されたラテックス手袋

Info

Publication number
JPH04292631A
JPH04292631A JP3297088A JP29708891A JPH04292631A JP H04292631 A JPH04292631 A JP H04292631A JP 3297088 A JP3297088 A JP 3297088A JP 29708891 A JP29708891 A JP 29708891A JP H04292631 A JPH04292631 A JP H04292631A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
latex
glove
mold
acrylonitrile
carboxylated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3297088A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0670143B2 (ja
Inventor
Bernard J Szczechura
バーナード・ジェー・スセチューラ
Cronin Rebecca L Durney
レベッカ・エル・ダーニークローニン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reichhold Chemicals Inc
Original Assignee
Reichhold Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reichhold Chemicals Inc filed Critical Reichhold Chemicals Inc
Publication of JPH04292631A publication Critical patent/JPH04292631A/ja
Publication of JPH0670143B2 publication Critical patent/JPH0670143B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C08L13/02Latex
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/12Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/02Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D19/00Gloves
    • A41D19/0055Plastic or rubber gloves
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D2400/00Functions or special features of garments
    • A41D2400/44Donning facilities
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2313/00Characterised by the use of rubbers containing carboxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Gloves (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、離型性および装着性が
改良されたラテックス手袋に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ラテックス手袋は、通常、手のような形
をした成形型を使用して製造されている。成形型は指を
下向きにしてラテックスポリマー中に浸漬される。この
浸漬した成形型を所定時間経過後、ポリマーから引き出
すことにより、ラテックスポリマーの一部により成形型
上に皮膜が形成される。成形型上のラテックスポリマー
皮膜を硬化し、次いで、外側のラテックス表面が手袋の
内側になるように裏返しにして成形型から取り外す。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】硬化したラテックス手
袋を成形型から取り外すことを「離型(ドッフィング)
」と呼ぶ。硬化したラテックス手袋は粘着性があり成形
型に付着しやすいので、離型はしばしば困難な工程であ
る。
【0004】成形型から手袋を取り外した後に取り扱わ
れなければならないもう一つの問題は、ラテックスのそ
の同じ粘着性のために、それをヒトの手につけることが
しばしば困難であることである。手袋をヒトの手につけ
ることは、「装着性(ドナビリティ)」あるいは手袋の
「装着(ドーニング)」といわれている。ラテックス手
袋の離型性および装着性を改良するために数多くの提案
がなされている。
【0005】ベッカーによる米国特許第2310889
号は、手袋を製造するのに使用されるビニル樹脂組成物
を開示している。このビニル樹脂は、二またはそれ以上
のハロゲン化ビニル、特に塩化ビニルのようなビニル誘
導体と、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび酪酸ビ
ニル等の脂肪酸のビニルエステルとを共重合することに
より製造される。メタクリル酸メチルのようなアクリル
酸樹脂が、組成物の強度および結合度を増強するために
使用される。
【0006】カバリア等の米国特許第3411982号
は、カバリア等の米国特許第3286011号の分割出
願であり、装着および離型を容易にするためのつるつる
した表面の浸漬型を使用することによりエラストマー様
物品を製造する方法に関する。つるつるした表面はエラ
ストマーラテックスとラテックスまたは樹脂の水性分散
液とを混合することにより製造される。混合したラテッ
クス組成物はゴム状固体及び樹脂固体を含有する。ゴム
はブタジエンとアクリロニトリル、メタクリル酸メチル
等との共重合体からなる。樹脂はアクリル酸メチルおよ
びメタクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびメタク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステ
ル重合体樹脂またはこれらのアクリレート同士またはス
チレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸
等の他の単量体との共重合体およびこれらの樹脂の混合
物が挙げられる。
【0007】ポデル等の米国特許第4575476号に
は、ヒドロゲル重合体、例えば、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリル酸ヒドロキシエチルまたはポリメタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、ポリアクリル酸ヒドロキシプロ
ピルまたはポリメタクリル酸ヒドロキシプロピル等、お
よびこれら同士の共重合体またはアクリル酸またはメタ
クリル酸、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テル、またはビニルピロリドンとの共重合体から形成さ
れる、皮膚との接触表面層を有する浸漬ゴム物品が開示
されている。好ましいヒドロゲル重合体は、メタクリル
酸2−ヒドロキシエチルとメタクリル酸とのまたはアク
リル酸2−エチルヘキシルとの共重合体、またはメタク
リル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸、およびア
クリル酸2−エチルヘキシルの三元共重合体である。
【0008】ゴールドスタイン等の米国特許第4482
577号には、柔軟性があり加硫された外科医用の手袋
を、親水性重合体の積層体を形成することにより被覆す
る方法が開示されており、この重合体の皮膜の外部積層
体のおかげで、手袋に潤滑粉を付ける必要をなくしてい
る。この重合体はメタクリル酸2−ヒドロキシエチルと
アクリル酸2−エチルヘキシルの混合物から製造される
【0009】イーゼンプレア等の米国特許第39194
42号には、ゴムを含まず、伸展性があり、手袋のゴム
表面に接着するスリップ皮膜が開示されている。この皮
膜は、塩化ビニル/アクリル酸アルキル共重合体、塩化
ビニリデン/アクリル酸アルキル共重合体または酢酸ビ
ニル/アクリル酸アルキル共重合体等の第一樹脂約5〜
95重量%、並びに、塩化ビニル/ビニルエステル共重
合体または塩化ビニリデン/ビニルエステル共重合体等
の第二樹脂約10〜95重量%から成る。
【0010】イーゼンプレア等の米国特許第38565
61号には、塩化ビニル/アクリル酸アルキル共重合体
または塩化ビニリデン/アクリル酸アルキル共重合体の
、手袋等のゴム表面用のスリップ皮膜が開示されている
【0011】イーゼンプレア等の米国特許第40828
62号は、ゴム物品の表面に施されるスリップ皮膜に関
し、スリップ皮膜組成物および樹脂を伸びパーセントの
用語で定義している。
【0012】ヘイズ等の米国特許第3268647号は
、袖口部分が強化されたゴム手袋用の浸漬型および製造
方法が開示されている。ヘイズは手袋の袖口部分を強化
するために、手袋型の手首領域から基部へ長手方向に延
伸した、ほぼ平行な細長い溝を用いた手袋モールドまた
は型を開示している。
【0013】シンドラー等の米国特許第3852826
号は、袖口部分の周りに色付きの帯を上に重ねた外科用
手袋を開示しているが、それは手袋のサイズを視覚的に
認識可能とし、更に袖口部分を強化するためである。型
をラテックス中へ浸漬する前に、例えば硝酸カルシウム
溶液、水和酢酸マグネシウム水溶液等の通常の凝固剤中
に型を浸漬することによりラテックスの付着速度が促進
される。ラテックス皮膜の厚さは、凝固剤の種類および
濃度並びに浸漬時間により変えられる。
【0014】デービスの米国特許第2941257号は
天然ゴムからなる手袋の上に合成ゴムからなる第二の皮
膜を設けることを開示する。
【0015】シドレイの米国特許第3859410号は
、指と手のひら部分が比較的薄く、袖口部分が比較的厚
い手袋を製造する方法を開示する。
【0016】ジョウングの米国特許第4304008号
は、外表面に共有結合したシリコーンのような耐ハロゲ
ン層を有する、粉を必要としない外科用手袋を開示する
。内表面は、粘着しないで滑らかに装着できるようにハ
ロゲン処理されている。
【0017】クルツの米国特許第4340348号は、
クルツの米国特許第4390492号の分割出願であり
、少なくとも300%の伸びを有する手袋用成形装置を
開示しているが、その装置は重合体を入れたタンクおよ
び一対の手袋型を含むものである。
【0018】クルツの米国特許第4521365号は、
重合体の表面を浮遊し、型が引き上げられるに従い重合
体の表面に沿って動く約1/8インチの直径を有する小
さな物体を使用することにより手袋の浸漬成形中に生成
されるウエッブ(web)を防ぐための装置を開示して
いる。
【0019】
【課題を解決するための手段】カルボキシル化ブタジエ
ン/アクリロニトリル/(メタ)アクリル酸エステル三
元重合体(ターポリマー)から成るラテックスは、離型
性および装着性の改良されたラテックス手袋を製造する
のに有用である。この優れたラテックス手袋は、離型を
助けるための粉を使用することなく型からはがす或は取
り除くことが可能である。この手袋は極めて「乾燥した
感触」であり、装着性が優れている。
【0020】本発明によれば、離型性および装着性が改
良されたラテックス手袋を製造するのにブタジエン/ア
クリロニトリル/(メタ)アクリル酸エステルのカルボ
キシル化ラテックス三元重合体が用いられる。「(メタ
)アクリル酸エステル」という表現は、ここでは、アク
リル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステル単
量体を意味する。
【0021】この三元重合体はすべての単量体、即ち、
ブタジエン、アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸エ
ステル、およびカルボン酸成分を共に通常のエマルジョ
ン重合技術により、界面活性剤、水および開始剤の存在
下で重合させることにより製造される。
【0022】上記ブタジエン成分は、約4〜9個の炭素
原子を有する開鎖脂肪族共役ジエンの好ましい実施例と
して挙げられており、ラテックス三元重合体組成物全体
に対し約40〜80重量%、好ましくは約50〜70重
量%、最も好ましくは約55〜65重量%の範囲とする
ことができる。このブタジエンは、より正確には1、3
−ブタジエンである。
【0023】アクリロニトリル成分は、ラテックス三元
重合体組成物全体に対し約15〜45重量%、好ましく
は約20〜40重量%、最も好ましくは約25〜35重
量%の範囲とすることができる。
【0024】アクリル酸エステルおよび/またはメタク
リル酸エステル成分は好ましくはアクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エス
テル単量体が好ましい。このアクリル酸エステルおよび
/またはメタクリル酸エステル成分はラテックス三元重
合体組成物全体に対し約2〜12重量%、好ましくは約
4〜10重量%、最も好ましくは約5〜7重量%の範囲
とすることができる。
【0025】三元重合体をカルボキシル化するために用
いられる酸成分は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン酸であり、或
は、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸等のジカル
ボン酸のハーフエステルである。この酸成分は、ラテッ
クス三元重合体組成物全体に対し約2〜10重量%、好
ましくは約5〜7重量%の範囲とすることができる。
【0026】ラテックス手袋は、液体のカルボキシル化
ブタジエン/アクリロニトリル/(メタ)アクリル酸エ
ステルラテックス三元重合体を、手に似た手袋型または
モールド用の浸漬媒体として使用することにより製造さ
れる。アクリル樹脂、ブチルラテックス、エチレン−酢
酸ビニル、カルボキシル化ブタジエン−スチレン、ポリ
ウレタン、ネオプレン(商標)、天然ゴム等の他のラテ
ックスを、カルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリ
ル/(メタ)アクリル酸エステルラテックス三元重合体
に対し、約25重量%までの量で混合することができる
【0027】右手と左手用に別々の手袋型またはモール
ドが使用される。型は手袋に要求される様々な手のサイ
ズに対応する種々のサイズおよび形に製造される。型の
基材は素焼または施釉の磁器が好ましいが、ステンレス
鋼、ガラス、硬質木材およびプラスチック等の他の基材
も同様に使用可能である。
【0028】型またはモールドはラテックス重合体用の
ゲル化試薬または凝固剤中に浸漬または没入し、次いで
引き出される。凝固剤は、アルコール溶剤使用凝固剤の
場合には約65°F〜150°F(18〜66℃)、好
ましくは約70°F〜90°F(21〜32℃)、水使
用凝固剤の場合には約110°F〜140°F(43〜
60℃)の間の温度に維持される。
【0029】適当な凝固剤としては、硝酸カルシウム、
塩化カルシウム、酢酸、酢酸マグネシウム等が挙げられ
るが、これらに限定されるわけではない。硝酸カルシウ
ムの25〜50%水溶液またはエチルアルコール溶液が
好ましく、更には30〜40%の硝酸カルシウム濃度が
特に好ましい。
【0030】型を凝固剤から取り出した後に、過剰の液
体を蒸発分離または乾燥させて、残存する凝固剤の塗膜
を型上に残す。
【0031】凝固剤で塗布した型は、次いで、液体のカ
ルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリル/(メタ)
アクリル酸エステルラテックス三元重合体中に、約65
°F〜100°F(18〜38℃)、好ましくは約70
°F〜90°F(21〜32℃)の温度で浸漬する。型
をラテックス中に浸漬する時間の長さにより、製造され
る手袋の膜厚が左右される。浸漬時間が短ければ短い程
、手袋の膜厚は薄くなり、長ければ厚くなる。
【0032】以下の表は、ラテックスの付着皮膜厚の変
化を浸漬時間の関数として示す典型的な例である。
【0033】                          
         表1              
    浸漬時間(秒)          膜厚(ミ
ル)                    0(直
ちに取出し)      5〜6          
        30               
       9〜10              
    60                   
 11〜13型は、型に付着したゲル化したラテックス
の塗膜と共にラテックスから取り出される。型は、次い
で、約80°F〜140°F(27〜60℃)、好まし
くは約85°F〜115°F(29〜46℃)の温度で
約1〜10分間水浴処理して、ゲル化剤を浸出させる。
【0034】ラテックスを塗布した型は、次いで、浸出
浴から取り出され、乾燥器中に入れられる。乾燥温度は
約120°F〜200°F(49〜93℃)の温度の範
囲とすることができる。一つの実施例として、ゲル化し
たラテックスが付着した型を、120°F(49℃)の
乾燥器に入れ、温度を徐々に200°F(93℃)に上
昇させることができる。
【0035】ラテックスを塗布した型は、通常、乾燥器
中に、約40〜120分間、好ましくは約60〜75分
間維持される。乾燥器を、全乾燥時間中、約160°F
(71℃)の温度に維持した場合、約60分間の乾燥時
間が好ましい。
【0036】ラテックスは次いで、型上で硬化される。 硬化は約250°F〜310°F(121〜154℃)
の温度で約15〜30分間行われる。
【0037】ラテックス手袋は内側を外に裏返して型か
ら取り外され、その結果、型に接触した内側のラテック
ス面が手袋の外表面となる。本発明により提供されるカ
ルボキシル化ブタジエン/アクリロニトリル/(メタ)
アクリル酸エステルラテックス三元重合体は、更なる処
理または添加剤を必要とすることなく、手袋を型から容
易に取り外すことを可能にする。取り外し工程は、ラテ
ックス手袋を型から剥離するのに何ら粉を必要としない
。最終生成物は極めて「乾燥した感触」を有しており、
これは装着性を非常に優れたものとする。
【0038】ラテックス手袋の装着および離型性の評価
は、手袋を型から取り除き、それをヒトの手に装着する
際の容易性に基づく本質的に定性的な作業である。
【0039】ラテックス手袋の装着および離型性の容易
さは、直接その「摩擦の少ない乾燥感触」またはスリッ
プ性に関係するので、数値化した乾燥係数がこの特性を
評価するために確立された。この評価基準は1〜10で
表す。この係数が高くなればなる程、手袋のべとつきの
ない感触が大きくなり、これは手袋の装着および離型の
容易さに対応する。
【0040】実際には、特定の配合で製造されたラテッ
クス手袋の乾燥係数は、熟練した一群の人々が装着およ
び離型を行い、それを評価基準に基づいて数値化するこ
とにより得られる。平均約8〜10の乾燥係数は、手袋
が優れた装着および離型性を有していることを示してい
る。
【0041】一般に乾燥係数が8以下の場合は、その手
袋が、タルクや澱粉パウダー等の滑べりを良くする添加
物、ハロゲン化処理(塩化、臭化処理)、あるいは他の
周知の滑りコーティングや粘着性除去処理を必要とする
ことを示している。
【0042】しかしながら、本発明では滑りをよくする
添加物を使用せずにそのままで8から10の乾燥係数を
達成できるのである。
【0043】かくして、本発明によるカルボキシル化ブ
タジエン/アクリロニトリル/(メタ)アクリル酸エス
テル三元重合体は、粉、ハロゲン化処理または第二の皮
膜を用いずに使用することができる。この手袋は、極め
て乾燥した感触と、優れた装着性および離型性を有して
いる。このことは、医療用途、例えば手術を行う外科医
が使用する手袋にとって、特に有用である。
【0044】現在商業的に入手できるラテックス手袋は
、一般に、3つの範疇、すなわち高粉体、低粉体および
無粉体に分けられる。手術または無菌環境下においては
、粉をつけた手袋は汚染の危険性を生じうる。「無粉体
」手袋は通常ハロゲン化しているか、特殊なスリップ皮
膜または粘着防止剤を有しており、非常に高価である。
【0045】これに対し、本発明のラテックス手袋は、
粉、添加剤または第二の皮膜を使用することなく、容易
に離型し、装着し、実際的および経済的意味から非常に
大きな利点がある。
【0046】このラテックス手袋組成物を配合するに際
し、ラテックスの重合および手袋の形成を最適化するた
めに界面活性剤、安定剤、促進剤、架橋剤、および活性
化剤の混合物を液体の三元重合体配合物に加えることが
できる。
【0047】かくして、例えば、水酸化カリウム、アン
モニア、水酸化ナトリウム等の安定化剤がラテックス1
00乾燥部に対し約0.001〜0.7乾燥部のオーダ
ーで加えられる。ブチルジメート(登録商標)、エチル
ジメート(登録商標)およびメチルジメート(登録商標
)等の商品名でR.T.バンダービルト社(R.T. 
Vanderbilt Co. )から市販されている
種々のジチオカルバミン酸亜鉛や、ジチオカルバミン酸
のナトリウム塩等の促進剤は、ラテックス100乾燥部
に対し約0.1〜1.5部のオーダーで加えることがで
きる。
【0048】硫黄並びに、例えば、「メチルツアド(M
ethyl  Tuads)」の商品名でR.T.バン
ダービルト社から市販されているテトラメチルチウラム
ジスルフィド、「エチルツアド」の商品名でR.T.バ
ンダービルト社から市販されているテトラエチルチウラ
ムジスルフィドおよび「スルファドス」の商品名でR.
T.バンダービルト社から市販されているポリスルフィ
ドチウラム等の硫黄等価物などの架橋剤を、ラテックス
100乾燥部に対し約0.01〜2乾燥部のオーダーで
加えることができる。酸化亜鉛などの架橋剤も、ラテッ
クス100乾燥部に対し約1〜7乾燥部のオーダーで加
えることができる。一般に、これらの添加剤は溶液また
は細かく分散した水分散液として使用される。
【0049】
【実施例】以下の実施例および明細書を通して、全ての
部およびパーセントは特に示さない限り重量である。
【0050】実施例1 以下の重合体配合物は、以下の工程にしたがって製造し
た。
【0051】                          
                   重量%   
           成分            
      配合A              配合
B          ブタジエン         
     55                  
55          アクリロニトリル     
   34                  39
          メタクリル酸メチル      
  5                    − 
         メタクリル酸          
    6                    
6配合A 100部の単量体当たりの部(phm)で145部の脱
イオン水を0.05phmのエチレンジアミン四酢酸(
EDTA)、0.25phmの縮合ナフタレンスルホン
酸のナトリウム塩、5phmの粒径850オングストロ
ームの種ラテックス、1.0phmのラウリル硫酸アン
モニウム、0.6phmのt−ドデシルメルカプタンと
混合し、更に55%ブタジエン、34%アクリロニトリ
ル、5%メタクリル酸メチルおよび6%メタクリル酸と
攪拌機付反応機中で混合した。混合物の温度を100°
F(38℃)に上昇させ、0.05phmの過硫酸カリ
ウム触媒を注入した。反応中、単量体から重合体への転
化率が60〜65%の間で0.5phmのラウリル硫酸
アンモニウムを注入した。重合反応は91〜93%の転
化率の時にアンモニアで「重合停止(short st
op)」し、脱ガスおよび冷却をした。「重合停止」は
当業界では知られた用語で、重合を極めて速やかに停止
させる効果を有する物質を重合反応中に加えることを意
味する。
【0052】配合B 単量体の割合を上記した表に記載したように変更した他
は、同一の成分レベルを同一の反応工程において用いた
【0053】前記両方の配合物は、最高重合温度が13
5°F(57℃)で、転化率92%まで反応させ、次い
で、アンモニアで重合停止した。室温に冷却した後、ア
ンモニアで更にpHを7.2〜7.5に調製した。残っ
たアクリロニトリルは140°F〜145°F(60〜
63℃)でストリッピングをすることにより、0.00
1%まで減少させ、ラテックスは総不揮発分が43%に
なるまで濃縮した。実施例2                          
                 重量%     
         成分              
  配合C              配合D   
       ブタジエン             
 65                65    
      アクリロニトリル        24 
               29        
  メタクリル酸メチル        5     
             −          メ
タクリル酸              6     
             6配合C 145phmの脱イオン水を0.05phmのエチレン
ジアミン四酢酸(EDTA)、0.25phmの縮合ナ
フタレンスルホン酸のナトリウム塩、5phmの粒径8
50オングストロームの種ラテックス、1.0phmの
ラウリル硫酸アンモニウム、0.6phmのt−ドデシ
ルメルカプタンと接触させ、更に65%ブタジエン、2
4%アクリロニトリル、5%メタクリル酸メチルおよび
6%メタクリル酸と撹拌機付反応器中で混合した。混合
物の温度を100°F(38℃)に上昇させ、0.05
phmの過硫酸カリウム触媒を注入した。反応中、単量
体から重合体への転化率が60〜65%の間で、0.5
phmのラウリル硫酸アンモニウムを注入した。重合反
応は91〜93%の転化率の時にアンモニアで重合停止
し、脱ガスおよび冷却をした。
【0054】配合D 単量体の割合を上記した表に記載したように変更した他
は、同一の成分レベルを同一の反応工程で用いた。
【0055】これら両方の配合は、最高重合温度が13
5°F(57℃)で、転化率が92%まで反応させ、次
いで、アンモニアで重合停止した。重合停止し、雰囲気
温度まで冷却した後、アンモニアでpHを更に7.2〜
7.5に調整した。残ったアクリロニトリルは0.00
1%まで減少させ、ラテックスは総不揮発分が43%に
なるまで濃縮した。
【0056】実施例3〜7 単量体の割合および異なる単量体の使用をした他は実施
例1の工程に従い、表2に示したような多くの異なるラ
テックス三元重合体を製造した。次いで、実施例1〜7
のそれぞれの三元重合体に表3に示した添加剤を加えて
配合することにより、手袋浸漬ラテックスを製造した。
【0057】                          
         表2              
            単量体組成(phm)   
                       実施
例    BD      AN    MAA  M
MA  MA  BA  EA  乾燥係数  1A 
   55      34      6     
 5      −    −    −    8.
5  1B    55      39      
6      −      −    −    −
    6.5  2C    65      24
      6      5      −    
−    −      8  2D    70  
    29      6      −     
 −    −    −      6  3   
   55      34      6     
 −      5    −    −    10
  4      55      34      
6      −      −    5    −
      8  5      55      3
4      6      −      −   
 −    5      8  6    52.5
    34      6    7.5    −
    −    −      9  7    5
2.5  31.5    6      10   
 −    −    −    9.5BD    
−  ブタジエン AN    −  アクリロニトリル MAA  −  メタクリル酸 MMA  −  メタクリル酸メチル MA    −  アクリル酸メチル BA    −  アクリル酸ブチル EA    −  アクリル酸エチル                          
         表3              
          ラテックス手袋製造用組成   
       成分                
                         
       乾燥部    ラテックス      
                         
           100.00    KOH(
10%溶液)                   
                 0.50    
ブチルジメート(50%分散液)      (R.T
.バンダービルト社)               
           0.25      (カルバ
ミン酸ジブチルの亜鉛塩)    硫黄(50%分散液
)                        
            0.50    酸化亜鉛(
50%分散液)                  
              5.00実施例8 実施例1のラテックス配合AおよびB並びに実施例2の
配合CおよびDを表3に示した添加剤と混合し、種々の
物理的性質を測定し、その結果を表4に示した。
【0058】                          
         表4      試験      
                         
     実施例弾性率(psi)         
 1A          1B          
2C        2D(ASTM D−412−7
5)           200%      1160 
     1248      886      7
70          300%      179
0      1952    1366    10
92          500%      472
5        −        4096   
 3820引張強度(psi)      6450 
     6332    6296    5750
(ASTM D−412−75) 伸び(%)                  55
0      490      580      
550(ASTM D−412−75) 引き裂き強度(ポンド)      320     
 344      310      275(AS
TM D−524−73) 永久歪(%)              12.5 
   10.5      12.5    8.0(
ASTM D−412−7513−2)溶剤膨潤 (ASTM D−471−49) (直径膨潤%):

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  カルボキシル化開鎖脂肪族ジエン/ア
    クリロニトリル/(メタ)アクリル酸エステル三元重合
    体から形成されることを特徴とする離型性および装着性
    が改良されたラテックス手袋。
  2. 【請求項2】  開鎖脂肪族ジエンがブタジエンである
    請求項1の手袋。
  3. 【請求項3】  添加物を使用しない手袋そのままでの
    乾燥度係数が約8〜10である請求項2の手袋。
  4. 【請求項4】  (メタ)アクリル酸エステル成分が、
    アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
    チル、アクリル酸エチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
    ルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれたモノマ
    ーである請求項2の手袋。
  5. 【請求項5】  カルボキシル化開鎖脂肪族ジエン/ア
    クリロニトリル/(メタ)アクリル酸エステル三元重合
    体が、約40〜80重量%のブタジエン、約15〜45
    重量%のアクリロニトリル、約2〜12重量%の(メタ
    )アクリル酸エステルおよび約2〜10重量%のカルボ
    ン酸またはジカルボン酸のハーフエステルから成るもの
    である請求項2の手袋。
  6. 【請求項6】  アクリル樹脂、ブチルラテックス、エ
    チレン−酢酸ビニル、カルボキシル化ブタジエン−スチ
    レン、ポリウレタン、ネオプレン(商標)および天然ゴ
    ムから成る群より選ばれる少なくとも一つのラテックス
    をカルボキシル化開鎖脂肪族ジエン/アクリロニトリル
    /(メタ)アクリル酸エステル三元重合体と混合してな
    る請求項1の手袋。
  7. 【請求項7】  (a)手に似た成形型を凝固剤と接触
    させ、(b)凝固剤から成形型を取り出し、(c)凝固
    剤を塗布した成形型を、成形型に所望の厚さでゲル化し
    たラテックス皮膜を形成するに十分な時間、ラテックス
    と接触させ、(d)ラテックス被覆成形型を乾燥し、(
    e)乾燥したラテックス被覆成形型を硬化させ、(f)
    製造された硬化手袋を成形型から取り外す、ことから成
    るラテックス手袋の製造方法であって、カルボキシル化
    開鎖脂肪族ジエン/アクリロニトリル/(メタ)アクリ
    ル酸エステル三元重合体からなるラテックスを使用する
    ことを特徴とするラテックス手袋の製造方法。
  8. 【請求項8】  カルボキシル化開鎖脂肪族ジエン/ア
    クリロニトリル/(メタ)アクリル酸エステル三元重合
    体からなるラテックス組成物から手袋を成形することか
    らなる、改良された離型性および装着性をラテックス手
    袋に付与する方法。
JP29708891A 1990-11-14 1991-11-13 離型性および装着性が改良されたラテックス手袋 Expired - Fee Related JPH0670143B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/613,313 US5084514A (en) 1990-11-14 1990-11-14 Latex gloves with improved donnability
US613,313 1990-11-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04292631A true JPH04292631A (ja) 1992-10-16
JPH0670143B2 JPH0670143B2 (ja) 1994-09-07

Family

ID=24456788

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29708891A Expired - Fee Related JPH0670143B2 (ja) 1990-11-14 1991-11-13 離型性および装着性が改良されたラテックス手袋

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5084514A (ja)
EP (1) EP0486183B1 (ja)
JP (1) JPH0670143B2 (ja)
KR (1) KR960015628B1 (ja)
CN (1) CN1061517A (ja)
AT (1) ATE141307T1 (ja)
AU (1) AU8459091A (ja)
BR (1) BR9104741A (ja)
CA (1) CA2052639C (ja)
DE (1) DE69121361T2 (ja)
MX (1) MX9101813A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005200559A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Nippon A & L Kk ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物及びディップ成形物
JP2016216564A (ja) * 2015-05-18 2016-12-22 ミドリ安全株式会社 エラストマー及びその製造方法

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5679399A (en) * 1987-07-17 1997-10-21 Bio Barrier, Inc. Method of forming a membrane, especially a latex or polymer membrane, including multiple discrete layers
US5549924A (en) * 1987-07-17 1996-08-27 Robin Renee Thill Shlenker Method of forming a membrane, especially a latex or polymer membrane, including a deactivating barrier and indicating layer
EP0574160B1 (en) * 1992-06-10 1997-02-19 Maxxim Medical, Inc. Flexible rubber article and method of making
US5500469A (en) * 1994-09-22 1996-03-19 The Dow Chemical Company Preparation of a novel article from a thermally gellable artificial latex
CN1078123C (zh) * 1995-02-14 2002-01-23 艾弗里·丹尼森公司 用于橡胶制品的丙烯酸乳胶涂料
US6284856B1 (en) 1995-02-14 2001-09-04 Avery Dennison Corporation Acrylate, silicone, styrene, urethane copolymer coatings for natural and synthetic rubber articles
AU747769B2 (en) * 1995-02-14 2002-05-23 Avery Dennison Corporation Acrylic emulsion compositions and process for the production of rubber articles
US5691069A (en) * 1995-02-14 1997-11-25 Avery Dennison Corporation Acrylic emulsion coatings for rubber articles
US5700585A (en) * 1995-02-14 1997-12-23 Avery Dennison Corporation Acrylic emulsion coatings for formed articles
US5567773A (en) * 1995-04-04 1996-10-22 Mobil Oil Corporation Cold sealable cohesive polymers
US6730380B2 (en) * 1996-02-20 2004-05-04 Safeskin Corp. Readily-donned elastomeric articles
JP4049818B2 (ja) * 1996-07-23 2008-02-20 日本ゼオン株式会社 浸漬成形用ラテックス組成物およびこれを用いた浸漬成形ゴム製品
DE69825277T2 (de) * 1997-05-28 2004-12-09 Reichhold Inc. Elastomermaterialien für gummigegenstände
US5910533A (en) * 1997-08-04 1999-06-08 Reichhold Chemicals, Inc. Elastomeric material for rubber articles
EP1030883A4 (en) * 1997-11-07 2005-09-21 Microflex Corp ELASTOMERIC ARTICLES MADE FROM A MIXTURE OF CHLOROPRENE AND ACRYLONITRILE
US6195805B1 (en) * 1998-02-27 2001-03-06 Allegiance Corporation Powder free neoprene surgical gloves
US6143228A (en) * 1998-11-12 2000-11-07 Andrew Corporation Method of making a resilient outer covering
US6000061A (en) * 1998-11-18 1999-12-14 Pt. Irama Dinamika Latex Glove made from a blend of chloroprene rubber and a carboxylated synthetic butadiene rubber
US6391409B1 (en) * 1999-02-12 2002-05-21 Allegiance Corporation Powder-free nitrile-coated gloves with an intermediate rubber-nitrile layer between the glove and the coating and method of making same
AU777478B2 (en) * 1999-02-12 2004-10-21 Allegiance Corporation Powder-free nitrile-coated gloves with an intermediate rubber-nitrile layer between the glove and the coating
AU781491B2 (en) * 1999-04-14 2005-05-26 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Acrylic resin glove and internal surface treating agent thereof
WO2000073367A1 (en) * 1999-05-28 2000-12-07 Suzuki Latex Industry Co., Ltd. Nontacky latex products
US6369154B1 (en) 1999-07-26 2002-04-09 Reichhold, Inc. Compositions suitable for making elastomeric articles of manufacture
WO2001053388A1 (en) * 2000-01-24 2001-07-26 Zeon Corporation Composition for dip forming, dip-formed object, and process for producing the same
MY133355A (en) * 2000-02-08 2007-11-30 Ansell Healthcare Prod Inc Production of gloves and other articles of flexible polymer material
US6569375B1 (en) 2000-04-11 2003-05-27 Apex Medical Technologies, Inc. Vulcanization of dip-molded rubber articles with molten media baths
US6465591B1 (en) 2000-04-24 2002-10-15 Avery Dennison Corporation Acrylic emulsion coating for films, paper and rubber
CA2409790C (en) * 2000-08-01 2011-05-24 Ansell Healthcare Products Inc. Novel coating for rubber gloves
CN100439427C (zh) * 2000-10-30 2008-12-03 日本瑞翁株式会社 蘸塑成形品、蘸塑成形用组合物和蘸塑成形品制造方法
CN1292017C (zh) 2000-10-30 2006-12-27 日本瑞翁株式会社 蘸塑成形品、蘸塑成形用组合物和蘸塑成形品制造方法
US6624274B1 (en) 2000-11-09 2003-09-23 Dow Reichhold Specialty Latex Llc Polymers having novel cure system
US6673871B2 (en) 2000-12-21 2004-01-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles made from a synthetic polymer
JP3265394B1 (ja) * 2001-03-14 2002-03-11 泰三 矢野 アクリル系樹脂手袋
US6895600B2 (en) * 2001-12-20 2005-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric article with improved gripping surface
US20030118761A1 (en) 2001-12-21 2003-06-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles having improved chemical resistance
WO2003072619A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-04 Zeon Corporation Dip-forming latex, dip-forming composition and dip-formed article
GB0211027D0 (en) * 2002-05-14 2002-06-26 Ssl Internat Double-donnable glove
EP1563000A1 (en) * 2002-11-11 2005-08-17 WRP Asia Pacific Sdn. Bhd. A synthetic latex composition
US20040122382A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric articles with beneficial coating on a surface
TW593511B (en) * 2003-04-25 2004-06-21 Posaidon Entpr Co Ltd An interpenetrating network elastomeric composition and process for producing gloves by using such composition
US20040217506A1 (en) * 2003-05-02 2004-11-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of treating an elastomeric matrix
DE60323944D1 (de) * 2003-05-30 2008-11-20 Posaidon Entpr Co Ltd Gummizusammensetzung zur Herstellung von Handschuhen mit verknüpfter Netzstruktur
US7052642B2 (en) * 2003-06-11 2006-05-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composition for forming an elastomeric article
US6972148B2 (en) * 2003-06-23 2005-12-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Glove having improved donning characteristics
WO2005012375A1 (ja) * 2003-07-31 2005-02-10 Zeon Corporation ディップ成形用の共重合体ラテックス
US20050031817A1 (en) * 2003-08-07 2005-02-10 Littleton Kermit R. Readily donned, powder-free elastomeric article
US20050127552A1 (en) * 2003-12-11 2005-06-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming an elastomeric article
US20050132466A1 (en) * 2003-12-11 2005-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric glove coating
US20060093767A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Flexible coated article and method of making the same
US8117672B2 (en) * 2005-05-13 2012-02-21 Kimberly-Clark Worldwide Inc. Nitrile rubber article having natural rubber characteristics
US8250672B2 (en) * 2005-05-13 2012-08-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Exterior-coated nitrile rubber article having natural rubber characteristics
US8110266B2 (en) * 2007-02-08 2012-02-07 Allegiance Corporation Glove coating and manufacturing process
US20080306200A1 (en) 2007-06-11 2008-12-11 Seong Fong Chen Antistatic gloves and process for making same
CN101456922A (zh) 2007-12-07 2009-06-17 曼谷合成材料有限公司 新交联技术
NZ587607A (en) 2008-03-14 2012-08-31 Allegiance Corp Elastomer dispersion comprising a dispersed elastomer and accelerator in an aqueous phase and latex materials produced therefrom
RU2646552C2 (ru) * 2010-09-30 2018-03-05 КОССАН Эс-Ди-Эн Би-Эйч-Ди Эластомерная резина и эластомерное изделие, полученные без использования ускорителя вулканизации или серы
KR101424856B1 (ko) * 2011-11-22 2014-08-04 주식회사 엘지화학 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP2868676A1 (de) * 2013-10-30 2015-05-06 LANXESS Deutschland GmbH Funktionalisierter nitrilgruppenhaltiger Copolymerkautschuk
US10350848B2 (en) * 2013-11-26 2019-07-16 Ansell Limited Nitrile/polyurethane polymer blends
KR102324787B1 (ko) 2014-12-12 2021-11-11 신쏘머 에스디엔. 비에이치디. 딥 성형 적용을 위한 중합체 라텍스 조성물
EP3239230B1 (en) 2014-12-25 2021-06-02 Zeon Corporation Dip-forming latex composition and dip-formed article
EP3239217A4 (en) 2014-12-25 2018-07-18 Zeon Corporation Dip-molded product
CN118079099A (zh) 2015-10-18 2024-05-28 阿利吉安斯公司 水基水凝胶共混涂料和施加到弹性体制品上的方法
JP7260302B2 (ja) 2016-03-21 2023-04-18 シントマー スンディリアン ブルハド 浸漬成形用ポリマーラテックス
US10442157B2 (en) 2017-03-27 2019-10-15 Chenwen Li High-elasticity polyurethane material
US10479874B1 (en) * 2018-02-15 2019-11-19 Shimon Amdur Latex compositions and antistatic articles manufactured therefrom
CN109588804B (zh) * 2018-12-14 2020-11-27 中红普林(北京)医疗用品高新技术研究院有限公司 一种制备防过敏乳胶手套的方法
EP3976697A4 (en) * 2019-05-27 2023-01-11 YTY Industry Sdn. Bhd. POLYMER SYSTEM COATING FOR ELASTOMERIC RUBBER GLOVES
CN114685922B (zh) * 2020-12-25 2023-06-13 北京化工大学 一种生物基衣康酸酯橡胶手套及其制备方法
CN112940184A (zh) * 2021-03-08 2021-06-11 湖北分聚新材料有限公司 高强度手套用丁腈胶乳的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL168679B (nl) * 1951-04-09 Lely Nv C Van Der Grondbewerkingsmachine.
US2959821A (en) * 1955-02-11 1960-11-15 Bayer Ag Dipping process wherein cross-linking agent is applied in coagulating bath
US3286011A (en) * 1964-03-18 1966-11-15 Us Rubber Co Method of making gloves
NL6503238A (ja) * 1964-03-18 1965-09-20
US3356659A (en) * 1964-05-19 1967-12-05 Eastman Kodak Co Terpolymers and process of preparing same
US3919442A (en) * 1973-10-12 1975-11-11 Sutures Inc Rubber articles having improved slip coating
US4499154A (en) * 1982-09-03 1985-02-12 Howard L. Podell Dipped rubber article

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005200559A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Nippon A & L Kk ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物及びディップ成形物
JP2016216564A (ja) * 2015-05-18 2016-12-22 ミドリ安全株式会社 エラストマー及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0486183A1 (en) 1992-05-20
ATE141307T1 (de) 1996-08-15
US5084514A (en) 1992-01-28
DE69121361D1 (de) 1996-09-19
JPH0670143B2 (ja) 1994-09-07
DE69121361T2 (de) 1997-03-20
CA2052639A1 (en) 1992-05-15
AU8459091A (en) 1992-05-21
KR960015628B1 (ko) 1996-11-18
CA2052639C (en) 1995-09-26
BR9104741A (pt) 1992-06-23
KR920009903A (ko) 1992-06-25
EP0486183B1 (en) 1996-08-14
CN1061517A (zh) 1992-06-03
MX9101813A (es) 1992-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04292631A (ja) 離型性および装着性が改良されたラテックス手袋
EP0199318B1 (en) Dipped rubber article
US6638587B1 (en) Elastomeric article having silicone-based composite coating
EP0594410B1 (en) Treatment of rubber articles
JP3915489B2 (ja) ディップ成形用ラテックス、その製造方法、ディップ成形用組成物およびディップ成形物
JP2002532587A (ja) 天然及び合成ゴム製品用アクリル酸シリコーン、スチレン、ウレタンコポリマーコーティング
US7032251B2 (en) Crosslinking agent for coated elastomeric articles
CN104159959B (zh) 羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及其浸渍成型制品
MX2008011446A (es) Articulo de hule de nitrilo recubierto el exterior teniendo caracteristicas de hule natural.
US3919442A (en) Rubber articles having improved slip coating
CN100400560C (zh) 蘸浸成型用的共聚物胶乳
US3967014A (en) Rubber articles having improved slip coating
US6895600B2 (en) Elastomeric article with improved gripping surface
JPH11507085A (ja) ゴム物品用のアクリル系エマルションコーティング
JP4196590B2 (ja) ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形物
JP2007177091A (ja) ディップ成形用ラテックス及びディップ成形品
JP4134577B2 (ja) ディップ成形用ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形物
JP2003213197A (ja) コーティング剤およびディップ成形品
WO1996025279A1 (en) A multiple dip process for making a powder-free article
WO2007026704A1 (ja) ディップ成形用組成物およびディップ成形品
JP4063110B2 (ja) ディップ成形用凝固剤組成物、ディップ成形品およびその製造方法
JPH0638084Y2 (ja) ゴム手袋
US20060093767A1 (en) Flexible coated article and method of making the same
JPH1030034A (ja) クロロプレン・コポリマー・ラテックス組成物
JPWO2001053388A1 (ja) ディップ成形用組成物ならびにディップ成形品およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees