JPH04292940A - 持続的な蛍光を示す製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は持続的な蛍光を示す製品
に関し、一実施態様では特に、持続的な蛍光を示す逆反
射性シート材料に関する。

【０００２】逆反射性標識は夜間において高い視認性を
提供するので道路沿いの安全および情報標識用に広く用
いられている。このような標識の昼間視認性を高めるた
めに、逆反射性だけでなく蛍光性をも付与した標識の作
製が提案されてきた。米国特許第３，８３０，６８２号
（ローランド（Ｒｏｗｌａｎｄ））では、蛍光性染料（
たとえば、ローダミンおよびフルオレセイン染料）を含
有するキューブ−コーナー型の逆反射性シート材料が開
示されている。得られる標識は周囲環境で蛍光性を提供
し、鮮明な着色逆反射を提供する。

【０００３】蛍光性逆反射性シート材料における問題点
は、比較的穏やかな太陽光照射（たとえば、屋外での使
用における日照）においてシート材料の蛍光特性が劣化
することにある。蛍光性染料の多くは色あせ、または無
色となる。このような蛍光特性の消失はシート材料の通
常色の色あせ、ならびに標識の逆反射性外観の変色を引
き起こし、そのことにより標識の効果およびそれらによ
り提供される安全性が損なわれる。ある場合には、この
ような劣化は６ケ月という短期間に生じうる。

【０００４】米国特許第３，８３０，６８２号（ローラ
ンド）では、合成プラスチック樹脂、およびローダミン
およびフルオレセイン染料のような蛍光性染料を含有す
る逆反射性製品が開示されている。

【０００５】特開昭２−１６０４２号公報（出願番号６
３−１６５９１４号（コシジら））では、スクリーン層
と蛍光性着色剤含有層とを有しており、このスクリーン
層が決められた範囲の光を透過させる蛍光性製品が開示
されている。この参照文献によれば、このスクリーン層
は３７０ｎｍにおいて３０％を上回る透過性を有し、３
４０ｎｍにおいて２０％を下回る透過性を有する必要が
ある。この参照文献では、上記着色剤はすべての蛍光性
着色剤であり得ると教示されており、そして着色層のバ
インダーまたはマトリックスは臨界的に限定されていな
い。

【０００６】

【発明の要旨】本発明は蛍光持続性において著しく増強
された製品を提供する。すなわち、この製品の蛍光特性
は直射日光に長期間さらされた場合でも予想以上に長期
間持続される。日光、すなわち、地上における太陽光は
約２９０ｎｍ〜可視光範囲の波長の電磁波を包含する。

【０００７】簡単に言えば、本発明の蛍光性製品は第１
および第２側面を有する着色層と上記着色層の第１側面
に設けられたスクリーン層とを有しており、ａ）上記着
色層が定められたポリマーマトリックス中に溶解した定
められた蛍光性染料を含有し、そしてｂ）上記スクリー
ン層が可視光に対して実質的に透明であり、入射紫外線
の実質的な部分を遮ぎる（ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ）手段を
有する、蛍光性製品である。上記着色層とスクリーン層
とは上で定義のように並べた状態でもよく、または直接
もしくは中間接着剤層で、相互にラミネートされてもよ
い。

【０００８】実施態様の特に有用な部類では、この製品
は逆反射性であり、着色層は実質的に透明である。その
場合は、着色層は、第２側面、すなわち、背面上に形成
された逆反射性エレメントを有するか、または第２側面
上に設けられた逆反射性エレメントを有する逆反射性ベ
ース層を有する。

【０００９】

【発明の構成】図１は、第１、すなわち前側面１４、お
よび第２、すなわち背側面１６を有し、第１側面１４に
設けられたオーバーレイもしくはスクリーン層１８を有
する着色層１２を有する本発明の典型的な蛍光性製品１
４を示す。この実施態様では、スクリーン層１８は直接
着色層１２にラミネートされている。製品１０は逆反射
性であり、着色層１６はそれらに形成された逆反射性エ
レメント２０（たとえば、キューブ−コーナー逆反射性
エレメント）を有する。

【００１０】図２は、第１側面３４と第２側面３６と第
１側面３４上に設けられたスクリーン層３８とを有する
着色層３２を有する他の典型的な蛍光性製品３０を示す
。ここに示された実施態様では、スクリーン層３８は着
色層３２に中間接着剤層３３で接合されている。製品３
０を逆反射性にするために、逆反射性ベースシート４２
が第２側面３６に中間接着剤層４０で接着されている。

【００１１】本発明の製品の着色層は特定のポリマーマ
トリックスに溶解された特定の日光蛍光性染料を含有す
る。

【００１２】典型的には、好ましくは、ポリマーマトリ
ックスは可視光に対して実質的に透明である。特に、染
料から発光される波長の光および染料に蛍光性を引き起
こす波長の光に対しては透明である。このポリマーマト
リックスは、ポリカーボネート、ポリアクリルイミド、
ポリエステルまたはポリスチレンの１種以上から選択さ
れる。実施態様では、着色層は、それらに形成された逆
反射性エレメント（たとえば、キューブ−コーナー逆反
射性材料）を有する。ポリカーボネートはポリエステル
よりも寸法安定性に優れるので、典型的にはより好まし
い。好ましくは、このマトリックスは必然的に上記ポリ
マーの一種からなる。単一ポリマーマトリックスから形
成される着色層は、典型的には、たとえばそれぞれが５
重量％以上である実質的な量の２種以上のポリマーから
形成される着色層よりも透明性に優れる。しかしながら
、実質的に混合可能で実質的に透明な２種以上のポリマ
ーの混合物はここで用いうる。

【００１３】日光蛍光性染料である蛍光性染料（すなわ
ち、可視波長の光に露光することにより可視光を発光す
る染料）は以下から選択される。チオキサンテン染料、
チオインジゴイド染料、ベンズオキサゾールクマリン染
料またはペリレンイミド染料。所望の場合は、このよう
な染料の組み合わせも用いうる。

【００１４】典型的には、着色層は約０．０１〜約１．
０、好ましくは約０．０５〜約０．３重量％の範囲の染
料を含有する。染料の含有量が少なすぎる場合は所望の
鮮明な程度の蛍光性を示さない。しかしながら、当業者
には周知のように、特定量の染料を含有するより厚い着
色層は、典型的には、同一の量の染料を含有するより薄
い着色層よりも鮮明な蛍光性および深い色を示す。多量
の蛍光性染料を含有する着色層は自己消光現象を示す。 本発明の２種の実施態様において、初期蛍光鮮明性およ
び外観は実質的に同様である２種の着色層において、第
１の着色層は比較的少量の染料を用いて比較的厚く作製
し、第２の着色層を比較的大量の染料を用いて比較的薄
く作製したところ、少量の染料を含有する着色層の方が
他の着色層よりも優れた蛍光持続性を示した。しかしな
がら、両実施態様共、予想以上の蛍光持続性を示した。

【００１５】数例においては、着色層中の染料は必然的
にチオキサンテン、チオインジゴイド、ベンズオキサゾ
ールクマリンおよび／またはペリレンイミド染料である
。他の例では、しかしながら、製品の色彩および外観を
調節するためにこれらの染料に加えて顔料もしくは他の
染料のような着色剤もまた含有しうる。たとえば、ポリ
カーボネートは通常イエローを帯びた色調または外観を
有するので、少量（たとえば、約０．０１重量％以下）
のしばしば「青味剤（ｂｌｕｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）」
と称される着色剤を含有させることにより実質的に無色
もしくは「ウォーターホワイト」の外観となる。典型的
には、着色層は上述の染料のほかに他の染料として限ら
れた量の所望の持続性蛍光を示さない染料を含有し、そ
してそれらを高い割合で含有する着色層は日光に長期間
さらされた場合に悪影響を被りうる。所望の場合は、非
蛍光性染料もしくは顔料もまた用いうる。しかしながら
、このような染料は上述の日光蛍光性染料の蛍光特性ま
たは製品の全体的な外観を阻害しないものを選択する必
要がある。逆反射性製品の場合は、用いられるすべての
非蛍光性染料または顔料が着色層の透明性を不都合に阻
害するべきではない。

【００１６】実施態様の数例では、たとえば、製品は逆
反射性シート材料であり、着色層は典型的には約２〜約
２５ミル（５０〜６２５μｍ）の厚さである。このよう
な厚さでは、特に逆反射性材料の実施態様では、コスト
と性能との有用なバランスが提供される。しかしながら
、所望の場合は、この範囲を越える厚さを有する着色層
が本発明により作製される。

【００１７】着色層の第１もしくは前側面には製品に入
射する紫外線をシールドするためにスクリーン層が設け
られている。製品のこの側面が表示され、蛍光性を示す
。逆反射性製品の実施態様では、この面は逆反射特性（
すなわち、入射する車両のヘッドライト由来のような光
は逆反射される）を示す。図１に示すように、スクリー
ン層１８は着色層１２と直接接触しうる。または、図２
に示すように、スクリーン層３８は着色層３２に中間層
３３で接合される。または、図３に示すように、実質的
に着色層５２に接触しないように着色層５２の全面に配
置される。好ましくは、スクリーン層と着色層とは実質
的に同一寸法を有する。そのことによりスクリーン層は
実質的に着色層のすべてを保護する。

【００１８】スクリーン層および、用いられる場合は、
スクリーン層と着色層との接着剤中間層は着色層中の蛍
光性染料により発光される波長の可視光に対して実質的
に透明であり、ならびに上記染料を励起する波長の光に
対して実質的に透明であることが好ましい。地上レベル
の日光は約２９０ｎｍ波長を有する電磁波を包含する。 典型的には、約４００〜約７００ｎｍの範囲の波長を有
する光が可視光範囲とされる。低波長を有する光が着色
層中の染料の蛍光持続性に最も弊害を与えられると考え
られている。 したがって、スクリーン層は実質的な一部（すなわち、
少なくとも約１０％、さらに好ましくは少なくとも５０
％、そしてさらに好ましくは実質的にすべて）の約３４
０ｎｍ、さらに好ましくは３７０ｎｍ、そしてさらに好
ましくは約４００ｎｍを下回る波長を有する入射光を遮
断（ｂｌｏｃｋ）することが好ましい。このような範囲
の照射はポリマーマトリックス中の蛍光性染料の蛍光鮮
明性の消失の主要な原因である。実施態様の数例では、
このスクリーン層は、染料を励起する波長は下回るけれ
ども約４００ｎｍを上回る波長を有する電磁波をも遮ぎ
りうる。このようなスクリーン層は着色層により効果的
な保護を提供するけれども着色した外観を有することが
多い。従って、得られる製品が所望の色になるように、
着色層の色彩を調節する際に考慮しなければならない。 所望の場合は、製品の蛍光応答性を調節するために着色
スクリーン層、カラー層、および／または（存在する場
合は）中間接着剤層を用いて可視光波長の光を選択的に
遮ぎることができる。

【００１９】スクリーン層は紫外線を遮ぎるための手段
を有する。それは本質的に照射を所望のように遮ぎる材
料から作製してもよく、または選択されたスクリーン剤
を含有するマトリックスを有することによりそれらに所
望の特徴を付与してもよい。中間層接着剤が用いられる
場合は、それらに紫外線スクリーン剤を含有させること
によりスクリーン層として機能させてもよい。

【００２０】紫外線スクリーン剤を着色層中に含有させ
ることによりそれらに含有される蛍光性染料の蛍光持続
性が若干改良される。しかしながら、その効果はここで
提供されるような独立のスクリーンおよび着色層を用い
ることにより提供される利点と比較すると僅かである。

【００２１】しかしながら、我々はこの理論に束縛され
ることを意図しないけれども、上述のように照射を遮ぎ
ることにより、望ましくない劣化、および／または染料
とポリマーマトリックス材料との間に生じうる反応が防
止されると考えられる。これまで述べてきたように、本
発明の利点は蛍光性染料とここで述べたポリマーマトリ
ックス材料との組み合わせを用いることにより達成され
る。

【００２２】上述のように、実施態様の数例では、本発
明の製品は逆反射性である。このような特性は図１に示
すように逆反射性エレメント２０を着色層１２の第２側
面１６上に形成するか、図２に示すように逆反射性ベー
スシート４２を着色層３２の第２側面３６上に設けるこ
とにより達成される。その際には、表示のような中間接
着剤層４０を用いて、またはベースシートおよび着色層
を直接相互接触させてラミネートする（非表示）ことに
より作製される。 図２示すように、逆反射性ベースシート４２はそれらの
背側面４６上に形成されたキューブ−コーナー逆反射性
エレメントが設けられた部材を有する。他の実施態様で
は、この逆反射性ベースシートは微粒子ベースの逆反射
性構造（たとえば、１層の透明微粒子群およびこの１層
の着色層と反対側面上に設けられた反射手段とを有する
構造）を有しうる。たとえば、本発明のスクリーン層／
カラー層の組み合わせは米国特許第３，１９０，１７８
号（マッケンジー（ＭｃＫｅｎｚｉｅ））に記載のよう
な封入レンズ（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ−ｌｅｎｓ）
逆反射性シート材料のカバーフィルムの全面にラミネー
トされる。または、それを封入レンズシート材料のカバ
ーフィルムとして用いることもできる。逆反射性材料の
実施態様では、着色層または逆反射性エレメントの前面
に設けられた少なくともその部分（すなわち、逆反射性
エレメントとスクリーン層との間）は可視光に対して実
質的に透明でなければならない。

【００２３】図３は本発明の逆反射性材料の他の実施態
様を示す。ここでは、本発明の製品は「ボタン型」逆反
射製品である。製品５０は第１側面５４と第２側面５６
とを有する着色層５２、第１側面５４に設けられたスク
リーン層５８、およびベース材料６０を有しており、ス
クリーン層５８とスクリーン層６０とは着色層５２を囲
んでいる。第２側面５６はそれらに形成された逆反射性
エレメント６２を有する。ここに表示するようにスクリ
ーン層５８と着色層５２は相互に間隔をあけて設けられ
ている。または相互に接触させて設けてもよい。製品５
０は、たとえば、標識パネルのような裏材料（非表示）
上に設置しうる。第１側面５４は視認および逆反射性効
果を提供し、スクリーン層５８はここで記載のように着
色層５２の蛍光持続性を保護する。

【００２４】所望の場合は、本発明の製品は実質的に剛
性もしくは可撓性形態に形成される。たとえば、ある実
施態様では約１ｃｍの直径を有するマンドレルに巻き付
けるのに十分な可撓性を有する。

【００２５】

【実施例】本発明は以下の非限定的な実施例によりさら
に詳細に説明される。特に断らない限りすべての量は重
量部で表わす。

【００２６】 　　本実施例では以下に列挙する略語を用いる。 　　　略語　　　　　　　　　　　　　　意義　　　　
ＡＵ　　　　　　　　　　　　　　アクリルウレタン　
　　　ＰＡＩ　　　　　　　　　　　　　ポリアクリル
イミド　　　　ＰＣ　　　　　　　　　　　　　　ポリ
カーボネート　　　　ＰＯ　　　　　　　　　　　　　
　ポリオレフィンコポリマー　　　　ＰＥＣ　　　　　
　　　　　　　　ポリエステルカーボネート　　　　Ｐ
ＥＴ　　　　　　　　　　　　　ポリエチレンテレフタ
レート　　　　ＰＭＭＡ　　　　　　　　　　　　ポリ
メチルメタクリレート　　　　ＰＳ　　　　　　　　　
　　　　　ポリスチレン　　　　ＰＶＣ　　　　　　　
　　　　　　ポリビニルクロリド（可塑化物）　　　　
ＳＣＡ　　　　　　　　　　　　　溶液注型アクリル　
　　　レット゛　ＧＧ　　　　　　　　　「ホスタソル
・レッド・ＧＧ−ソルベント・オレンジ　６３（ＨＯＳ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＴＡＳＯＬ
　　ＲＥＤ　　ＧＧ−Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　
６３）」　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ヘ
キスト・セラニーズ（Ｈｏｅｃｈｓｔ　　Ｃｅｌａｎｅ
ｓｅ）社から得られ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　るチオキサンテン染料；　　　　レット゛　５
Ｂ　　　　　　　　「ホスタソル・レッド・５Ｂ−バッ
ト・レッド　　４１（ＨＯＳＴＡＳ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＯＬ　ＲＥＤ　５Ｂ−Ｖａｔ　
Ｒｅｄ　４１）」　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ヘキスト・セラニーズ社より得られるチオインジ
ゴイド染　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　料
；　　　　ルモケ゛ン　　　　　　　　　　　「ルモゲ
ン・Ｆ２４０・オレンジ（ＬＵＭＯＧＥＮ　Ｆ２４０　
Ｏｒａｎｇｅ）」　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ＢＡＳＦ社より得られるペリレンイミド染料；　
　　　マクロレックス　　　　　　　　　「マクロレッ
クス・１０ＧＮ−ソルベント・イエロー１６０：１（Ｍ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＲＯＬ
ＥＸ　１０ＧＮ−Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６
０：１）」　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
モーベイ社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｏｒｐ．）から得られるベ
ンズオキ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　サ
ゾールクマリン染料；　　　　３Ｇ　　　　　　　　　
　　　　「ホスタソル・イエロー・３Ｇ−ソルベント・
イエロー９８（Ｈ　　　　　　　　　　ＯＳＴＡＳＯＬ
　ＹＥＬＬＯＷ　３Ｇ−Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ
　９８）」　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ヘキスト・セラニーズ社より得られるチオキサンテン染
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；および
　　　　ク゛リーン・コ゛ールト゛　　　　「フルオロ
ル・グリーン・ゴールド・０８４−ソルベント・グ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　リーン５（ＦＬ
ＵＯＲＯＬ　ＧＲＥＥＮ　ＧＯＬＤ　０８４−Ｓｏｌｖ
ｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　５）」　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＢＡＳＦ社より得られるペリレン染料
。

【００２７】加速状態において屋外露光試験を再現する
ために、実施例１〜４の試料についてはボロシリケート
内部および外部フィルターを有する水冷キセノンアーク
装置を用いるＡＳＴＭ　Ｇ　２６−タイプＢの方法Ａに
したがって、約６３℃のブラックパネル温度で１０２分
間露光し、その後、試料に脱イオン水を散布しながら１
８分間露光した。 この装置における１０００時間の露光は屋外において直
射日光への数カ月の照射に匹敵すると考えられる。

【００２８】特に断らない限り、以下の評価法を用いた
。

【００２９】

【色彩】以下に示す１種もしくは２種の方法により色彩
を決定した。

【００３０】ここで「ＩＳＣ」と称する第１方法では、
アプライド・カラー・システムズ（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃ
ｏｌｏｒ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）社により得られるスペクト
ロセンサー・インテグレイティング・スフィアー・カラ
リメータ（Ｓｐｅｃｔｒｏｓｅｎｓｏｒ　Ｉｎｔｅｇｒ
ａｔｉｎｇ　Ｓｐｈｅｒｅ　Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）
を以下の条件で用いた。 イルミネートＤ６５ ジオメトリーｄ／０ 使用鏡面（Ｓｐｅｃｕｌａｒ　Ｉｎｃｌｕｄｅｄ）−ラ
ージ・エリア・ビュー（Ｌａｒｇｅ　ＡｒｅａＶｉｅｗ
） オブザーバー２度 反射率設定２００％ ４００〜７００ｎｍの範囲にわたり１０ｎｍ毎に測定を
行った。

【００３１】ここで「ＣＳＣ」と称される第２の方法で
はアプライド・カラー・システムズ社から得られるコン
プスキャンカラリメータ（Ｃｏｍｐｕｓｃａｎ　Ｃｏｌ
ｏｒｉｍｅｔｅｒ）を以下に示す設定で用いた。 イルミネートＤ６５ ジオメトリー０／４５ ポートサイズ（ｐｏｒｔ　ｓｉｚｅ）３０ｍｍオブザー
バー２度 ４００〜７００ｎｍの範囲にわたり２０ｍｍ毎に測定を
行った。

【００３２】ＩＳＣおよびＣＳＣは同様の着色決定結果
を提供すると考えられる。

【００３３】初期ピークパーセント反射の波長における
、上で示した時間の照射後の試料の反射％と照射前試料
の反射％とのパーセント割合としてピーク保持（Ｒｅｔ
ｅｎｔｉｏｎ）を計算した。

【００３４】指定期間照射後の試料と非照射試料との間
でＣＩＬＥＬＡＢ色差、デルタ（Ｄｅｌｔａ）Ｅを測定
した。デルタＥは数種のカラーベクトル成分（ｃｏｌｏ
ｒ　ｖｅｃｔｏｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）の関数（ｆ
ｕｎｃｔｉｏｎ）である。したがって、ここで提供され
るデルタＥの結果は、表において着色層が同一の試料の
対間でのみで比較されるべきであって、別々の対の試料
間で比較されるべきではない。たとえば、試料５−１で
得られるデルタＥは試料５−Ａと比較する際に意味を持
つ。しかしながら、試料５−Ｂまたは５−２で得られる
デルタＥに関しては有意の結果を提供しない。

【００３５】

【蛍光保持性】蛍光性はＥＬＸＥ５００ワット電源を有
するキセノンランプ、モデル１６８０の０．２２メータ
ー・ダブルスペクトロメータ・ディテクター、モデル１
６８１の０．２２メーター・スペクトロメータ・ソース
、およびＳＰＥＸ　ＤＭ　３００ソフトウェアにより制
御されるプロダクツ・フォー・リサーチ・ホトマルチプ
ライヤー・モデルＲ２９８／１１５／３８１から構成さ
れるＳＰＥＸの商標のフルオロローグ・スペクトロホト
メータ（Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔ
ｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。

【００３６】蛍光保持性（Ｒｅｔａｉｎｅｄ　Ｆｌｕｏ
ｒｅｓｃｅｎｃｅ）は、非照射試料のピーク発光の波長
における指定された期間照射後の試料の蛍光強度と非照
射試料の蛍光強度との割合のパーセント比として計算し
た。

【００３７】

【実施例１】実施例１では着色層のポリマーマトリック
スの組成物と本発明によるスクリーン層の使用との関係
について説明する。それぞれの試料について、着色層に
は０．２重量％のチオキサンテン染料（ホスタソルレッ
ド　ＧＧ）を含有させた。

【００３８】試料１−１および比較試料１−Ａでは、着
色層は必然的に厚さ１２ミル（３００μｍ）のウォータ
ーホワイト紫外線安定化ポリカーボネート（ゼネラル・
エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ
　Ｃｏｍｐａｎｙ）より得られるレクサン（ＬＥＸＡＮ
）１２３Ｒ−１１２押し出しフィルムから形成した。こ
のフィルムは少量の青味剤および離型剤を含有すると考
えられる。試料１−１において、スクリーン層は必然的
にポリメチルメタクリレート（デュ・ポン（Ｄｕ　Ｐｏ
ｎｔ）社から得られるルサイト（ＬＵＣＩＴＥ）４７Ｋ
）、および１．２重量％のチヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）
３２７（チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社か
ら得られるベンゾトリアゾール紫外線吸収剤）からなる
厚さ３ミル（７５μｍ）のフィルムである。比較試料１
−Ａでは、スクリーン層に紫外線吸収剤を用いないこと
以外は同様のフィルムを用いた。

【００３９】試料１−２および比較試料１−Ｂでは、着
色層は、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　
Ｈａａｓ）社から得られるポリアクリルイミド（カマッ
クス（ＫＡＭＡＸ）Ｔ−２６０）の厚さ６ミル（１５０
μｍ）の押し出しフィルムから必然的に構成され、この
押し出しフィルムには０．２重量％のシアソルブ（ＣＹ
ＡＳＯＲＢ）ＵＶ５４１１（アメリカン・シアナミド（
ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ）社から得られるベ
ンゾトリアゾール紫外線吸収剤）が添加されている。試
料１−２では、スクリーン層は、脂肪族アクリルポリウ
レタンと固形分３重量％のユビナル（ＵＶＩＮＵＬ）４
００（ＢＡＳＦより得られるベンゾフェノン紫外線吸収
剤）とから必然的になる厚さ２ミル（５０μｍ）の溶媒
注型フィルムであって、それらの一方の側面に厚さ１ミ
ル（２５μｍ）の感圧接着剤（アジリジンで架橋したイ
ソオクチルアクリレート／アクリル酸）を有する。米国
特許第４，８０８，４７１号（グルンジンガー（Ｇｒｕ
ｎｚｉｎｇｅｒ））はこのようなフィルムを、そして米
国特許第Ｒｅ．２４，９０６号（ウルリツヒ（Ｕｌｒｉ
ｃｈ））はこのような接着剤を開示している。比較試料
１−Ｂでは、スクリーン層に紫外線吸収剤を用いないこ
と以外は同様のフィルムを用いた。

【００４０】試料１−３および比較試料１−Ｃでは、着
色層は、ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．５
９および分子量約２０，０００〜２５，０００）の厚さ
６ミル（１５０μｍ）の押し出しフィルムから必然的に
形成された。試料１−３および比較試料１−Ｃでは、試
料１−２および比較試料１−Ｂでそれぞれ用いたのと同
様のものをスクリーン層として用いた。

【００４１】試料１−４および比較試料１−Ｄでは、耐
衝撃性改良ポリスチレン（ダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から得られるスチ
ロン（ＳＴＹＲＯＮ）６１５ＡＰＲ）の厚さ６ミル（１
５０μｍ）の押し出しフィルムから必然的に構成され、
これには０．２重量％のシアソルブ　ＵＶ５４１１が添
加されている。試料１−４および比較試料１−Ｄでは、
試料１−２および比較試料１−Ｂでそれぞれ用いたのと
同様のものをスクリーン層として使用した。それぞれの
スクリーン層を着色層の第１側面に試料１−２および比
較試料１−Ｂで用いた中間接着剤で接合した。

【００４２】比較試料１−Ｅおよび１−Ｆでは、０．２
重量％のシアソルブ　ＵＶ５４１１を含有するデュポン
社から得られるポリメチルメタクリレート（ルサイト４
７Ｋ）の厚さ１２ミル（３００μｍ）の押し出しフィル
ムから必然的に構成される。 比較試料１−Ｅでは、スクリーン層は比較試料１−Ｂと
同様のものを用いた。比較試料１−Ｆでは、スクリーン
層を用いなかった。

【００４３】比較試料１−Ｇおよび１−Ｈでは、着色層
は、０．２重量％のシアソルブ　ＵＶ５４１１を含有す
るアペック（ＡＰＥＣ）ＤＰ９−９３０８ＮＴ（モーベ
イ社から得られるポリエステルカーボネート）の厚さ６
ミル（１５０μｍ）の押し出しフィルムから必然的にな
る。試料１−Ｇでは、スクリーン層は試料１−２と同様
である。比較試料１−Ｈでは、紫外線吸収剤を用いない
こと以外は同様のフィルムをスクリーン層として用いた
。

【００４４】比較試料１−Ｉおよび１−Ｊでは、着色層
は厚さ２ミル（５０μｍ）のアクリルウレタンの溶媒注
型フィルムから必然的になる。試料１−Ｉでは、スクリ
ーン層は試料１−２と同様である。比較試料１−Ｊでは
、紫外線吸収剤を用いないこと以外は同様のフィルムを
スクリーン層として用いた。

【００４５】比較試料１−Ｋおよび１−Ｌでは、着色層
は厚さ３ミル（７５μｍ）の可塑化ポリビニルクロリド
の溶媒注型フィルムから必然的になる。試料１−Ｋでは
、スクリーン層は試料１−２で用いたものと同様である
。比較試料１−Ｌでは、紫外線吸収剤を用いないこと以
外は同様のフィルムをスクリーン層として用いた。

【００４６】試料１−１および比較試料１−Ａ、１−Ｅ
および１−Ｆでは、それぞれのスクリーン層および着色
層の組み合わせを、スクリーン層を着色層の第１側面に
接触させた状態でキューブ−コーナー逆反射性エレメン
トを形成するためのスタンパーに設置し、そして２０４
℃でスタンプすることにより着色層の第２側面の上にキ
ューブ−コーナー逆反射性エレメントを形成した。

【００４７】試料１−２、１−３および１−４、および
比較試料１−Ｂ、１−Ｃ、１−Ｄ、１−Ｇ、１−Ｈ、１
−Ｉ、１−Ｊ、１−Ｋおよび１−Ｌでは、スクリーン層
を着色層に中間接着剤を用いて上述のように接合した。 次いで、逆反射性ベースシート（３Ｍ社から得られるス
コッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）の商標の逆反射
性シート材料ダイヤモンドグレードＮｏ．３９７０）を
同一の接着剤で着色層の第２側面に接着した。結果を表
Ｉに示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】１マトリックスポリマー ２スクリーン層に含有されるＵＶスクリーン剤の有無、
１−Ｆにおいてはスクリーン層を用いなかった。 ３露光時間（ｈｏｕｒｓ） ４ピーク保持 ５ＣＳＣにより決定されたＣＩＥＬＡＢ色差６蛍光保持
性 ７測定せず、しかしながら、目視観察によれば試料１−
４は試料１−Ｄよりも高い蛍光保持性を有していた。 ８測定せず、目視観察により色は保持されていなかった
。

【００５０】これらの結果により、本発明の有効性は着
色層のポリマーマトリックス材料に依存することが示さ
れた。

【００５１】

【実施例２】実施例２では、スクリーン層のポリマーマ
トリックスを変更した例を示す。

【００５２】試料２−１、２−２および２−３、および
比較試料２−Ａ、２−Ｂおよび２−Ｃにおいては、着色
層は、０．１２重量％のホスタソル・レッド　ＧＧを含
有する厚さ１２ミル（３００μｍ）のポリカーボネート
の押し出しフィルム（レクサン１２３Ｒ−１２２）から
必然的になる。試料２−４および比較試料２−Ｂでは、
０．２重量％の蛍光性染料を含有しないこと以外は同様
の着色層を用いた。

【００５３】試料２−１および比較試料２−Ａでは逆反
射性エレメントは着色層の第２側面にエンボスされた。 そして、スクリーン層は着色層の第１側面に実施例１の
試料において用いた接着剤の中間層で接着した。このス
クリーン層には厚さ２ミル（５０μｍ）のアクリルポリ
ウレタンのフィルムであった。試料２−１において、ス
クリーン層は３重量％のユビナル４００を含有していた
。

【００５４】試料２−２および比較試料２−Ｂにおいて
、逆反射性エレメントが着色層の第２側面にエンボスさ
れ、そして、着色層の第１側面に直接スクリーン層がホ
ットラミネートされた。このスクリーン層には厚さ２ミ
ル（５０μｍ）のエチレン／アクリル酸コポリマーのフ
ィルムを用いた。試料２−２において、スクリーン層は
紫外線吸収剤を含有させた。

【００５５】試料２−３および比較試料２−Ｃにおいて
、逆反射性エレメントを着色層の第２側面にエンボスし
、次いで、スクリーン層を着色層の第１側面上に溶媒注
型し、乾燥させた。スクリーン層は厚さ０．８〜１．０
ミル（２０〜２５μｍ）の溶媒注型アクリル（ローム・
アンド・ハース社から得られるアクリロイドＢ６６）の
フィルムを用いた。試料２−３において、スクリーン層
は１．２重量％のチヌビン３２７を含有していた。

【００５６】試料２−４および比較試料２−Ｄにおいて
、着色層の第２側面に逆反射性エレメントをエンボスし
、それぞれ試料１−１および１−Ａで記載のように着色
層の第１側面にポリメチルメタクリレートスクリーン層
をラミネートした。このスクリーン層は厚さ３ミル（７
５μｍ）のルサイト４７Ｋのフィルムである。試料２−
４において、スクリーン層は１．２重量％のチヌビン３
２７を含有していた。

【００５７】指定の波長（ｎｍ）におけるスクリーン層
の透過パーセントを以下の表ＩＩａに示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】得られる蛍光性製品で得られた蛍光持続性
の結果を表ＩＩｂに示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】１スクリーン層のマトリックスポリマー２
スクリーン層に含有されるＵＶスクリーン剤の有無３露
光時間（ｈｏｕｒｓ） ４ピーク保持 ５ＣＳＣにより測定されたＣＩＥＬＡＢ色差６蛍光保持
性 ７測定せず、しかしながら、目視観察により試料２−３
は高い蛍光保持性を有していた。

【００６２】これら結果より、スクリーン層の有効性は
その組成ではなく、スクリーニング（ｓｃｒｅｅｎｉｎ
ｇ）特性に依存することが示された。

【００６３】

【実施例３】

【００６４】実施例３では、２種類の異なるポリマーマ
トリックス材料中に異なる量のレッドＧＧ蛍光性染料を
含有する着色層について説明する。

【００６５】それぞれの試料について、指定された量の
染料を含有する指定されたマトリックスポリマーの厚さ
１２ミル（３００μｍ）の押し出しフィルムから必然的
になる。 これらのすべての試料を１０００時間露光した。結果を
表ＩＩＩに示す。

【００６６】

【表４】

【００６７】１マトリックスポリマー ２着色層中の蛍光性染料の重量％ ３スクリーン層に含有されるＵＶスクリーン剤の有無４
ピーク保持 ５ＩＳＣにより測定されたＣＩＥＬＡＢ色差

【００６８
】これらの結果により、本発明はポリカーボネート着色
層を用いれば広範囲の染料濃度で有効であるが、ポリメ
チルメタクリレート着色層では有効ではないことを示す
。

【００６９】

【実施例４】実施例４では異なる染料および着色層ポリ
マーマトリックス材料について説明する。結果を表ＩＶ
に示す。

【００７０】

【表５】

【００７１】１マトリックスポリマー ２蛍光性染料 ３スクリーン層に含有されるＵＶスクリーン剤の有無４
露光時間（ｈｏｕｒｓ） ５ピーク保持 ６（　　）内に示す方法により決定されたＣＩＥＬＡＢ
色差

【００７２】試料４−１、４−Ａ、４−２、４−Ｄ
、４−３および４−Ｇにおいて、ポリカーボネートを含
有する着色層に用いた場合に、染料はここで提供される
スクリーン層に用いる場合に実質的に改良された蛍光持
続性を示した。しかしながら、対応する試料４−Ｂ、４
−Ｃ、４−Ｅ、４−Ｆ、４−Ｈおよび４−Ｉでは、同一
の試料をポリメチルメタクリレートを含有する着色層に
用いた場合にこのようなスクリーン層を用いても蛍光持
続性に実質的な変化はなかった。試料４−Ｊおよび４−
Ｋでは、グリーン・ゴールド染料はここで提供されるス
クリーン層でポリカーボネートを含有する着色層におい
て改良された蛍光持続性を示さなかった。

【００７３】

【実施例５】実施例５では、屋外露光において改良され
た蛍光持続性を達成した本発明の積層体について説明す
る。垂直に対して４５°方向に上向きに傾けられ、南に
向けられた黒色パネルに設置されたアルミニウムクーポ
ンに約７×１８ｃｍの寸法のそれぞれの試料を接着し、
アリゾナにおいて１０カ月露光した。

【００７４】それぞれの試料において、スクリーン層は
１．２重量％のチヌビン３２７が添加されたルサイト４
７Ｋの厚さ３ミル（７５μｍ）フィルムから本質的にな
る。着色層は指定されたポリマーマトリックス材料およ
び０．２重量％の指定された蛍光性染料から必然的にな
る。結果を表Ｖに示す。

【００７５】

【表６】

【００７６】１マトリックスポリマー ２蛍光性染料 ３スクリーン層に含有されるＵＶスクリーン剤の有無４
ピーク保持 ５ＩＳＣにより決定されたＣＩＥＬＡＢ色差６蛍光保持
性

【００７７】本発明の精神および視野から逸脱すること
なく当業者には本発明を種々改変および変更することが
可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】　　本発明の逆反射性材料としての一実施態様
を示す部分断面図である。

【図２】　　本発明の逆反射性材料としての他の実施態
様を示す部分断面図である。

【図３】　　本発明の逆反射性材料としての他の実施態
様を示す断面図である。

【符号の説明】

１０、３０、５０…製品、 １２、３２、５２…着色層、 １８、３８、５８…スクリーン層。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　第１および第２側面を有する着色層と
   該着色層の第１側面に設けられたスクリーン層とを有す
   ることを特徴とする蛍光性製品であって、ａ）該着色層
   がポリマーマトリックス中に溶解された日光蛍光性染料
   を含有し、該蛍光性染料がチオキサンテン染料、チオイ
   ンジゴイド染料、ベンズオキサゾールクマリン染料また
   はペリレンイミド染料の１種以上を包含し；　該マトリ
   ックスがポリカーボネート、ポリアクリルイミド、ポリ
   エステルまたはポリスチレンの１種以上であり；　そし
   て ｂ）該スクリーン層が可視光に対して実質的に透明であ
   り、入射紫外線の実質的な部分を遮ぎる手段を有する；
   蛍光性製品。
2. 【請求項２】　　以下のａ）〜ｄ）の少なくとも一によ
   りさらに特徴づけられる、請求項１記載の製品：ａ）前
   記着色層が約０．０１〜約１．０重量％の前記染料を含
   有する；　または ｂ）前記着色層が約０．０５〜約０．３重量％の前記染
   料を含有する；　または ｃ）前記着色層が約５０〜約６２５μｍの厚さである；
   　またはｄ）前記着色層が追加の着色剤をさらに含有す
   る。
3. 【請求項３】　　以下のａ）〜ｄ）の少なくとも一によ
   りさらに特徴づけられる、請求項１記載の製品：ａ）前
   記スクリーン層が約３４０ｎｍを下回る波長を有する電
   磁波を実質的に遮断する；　または ｂ）前記スクリーン層が約３７０ｎｍを下回る波長を有
   する電磁波を実質的に遮断する；　または ｃ）前記スクリーン層が約４００ｎｍを下回る波長を有
   する電磁波を実質的に遮断する；　または ｄ）前記スクリーン層が入射紫外線の少なくとも５０％
   を遮ぎる。
4. 【請求項４】　　以下のａ）およびｂ）の少なくとも一
   によりさらに特徴づけられる、請求項１記載の製品：ａ
   ）前記スクリーン層が前記着色層と直接接触する；　ま
   たは ｂ）前記スクリーン層が接着剤の中間層で前記着色層の
   第１側面に接合されている。
5. 【請求項５】　　前記着色層の第２側面上に設けられた
   逆反射性ベースシートをさらに有することによりさらに
   特徴づけられる、請求項１記載の製品。
6. 【請求項６】　　前記逆反射性ベースシートが透明微粒
   子群の単一層と該微粒子群の該着色層と反対側面上に設
   けられた反射手段とを有することによりさらに特徴づけ
   られる、請求項５記載の製品。
7. 【請求項７】　　前記着色層が前記第２側面上に形成さ
   れた逆反射性エレメントを有することによりさらに特徴
   づけられる、請求項１記載の製品。
8. 【請求項８】　　前記着色層が前記スクリーン層に直接
   ラミネートされており、前記逆反射性エレメントがキュ
   ーブ−コーナー逆反射性エレメントであることによりさ
   らに特徴づけられる、請求項７記載の製品。
9. 【請求項９】　　前記製品が、約１ｃｍの直径を有する
   マンドレルに巻き付けるのに十分に可撓性であることに
   よりさらに特徴づけられる、請求項１記載の製品。
10. 【請求項１０】　　第１および第２側面を有する着色層
    と該着色層の第１側面に設けられたスクリーン層とを有
    することにより特徴づけられる蛍光性逆反射性製品であ
    って、 ａ）該着色層がポリマーマトリックス中に溶解された蛍
    光性染料を必然的に含有し、該蛍光性染料がチオキサン
    テン染料、チオインジゴイド染料、ベンズオキサゾール
    クマリン染料またはペリレンイミド染料の１種以上を必
    然的に包含し；該マトリックスがポリカーボネート、ポ
    リアクリルイミド、ポリエステルまたはポリスチレンの
    １種以上を必然的に包含し；そして ｂ）該スクリーン層が可視光に対して実質的に透明であ
    り、入射紫外線の実質的な部分を遮ぎる手段を有し；該
    着色層の第２側面上に逆反射性エレメントを有するか、
    または該着色層の第２側面上に設けられた逆反射性ベー
    スシートを有する蛍光性逆反射性製品。