JPH04293787A - 表面金属化液晶ポリマ樹脂成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は液晶ポリマ成形品を酸性
溶液および／またはアルカリ溶液による処理を施して粗
表面化した後、メッキ処理により表面金属化する方法に
関するものである。さらに詳しくは、メッキ膜接着力お
よびメッキサ−マルサイクル性に優れ、かつ表面外観の
良好な表面金属化液晶ポリマ樹脂成形品の製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】種々のプラスチック成形品に対してメッ
キ処理を行うことにより表面金属化を行い、装飾性、導
電性、耐熱性などの機能を付与する試みは従来より行わ
れており、ＡＢＳ樹脂などについてはすでに実用化され
ている。

【０００３】また、近年、電気・電子機器の発達にとも
ない、そこから発生する不要電波が大きな問題になって
おり、プラスチックの表面を導電化することによって電
磁波シ−ルドが行われるに至っている。

【０００４】一般にプラスチックのメッキは、（１）前
処理、（２）粗表面化処理（エッチング）（３）感応性
付与（センシタイジング）またはキャタリスト処理、（
４）活性化処理（アクチベ−チング）またはアクセレ−
ト処理、（５）無電解メッキおよび（６）電気メッキの
各工程を順次経ることにより行われており、上記（３）
工程以降が通常メッキ工程と呼ばれている。中でも上記
（２）の粗表面化処理は以降のメッキ工程で付与される
金属メッキ膜の密着性を左右する重要な工程で、プラス
チックの種類に応じて種々の手段が用いられており、例
えばＡＢＳ樹脂では成形品をクロム酸−硫酸混合液に浸
漬することによる化学エッチング法が確立されている。

【０００５】一般の熱可塑性ポリエステル樹脂のメッキ
における粗表面化手段としては、成形品を水酸化アルカ
リ溶液に浸漬する方法（特開昭５３−６８７４号公報）
、成形品をフエノ−ル溶液に浸漬後、さらにアルカリ水
溶液に浸漬する方法（特開昭５３−６８７５号公報）お
よび成形品をアルコ−ル、アルカリ、水の混合溶液で処
理する方法（特開昭５４−６８８７７号公報）などが知
られている。

【０００６】一方で、近年プラスチックの高性能化に対
する要求がますます高まり、種々の新規性能を有するポ
リマが数多く開発され、市場に供されているが、中でも
分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方性を有する液
晶ポリマが優れた流動性と機械的性質を合せもつ点で注
目されている。

【０００７】これら異方性溶融相を形成するポリマとし
ては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテ
レフタレートを共重合した液晶ポリエステル（特開昭４
９−７２３９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリエ
ステル（特開昭５４−７７６９１号公報）、また、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸に４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ルとテレフタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポリ
エステル（特公昭５７−２４４０７号公報）などが知ら
れている。

【０００８】上記の液晶ポリマをメッキ処理する方法と
しては、成形品をアルカリ金属の水酸化物またはアルカ
リ土類金属の水酸化物を主成分とする水溶液に浸漬する
方法（特開平１−９２２４１号公報）および成形品を８
０重量％以上の硫酸を含む酸性溶液に浸漬する方法（特
開平１−９８６３７号公報）などが知られているが上記
方法によってえられるメッキ処理後の成形品はヒ−トサ
イクル後の接着性が十分でないことが分かった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】よって本発明は、上述
の問題を解決し、液晶ポリマ成形品の優れた機械特性を
損なうことなく、優れたメッキ膜接着力を有し、かつメ
ッキサ−マルサイクル性に優れ、表面外観の良好な表面
金属化液晶ポリマ成形品を得ることを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶ポリ
エステルおよび／または液晶ポリエステルアミド１００
重量部に対して、（Ｂ）ロックウール繊維２〜２００重
量部を配合してなる液晶ポリマ樹脂組成物の成形品を酸
性溶液および／またはアルカリ溶液による処理を施して
粗表面化した後、メッキ処理することを特徴とする表面
金属化液晶ポリマ成形品の製造方法および前記（Ａ）の
液晶ポリエステルが下記（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＶ）
または（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）の
構造単位からなる液晶ポリエステルである前記の表面金
属化液晶ポリマ成形品の製造方法を提供するものである
。

【００１１】

【化４】

【００１２】（ただし式中のＲ１　は

【００１３】

【化５】

【００１４】から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２　
は

【００１５】

【化６】

【００１６】から選ばれた一種以上の基を示す。また、
式中Ｘは水素原子または塩素原子を示し、構造単位［（
ＩＩ）＋（ＩＩＩ）　］と構造単位（ＩＶ）は実質的に
等モルである。）本発明においては、（Ａ）成分と（Ｂ
）成分を配合した樹脂組成物を使用することが重要であ
り、この樹脂組成物の成形品を特定の方法で粗表面化し
てメッキ処理することにより、メッキ膜接着力およびメ
ッキサーマルサイクル性に優れ、表面外観良好な成形品
が得られるのである。

【００１７】本発明でいう液晶ポリエステルとは、異方
性溶融相を形成するポリエステルであり、芳香族オキシ
カルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボ
ニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれた構造
単位からなるポリエステルであり、液晶ポリエステルア
ミドとは上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、
芳香族ジイミノ単位、芳香族イミノフェノキシ単位など
から選ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形成する
ポリエステルアミドであり、液晶ポリエステルの好まし
い例としては、上記の（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＶ）ま
たは（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）の構
造単位からなるポリエステルである。

【００１８】上記構造単位（Ｉ）　はｐ−ヒドロキシ安
息香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構
造単位（ＩＩ）は４，４´−ジヒドロキシビフェニル、
３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイド
ロキノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれ
た芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、
構造単位（ＩＩＩ）　　はエチレングリコールから生成
した構造単位を、構造単位（ＩＶ）はテレフタル酸、イ
ソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（
２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン
酸およびジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた
芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。 これらのうちＲ１　が

【００１９】

【化７】

【００２０】であり、Ｒ２　が

【００２１】

【化８】

【００２２】であるものが特に好ましい。

【００２３】また、液晶ポリエステルアミドポリマとし
ては、上記構造単位（Ｉ）〜（ＩＶ）以外にｐ−ミノフ
ェノールから生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含有
した液晶ポリエステルアミドなどが好ましい。

【００２４】本発明で最も好ましく使用できる液晶ポリ
マは上記構造単位（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＶ）または
（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）からなる
液晶ポリエステルであり、上記構造単位（Ｉ）　、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）　および（ＩＶ）の共重合量は任意で
ある。しかし、流動性の点から次の共重合量であること
が好ましい。

【００２５】すなわち、上記構造単位（ＩＩＩ）　を含
む場合は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上
記構造単位［（Ｉ）　＋（ＩＩ）］は［（Ｉ）　＋（Ｉ
Ｉ）＋（ＩＩＩ）　］の６０〜９５モル％が好ましく、
８２〜９３モル％がより好ましい。また、構造単位（Ｉ
ＩＩ）　は［（Ｉ）　＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）　］の４
０〜５モル％が好ましく、１８〜７モル％がより好まし
い。また、構造単位（Ｉ）　／（ＩＩ）のモル比は耐熱
性と流動性のバランスの点から好ましくは７５／２５〜
９５／５であり、より好ましくは７８／２２〜９３／７
である。また、構造単位（ＩＶ）は構造単位［（ＩＩ）
＋（ＩＩＩ）　］と実質的に等モルである。

【００２６】一方、上記構造単位（ＩＩＩ）　を含まな
い場合は流動性の点から上記構造単位（Ｉ）は［（Ｉ）
　＋（ＩＩ）］の４０〜９０モル％であることが好まし
く、６０〜８８モル％であることが特に好ましく、構造
単位（ＩＶ）は構造単位（ＩＩ）と実質的に等モルであ
る。

【００２７】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位（Ｉ）
　〜（ＩＶ）を構成する成分以外に３，３´−ジフェニ
ルジカルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン
酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４
，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒド
ロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジ
オールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
２−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およ
びｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本
発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共
重合せしめることができる。

【００２８】本発明において好ましく使用できる上記液
晶ポリエステルおよび／または液晶ポリエステルアミド
の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルま
たはポリエステルアミドの重縮合法に準じて製造できる
。

【００２９】例えば、上記好ましく用いられる液晶ポリ
エステルの製造において、上記構造単位（ＩＩＩ）　を
含まない場合は（１）および（２）、構造単位（ＩＩＩ
）　を含む場合は（３）の製造方法が好ましく挙げられ
る。

【００３０】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４´−ジアセトキシビフェニル、パラジアセトキシベン
ゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物と
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮
合反応によって製造する方法。 （２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル
化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

【００３１】（３）ポリエチレンテレフタレ―トなどの
ポリエステルポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒドロ
キシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１
）または（２）の方法により製造する方法。

【００３２】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。

【００３３】本発明における液晶ポリエステルおよび／
または液晶ポリエステルアミドは、ペンタフルオロフェ
ノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあり
、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６０℃で測定した
値で０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、特に上記構造単位
（ＩＩＩ）　を含む場合は１．０〜３．０ｄｌ／ｇが好
ましく、上記構造単位（ＩＩＩ）　を含まない場合は２
．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。

【００３４】また、本発明における液晶ポリエステルお
よび／または液晶ポリエステルアミドの溶融粘度は１０
〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜１０，０
００ポイズがより好ましい。なお、この溶融粘度は融点
が観測できる場合には融点（Ｔｍ）＋１０℃の条件で、
融点が観測できない場合には液晶開始温度＋４０℃で、
いずれもずり速度１，０００（１／秒）の条件下で高化
式フローテスターによって測定した値である。

【００３５】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ１）の観測後、Ｔｍ１　＋２０℃の温度で５分間保持
した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ２　）を指す。

【００３６】また、液晶開始温度は偏光顕微鏡の試料台
に乗せて、昇温加熱し、ずり応力下で乳白光を発する温
度である。

【００３７】本発明必須成分として使用するロックウー
ル繊維（Ｂ）とは、ＳｉＯ２　３０〜５０重量％、Ａｌ
２　Ｏ３　５〜２０重量％、ＣａＯ２０〜４５重量％そ
の他ＭｇＯ、ＭｎＯなどの金属酸化物を含有した鉱物繊
維である。本発明でいうロックウール繊維とは、玄武岩
、安山岩、輝緑岩などの自然石から製造される狭義のロ
ックウールまたは岩綿と呼ばれるもの、あるいは、製鉄
の際に生ずる高炉スラグから製造されるスラグウールと
呼ばれるものである。

【００３８】ロックウール繊維の製造方法は特に限定さ
れるものではないが、通常、玄武岩、安山岩、輝緑岩な
どの自然石や、製鉄の際に生ずる高炉スラグを溶融炉で
溶融し、流出させ遠心力などで吹き飛ばして繊維化し、
得られた繊維を場合によってはさらに粉砕などの方法で
調製するなどの方法で製造される。

【００３９】本発明で使用するロックウール繊維として
は上記のうち自然石から製造される狭義のロックウール
繊維が好ましい。

【００４０】本発明に使用するロックウール繊維の平均
繊維径（Ｄ）は好ましくは２〜２０μｍ、より好ましく
は３〜１０μｍ、平均繊維長（Ｌ）は好ましくは２０〜
６５０μｍ、より好ましくは４０〜３００μｍである。 また、アスペクト比（Ｌ／Ｄ）は２〜２００のものが好
ましく、４〜１００のものがより好ましい。

【００４１】アスペクト比が小さすぎると分散不良によ
り成形品表面に凝集が生じ易く、アスペクト比が大きす
ぎると、粗表面化後の表面が不良となり、成形品の外観
が損なわれるため好ましくない。

【００４２】上記ロックウール繊維（Ｂ）の添加量は、
液晶ポリエステルおよび／または液晶ポリエステルアミ
ド（Ａ）１００重量部に対して２〜２００重量部、好ま
しくは５〜１００重量部である。添加量が２重量部未満
では粗表面化の際、ムラが生じメッキ膜の接着力が低下
し、２００重量部を越えると、成形時の流動性が低下し
、成形品外観が損なわれるばかりか、衝撃強度が低下す
るためいずれの場合も好ましくない。

【００４３】なお、本発明に使用する上記ロックウール
繊維はその表面を公知のカップリング剤（例えば、シラ
ン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤）な
どで処理して用いることもできる。

【００４４】なお、本発明で用いる液晶ポリマ樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の強化剤、
充填剤を併用することもできる。他の充填剤、強化剤の
例としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド
繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ス
テンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊維、ボロン
ウィスカー繊維、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシ
ウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロ
バルーン、クレー、ワラステナイト、酸化チタン等の繊
維状、粉状、粒状あるいは板状の無機フィラーが挙げら
れる。又、これらの充填剤、強化剤についてもシラン系
、チタネート系などのカップリング剤、その他の表面処
理剤で処理されたものを用いてもよい。

【００４５】また、本発明で用いる液晶ポリマ樹脂組成
物には、本発明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化
防止剤および熱安定剤（たとえばヒンダードフェノール
、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体
など）、紫外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリ
シレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）
、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエ
ステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、
ステアラミドおよびポリエチレンワックスなど）、染料
（たとえばニグロシンなど）および顔料（たとえば硫化
カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど）
を含む着色剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤
などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所
定の特性を付与することができる。

【００４６】本発明で用いる液晶ポリマ樹脂組成物は溶
融混練により製造することが好ましく、溶融混練には公
知の方法を用いることができる。たとえば、バンバリー
ミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸
押出機などを用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練
して組成物とすることができる。

【００４７】本発明に用いる液晶ポリマ樹脂組成物の成
形方法としては射出成形、押出成形、、ブロ−成形など
の通常の熱可塑性樹脂の成形手段が採用でき、所望形状
のメッキ用液晶ポリマ樹脂成形品を容易に得ることがで
きる。

【００４８】本発明の方法によりメッキ処理を行うに際
しては、まず必要に応じて成形品表面の油膜を拭き取る
などの予備処理を施し、酸性溶液および／またはアルカ
リ溶液による処理を施して粗表面化を行うことが好まし
い。

【００４９】粗表面化に用いる酸性溶液とは、硫酸、塩
酸、硝酸、単独系又は重クロム酸、無水クロム酸、リン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ピロリン酸、過マンガン
酸カリウム水溶液から選ばれた１種又は２種以上と硫酸
との複合系の水溶液であるが、一般的には硫酸が好まし
く用いられる。

【００５０】この粗表面化処理（酸エッチング）条件は
３０〜９５℃の酸性溶液に成形品を１〜９０分間浸漬し
、次いで水にて十分洗浄するのが望ましい。

【００５１】次に粗表面化に用いるアルカリ溶液とは、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムな
どのアルカリ金属の水酸化物の水溶液、水酸化バリウム
、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化
物の水溶液であり、中でも水酸化カリウムおよび水酸化
ナトリウム水溶液が好ましく用いられる。この際、必要
に応じ界面活性剤などを添加することもできる。

【００５２】また、粗表面化処理（アルカリエッチング
）条件は２５〜８５℃のアルカリ溶液に成形品を２〜１
２０分間浸漬し、次いで水にて十分洗浄するのが望まし
い。本発明の液晶ポリマはこの酸エッチング処理および
／またはアルカリエッチングを施すことにより、メッキ
処理にきわめて適した粗表面が得られ、なかでも酸エッ
チング処理を行った後にアルカリエッチング処理を施す
方法がより好ましい。

【００５３】このように粗表面化した液晶ポリマについ
て通常のメッキ処理を施すことにより、優れたメッキ膜
接着力を有し、メッキサ−マル性が優れ、かつ表面外観
の良好な表面金属化液晶ポリマ成形品を得ることができ
る。

【００５４】メッキ処理も例えば塩化第１スズ溶液によ
るセンシタイジング−塩化バラジウム溶液によるアクチ
ベーチング−無電解銅またはニッケルメッキ−電気メッ
キの各工程またはキャタリスト処理−アクセレーター処
理−無電解メッキ−電気メッキの各工程からなる通常の
化学メッキ方法を適用することができる。

【００５５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述する
。

【００５６】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレ―ト２１６重量部および無水酢酸９６０重量部
を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件
で脱酢酸重縮合を行った。

【００５７】まず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０
℃で５時間、２５０〜３００℃で１．５時間反応させた
後、３１５℃、１時間で０．５ｍｍＨｇに減圧し、さら
に１．２５時間反応させ、重縮合を完結させたところ、
ほぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する
樹脂（ａ）を得た。

【００５８】

【化９】

【００５９】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／７．５／１２．５／２０また、
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て、光学異方性の確認を行なった結果、液晶開始温度は
２９３℃であり、良好な光学異方性を示した。また、融
点（Ｔｍ）は３１４℃であった。このポリエステルの対
数粘度（０．１ｇ／ｄｌの濃度でペンタフルオロフェノ
ール中、６０℃で測定）は１．９８ｄｌ／ｇであり、３
２４℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は７８０ポ
イズであった。

【００６０】参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル２２２重量部、２，６−ジアセトキ
シナフタレン１４７重量部、無水酢酸１０７８重量部お
よびテレフタル酸２９９重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５
０℃で５時間、２５０〜３３０℃で２．５時間反応させ
た後、３３０℃、１．５時間で１．０ｍｍＨｇに減圧し
、さらに０．７５時間反応させ、重縮合を完結させたと
ころ、ほぼ理論量の酢酸が留出し、下記構造式を有する
樹脂（ｂ）を得た。

【００６１】

【化１０】

【００６２】 Ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／１３．３／６．７／２０また、
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、液晶開始温度は
２９６℃であり、良好な光学異方性を示した。また融点
（Ｔｍ）は３２３℃であった。このポリエステルの対数
粘度（参考例１と同一の条件で測定）は４．９ｄｌ／ｇ
であり、３３３℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度
は５２０ポイズであった。

【００６３】実施例１〜６，比較例１〜４参考例１、２
で得た液晶ポリマ、ロックウ−ル繊維（Ｌ／Ｄ＝３０）
および充填剤を表１の割合でドライブレンドした後、３
０ｍｍφの２軸押出機を用いて３１０〜３３０℃で溶融
混練してペレットとした。このペレットを住友ネスタ−
ル射出成形機プロマット４０／２５（住友重機械工業（
株）製）に供し、シリンダ−温度３２０〜３４０℃、金
型温度９０℃で、７０×７０×２ｍｍの角板を成形した
。

【００６４】この角板を用いて、以下に示す方法により
メッキ処理を施した。

【００６５】１）　　脱脂 試験片を“エ−スクリ−ンＡ−２２０”（奥野製薬工業
（株）製）を用い５５℃×４分間浸漬。

【００６６】２）　　水洗 ３）　　エッチング ９８重量％硫酸を用い６５℃×１０分間浸漬。、４）　
　水洗 ５）　　エッチング ４０重量％水酸化ナトリウム水溶液を用い６５℃×２０
分間浸漬。

【００６７】６）　　中和 ５重量％塩酸を用い３０℃×２分間浸漬。

【００６８】７）　　水洗 ８）　　キャタリスト 濃塩酸１５０ｍｌ、キャタリストＣ５０ｍｌ（奥野製薬
工業（株）製）および水１０００ｍｌからなる溶液に２
５℃×２分間浸漬。

【００６９】９）　　水洗 １０）アクセレ−タ− １０重量％硫酸を用い４０℃×３分間浸漬。

【００７０】１１）　　水洗 １２）　　無電解銅メッキ ＯＰＣ−７５０（奥野製薬工業（株）製）を用い４０℃
×８分間浸漬。

【００７１】１３）　　水洗 １４）　　活性化 ５重量％の硫酸を用い３０秒間浸漬。

【００７２】１５）　　水洗 １６）　　電気メッキ（光沢銅メッキ）テストピ−スを
濃硫酸５０ｇ、硫酸銅（５水和物）２００ｇ、ＳＣＢ−
ＭＵ１０ｍｌ、ＳＣＢ−Ｉ１ｍｌ（奥野製薬工業（株）
製）および水１０００ｍｌからなる酸性銅メッキ浴中に
おき、温度２５〜３０℃、電流密度４Ａ／ｄｍ２　の条
件下で、厚み約３０μｍの銅メッキ膜を形成。

【００７３】１７）　　水洗 １８）　　電気メッキ（光沢ニッケルメッキ）ホウ酸４
０ｇ、塩化ニッケル・（６水和物）５０ｇ、硫酸ニッケ
ル（７水和物）３００ｇ、モノライト１ｍｌ（奥野製薬
工業（株）製）、アクナＢ−Ｉ２０ｍｌ（奥野製薬工業
（株）製）および水１０００ｍｌからなるメッキ浴中で
、温度５０℃、電流密度５Ａ／ｄｍ２　の条件下で、厚
み約１５μｍのニッケルメッキ膜を形成。

【００７４】１９）　　水洗。

【００７５】２０）　　電気メッキ（クロムメッキ）濃
硫酸５ｇ、酸化クロム２５０ｇおよび水１０００ｍｌか
らなるメッキ浴中で温度５０℃、電流密度４０Ａ／ｄｍ
２　の条件下で、厚み約０、２μｍのクロムメッキ膜を
形成。

【００７６】なお、メッキ膜の接着力は上記１６）電気
メッキ（光沢銅メッキ）まで施したテストピ−スのメッ
キ膜を１０ｍｍ巾で長さ２０ｍｍにわたってＴ剥離する
際の力量（ｇ）を測定することによって評価した。

【００７７】また、メッキのサ−マルサイクル性テスト
は、２０）電気メッキ（クロムメッキ）まで施したテス
トピ−スを下記条件で処理し、■１００℃（１ｈｒ）→
−３０℃（１ｈｒ）を３サイクル実施。

【００７８】■、■を実施後、続けて１３０℃（１ｈｒ
）←−３０℃（１ｈｒ）を３サイクル実施。　　■終了
後、■終了後に外観を目視によりメッキ表面の異常（フ
クレ、ハガレ、クラック等）の有無を観察して評価した
。

【００７９】なお、実施例２はエッチング条件を酸のみ
とした以外は実施例１、４〜６、比較例１〜４と同様の
条件で行った。また、実施例３はエッチング条件をアル
カリのみとした以外は実施例１、４〜６、比較例１〜４
と同様の条件で行った。

【００８０】これらの結果を表１に示した。

【００８１】

【表１】

【００８２】液晶ポリマにロックウ−ル繊維を配合した
本発明の樹脂組成物から得られる成形品を酸性溶液およ
び／またはアルカリ溶液による処理を施して粗表面化し
た後、メッキ処理を行った表面金属化液晶ポリマ樹脂成
形品は表面外観、メッキ膜接着強度およびメッキサ−マ
ルサイクル性が比較例に比べ優れていることが表１から
明らかである。

【００８３】

【発明の効果】本発明の液晶ポリマ組成物からなる表面
金属化液晶ポリマ成形品は表面外観が良好な上に、メッ
キ膜接着力およびメッキサ−マルサイクル性に優れるた
めエンジニアリングプラスチックとして種々の用途に供
することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶ポ
   リエステルおよび／または液晶ポリエステルアミド１０
   ０重量部に対して、（Ｂ）ロックウール繊維２〜２００
   重量部を配合してなる液晶ポリマ樹脂組成物の成形品を
   酸性溶液および／またはアルカリ溶液による処理を施し
   て粗表面化した後、メッキ処理することを特徴とする表
   面金属化液晶ポリマ樹脂成形品の製造方法。
2. 【請求項２】　　請求項１において、（Ａ）の液晶ポリ
   エステルが下記（Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＶ）または（
   Ｉ）　、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）の構造単位
   からなる液晶ポリエステルである請求項１記載の表面金
   属化液晶ポリマ樹脂成形品の製造方法。 【化１】 （ただし式中のＲ１　は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２　は【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（ＩＩ）＋（Ｉ
   ＩＩ）　］と構造単位（ＩＶ）は実質的に等モルである
   。）