JPH04295404A - 抗菌組成物及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は抗菌活性を有し、工業用殺菌剤と
して有用な組成物に関する。

【０００２】抗菌活性を有する物質は産業上の損傷、特
にバクテリア及び真菌によって起こる損傷を防ぐための
工業用殺菌剤として使用することができる。工業用殺菌
剤は塗料、ラテックス、接着剤、革製品（ｌｅａｔｈｅ
ｒ）、木材、金属工作液（ｍｅｔａｌ　　ｗｏｒｋｉｎ
ｇ　　ｆｌｕｉｄｓ）及び冷却水の保存に用途が見出さ
れている。

【０００３】抗菌活性を有し工業用殺菌剤として使用で
きるある種類の化合物はイソチアゾリノン構造を基本と
する。有用な殺菌剤特性を持つといわれるイソチアゾリ
ノン誘導体については数多く開示されている。米国特許
第３７６１４８８号は、置換されていてもよいアルキル
、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラルキ
ル若しくはアリール基が窒素原子に結合しており、４位
及び５位が置換基を持たないか若しくはハロゲン原子あ
るいは低級アルキル基で置換されているイソチアゾリノ
ン誘導体を開示している。米国特許第４１６５３１８号
はイソチアゾリン−３−オンの極性有機溶媒による溶液
を開示しており、該溶液は安定化剤としての量のホルム
アルデヒドを含む。英国特許明細書第２０８７３８８号
はポリメチレン鎖が３若しくは４個の炭素原子を有する
４，５−ポリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
を開示している。

【０００４】工業用殺菌剤としての使用が見出されてい
る別の種類の化合物に２−メルカプトピリジン−１−オ
キシドの金属塩若しくは複合体がある。このような化合
物は、例えば米国特許第２６８６７８６号、第２７５８
１１６号及び第２８０９９７１号に開示されている。

【０００５】前記のタイプの化合物及び組成物、並びに
同じ一般的タイプの関連する化合物は特定の化合物若し
くは組成物によって、ある範囲のバクテリア及び／又は
真菌に対して多様な程度の有効性を示す。しかしながら
、これらの化合物使用のコストを下げるためには、抗菌
物質としてのそれらの有効性を改善することが望ましい
。

【０００６】抗菌性を有する化合物を２個以上含む組成
物が、企図されてきた。一般にこのような組成物は、該
組成物中に存在する化合物の性質を集めたものを示す。 一般的には、このような組成物は、有用な抗バクテリア
性を示す１化合物を有用な抗真菌性を示す別の１化合物
とともに含む。

【０００７】本発明者らは今回、ある種の組成物が驚く
ほど有用な抗菌性、特に抗バクテリア性を有することを
見出した。

【０００８】よって、本発明により ａ）　　最低１個の４，５−ポリメチレン−４−イソチ
アゾリン−３−オン若しくはその誘導体、及びｂ）　　
最低１個の、２−メルカプトピリジン−１−オキシドの
最低２価の金属との塩若しくは錯体（ｃｏｍｐｌｅｘ）
を含む組成物が提供される。

【０００９】該組成物の成分ａ）である４，５−ポリメ
チレン−４−イソチアゾリン−３−オン誘導体は一般的
には一般式（Ｉ）の化合物 （式中、Ｒ１　及びＲ２　は合わせて、３ないし４個の
炭素原子を有するポリメチレン鎖、若しくは１ないし４
個の炭素原子を有する最低１個の低級アルキル基で置換
された３ないし４個の炭素原子を有するポリメチレン鎖
を表わし；Ｒ３　は水素原子；１ないし１２個の炭素原
子を有する直鎖あるいは分枝アルキル基；１個以上の水
酸基で置換された１ないし３個の炭素原子を有する直鎖
あるいは分枝アルキル基；３ないし６個の炭素原子を有
するアルケニル基；若しくは以下の式で示される基を表
わし式中、ｎは０若しくは１を示し；ｍは１若しくは２
を示し；Ｒ４　は水素原子若しくは低級アルキル基を表
わし；かつＲ５　は水素原子、低級アルキル基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、好ましくは塩素、臭素ある
いはヨウ素であるハロゲン原子、３ないし６個の炭素原
子を有するシクロアルキル基、若しくは以下の式で示さ
れる基を表わし 式中、Ｒ６　は水素原子、１ないし１２個の炭素原子を
有する直鎖あるいは分枝アルキル基、若しくは先に定義
したような以下の式で示される基を表わす）及びそれら
の無機あるいは有機酸、若しくは塩基との塩若しくは錯
体である。

【００１０】本発明の好ましい態様においては、４，５
−ポリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンは一般
式（ＩＩ） （式中、ｔは１若しくは２を示し、Ｒ３　は上記で定義
したものを示す）によって表わすことができる。これら
の化合物は従って、４，５−トリメチレン若しくは４，
５−テトラメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンの
誘導体である。

【００１１】式（Ｉ）及び（ＩＩ）におけるＲ３　は、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基若しくはドデシル基等の直鎖あるいは分枝アル
キル基でもよい。

【００１２】Ｒ３　が１個以上の水酸基によって置換さ
れたアルキル基を表わす場合、これは例えば、ヒドロキ
シメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、及び１，２−ジヒドロキシプロピル基を含
む。

【００１３】Ｒ３　によって表わされるアルケニル基の
例として、アリル基を挙げることができる。

【００１４】Ｒ３　が以下の式で示される基を表わす場
合、 これは例えば、フェニル基、クロロフェニル基、２，４
−ジクロロフェニル基、ベンジル基、４−クロロベンジ
ル基若しくは２，４−ジクロロベンジル基でもよい。

【００１５】Ｒ３　が３ないし６個の炭素原子を有する
シクロアルキル基を表わす場合、これは例えばシクロプ
ロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、若しく
はシクロヘキシル基でもよい。

【００１６】Ｒ３　が以下の式で示される基を表わす場
合、 それはカルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−エチルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピルカルバモイ
ル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカル
バモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−
ブチルカルバモイル基若しくはＮ−オクチルカルバモイ
ル基でもよい。

【００１７】最後に、式（Ｉ）の化合物が塩基と錯体を
形成する場合には、Ｒ３　はカチオンを示す。このカチ
オンは２以上の原子価を有してもよいが、特に好ましい
のはアルカリ金属、アミン若しくは四級アンモニウムカ
チオン等の一価のカチオンである。

【００１８】式（Ｉ）の化合物と無機あるいは有機酸の
間に形成される塩及び式（Ｉ）の化合物と塩基の間に形
成される錯体は通常水溶性であり、このため水性溶液中
に使用することができる。

【００１９】上記のＲ４　によって表わされる低級アル
キル基という用語は、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ブチル基及びｔ−ブチル基のような最大４個の炭
素原子を含有する直鎖あるいは分枝アルキル鎖を含む。

【００２０】本発明の組成物の成分（ａ）として使用し
てもよい化合物の特定の例として、２−メチル−４，５
−トリメチレンイソチアゾリン−３−オン（式ＩＩ、式
中ｔは１を示し、かつＲ３　はメチル基を示す）、及び
４，５−トリメチレンイソチアゾリン−３−オン（式Ｉ
Ｉ、式中ｔは１を示し、かつＲ３　は水素原子を示す）
を挙げることができる。

【００２１】本発明の組成物の成分（ｂ）は、最低二価
の金属（Ｍ）と２−メルカプトピリジン−１−オキシド
との最低１個の塩若しくは錯体である。金属Ｍは、該金
属が最低二価の状態にあることを条件に、周期表のＩＩ
ＩＡないしＶＡ族若しくはＩＢないしＶＩＩＢ族の金属
である。ここで言う周期表とはすべて、ケミカルラバー
社、クリーブランド、オハイオ州、米国、による出版の
“化学及び物理学ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　
ｏｆ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｐｈｙｓｉ
ｃｓ）”４９版（１９６８−１９６９）の裏表紙の内側
に掲げられているメンデレーエフによる周期表のことで
ある。本発明者らは、該金属がＩＩＢ族の金属、例えば
亜鉛の場合に、有用な特性を有する化合物を得ている。

【００２２】本発明の組成物の成分（ｂ）である塩若し
くは錯体は、金属塩若しくは錯体を製造する周知の技法
を用いて製造することができる。該金属錯体は、該金属
の塩と２−メルカプトピリジン−１−オキシドとの反応
によってうまく製造される。金属Ｍの塩は好ましくは適
当な溶媒による溶液として使用される。よって、該塩は
アルコール、例えばメタノール中に溶かした酢酸亜鉛の
ような酢酸塩でもよい。

【００２３】該反応は、同じ溶媒系の該金属の塩の溶液
と２−メルカプトピリジン−１−オキシドの溶液を混合
することによりうまく行なわれる。これらの溶液は混合
液を加熱せずに合わせてもよい。もっとも、該反応は実
質的な室温（１５−２０℃）で行なってもよく、例えば
０℃から１００℃までのより高温若しくは低温を用いて
もよいが、一般に５０℃より高い温度を用いるのは好ま
しくない。

【００２４】該反応は好ましくは、反応体に対しては溶
媒であるが得られる金属錯体に対しては溶媒でない液体
の中で行なわれる。該金属錯体は一般的には固体であり
、反応中に沈殿として形成される。該固体は例えば濾過
により、反応混合物から容易に分離される。該固体をそ
の後、不純物を除去するために、例えば水、製造に用い
た溶媒、若しくはその両方を順番にかつ／又は混合液と
して用いて洗浄する。該反応は２個の反応体の溶液を混
合し、反応が完了するまで攪拌することによってうまく
行なわれる。金属錯体が固体として分離する場合、反応
混合物の攪拌は０．１ないし１０時間、例えば０．５な
いし２時間続けられる。その後に攪拌を停止して、便利
なのは濾過によって固体を分離するが、固体を沈ませて
上清の液相を除去する等の他の技法を用いてもよい。

【００２５】該金属塩及び２−メルカプトピリジン−１
−オキシドは、求める金属塩若しくは複合体を得るのに
必要な実質的な計算量でうまく反応させられる。従って
、金属塩に対する２−メルカプトピリジン−１−オキシ
ドのモル比は一般的には０．９×：１ないし１．１×：
１、とりわけ０．９５×：１ないし１．０５×：１であ
り、ここでの×は該塩若しくは錯体中の金属に対するピ
リジンオキシドのモル比を示し、一般的には該金属の原
子価に対応する。

【００２６】本発明の特定の態様として、２−メチル−
４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン
、及び２−チオピリジン−１−オキシドと亜鉛の２：１
錯体を含む組成物が提供される。

【００２７】種々のタイプの用途において、４，５−ポ
リメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンを溶液、特
に水若しくは、アルコール類のような極性有機溶媒を用
いた溶液中に処方することがしばしば必要あるいは便利
である。

【００２８】４，５−ポリメチレン−４−イソチアゾリ
ン−３−オンを水性溶液中に用いる場合、塩酸、硫酸、
琥珀酸及びクエン酸のような強有機酸及び／又は強無機
酸との塩を形成させることによりその溶液度を改善して
もよい。

【００２９】該組成物中の成分の相対比は変化させるこ
とができ、該組成物は一般的に成分（ａ）及び（ｂ）を
重量比で１００：１ないし１：１００の相対比で含む。 一般に、該組成物は成分（ａ）及び（ｂ）を重量比で５
０：１ないし１：５０、とりわけ１０：１ないし１：１
０の比率で含む。有用な抗菌性を持つことが見出されて
いる組成物は成分（ａ）及び（ｂ）を１：２の重量比で
含む。

【００３０】本発明の組成物は抗菌性を有する。本発明
者らは本発明による組成物がバクテリア及び真菌の両方
に対して活性を有することを見出している。さらに、本
発明による組成物は、該組成物の全成分についての部分
阻止濃度（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ　　ｉｎｈｉｂｉｔｏ
ｒｙ　　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ：ＦＩＣ）の合計
が１未満であり、好ましい組成物では０．９未満である
。特に好ましい組成物は、該組成物の全成分に対するＦ
ＩＣの合計が０．７よりも大きくないものである。ＦＩ
Ｃは個々の成分の濃度の、その成分の最小阻害濃度に対
する割合である。該組成物の全成分に対するＦＩＣの合
計値が１より小さい場合、該組成物は共同作用性であり
、共同作用の程度はＦＩＣの合計が１よりどれだけ小さ
いかによって示される。本発明者らは、本発明によるい
くつかの組成物が、ＦＩＣの合計が０．７より小さくな
ることを見出している。

【００３１】本発明の組成物は抗菌性を有し、工業用殺
菌剤としての使用に適している。それらは良好な湿潤状
態保存を示し、そのことから切断液防腐剤として、また
冷却水中における用途に使用してもよい。それらはまた
製紙工業用溶剤中に使用してもよい。さらに、該組成物
は染料及び印刷インキ等の着色に使用される産業上重要
な処方（ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）、特に水性基剤の処
方の保存に使用してもよい。それらはまた、農薬産業に
おいて除草剤及び農薬液等の処方を保存するのに使用し
てもよい。

【００３２】本発明の組成物のさらに他の重要な用途と
して、ディーゼル燃料等の炭化水素液における使用があ
る。それらはまた細菌による損傷を防ぐために接着剤中
に組み入れてもよい。

【００３３】木材及び革製品の保存も本組成物のさらに
別の重要な用途である。

【００３４】塗料、とりわけ水性基剤によるラテックス
における本発明の組成物の使用は特に重要である。

【００３５】本発明の組成物の特に好ましい使用は、ポ
リビルニアクリレート及び特にアクリル酸ラテックス、
とりわけｐＨが７より高いもの、さらにとりわけアンモ
ニア若しくはアミン類を含むものの保存である。

【００３６】本発明の組成物の成分（ａ）及び成分（ｂ
）である物質は多くの極性溶媒に可溶であるが、溶解度
は該組成物中に存在する個々の化合物の性質に依存する
。もっとも、該化合物の多くは水、アルコール類、エー
テル類、ケトン類及び他の極性溶媒若しくはそれらの混
合物に可溶性である。

【００３７】本発明の組成物は単独で抗菌物質として使
用してもよいが、適当なキャリアー物質中、若しくはキ
ャリアー物質上に使用してもよい。

【００３８】従って、本発明の他の一面としてキャリア
ー及び、本発明による成分（ａ）及び成分（ｂ）から成
る組成物の有効量を含む殺菌組成物が提供される。

【００３９】キャリアーは一般的には抗菌活性をあった
としてもほとんど示さない物質であり、微生物、特にバ
クテリアの生育の影響を受けやすい物質であるか、若し
くはそれを含んでいてもよい。該キャリアーは好ましく
は液状基剤であり、殺菌組成物は成分（ａ）及び成分（
ｂ）からなる組成物の液状キャリアー中における溶液、
懸濁液及びエマルジョンでもよい。該キャリアーは、成
分（ａ）及び成分（ｂ）の一方あるいは両方が可溶性の
水でもよく、若しくは成分（ａ）及び成分（ｂ）の少な
くとも一方、好ましくは両方が可溶性の、酢酸、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−ホルムアミド、プロピレングリコール、ジ
メチルスルホキシドあるいはＮ−メチル−２−ピロリド
ン等の液体でもよい。あるいは、一方が成分（ａ）及び
成分（ｂ）に対する溶媒であり、他方が両成分に対して
非溶媒であるような液体の混合物を使用してもよく、こ
のような混合物の使用により、該組成物はエマルジョン
、若しくは該非溶媒中に分散する成分（ａ）及び成分（
ｂ）の該溶媒による溶液の小水滴を一般に含む。懸濁液
若しくはエマルジョンを使用する場合、不連続相を懸濁
液若しくはエマルジョンとして維持するのに有効な界面
活性剤を含むと都合がよい。殺菌組成物における使用が
知られているいずれの界面活性剤をこのような系に使用
してもよく、例として脂肪族アルコール類の酸化アルキ
レン付加物、アルキルフェノール類及びエチレンジアミ
ン等のアミン類がある。

【００４０】本発明の組成物を使用するにあたり、成分
（ａ）及び成分（ｂ）を同時に加えると都合がよいが、
情況によっては成分（ａ）及び成分（ｂ）を連続的に加
えることが有益と認められることもあろう。

【００４１】殺菌組成物中に存在する該組成物の量は抗
菌作用を示すのに丁度十分なものでもよく、若しくは該
組成物が十分に過剰な比率で存在してもよい。該殺菌組
成物は、抗菌物質として使用するために後で希釈される
濃縮溶液として供給されてもよいことが認められるであ
ろう。該殺菌組成物をより高濃度に濃縮することは、例
えば該組成物のバルク輸送の際に有用である。従って、
該殺菌組成物中に存在する、成分（ａ）及び（ｂ）から
成る組成物の量は一般的に該殺菌組成物に対して重量で
０．０００１％ないし３０％の範囲である。

【００４２】本発明の組成物は抗菌活性をもたらすこと
において特に有効である。従って、該組成物は微生物の
成育を阻止するための種々の媒質の処理に使用すること
ができる。

【００４３】本発明のさらに別の一面として、媒質を先
に定義した成分（ａ）及び（ｂ）から成る組成物で処理
することを含む、媒質上若しくは媒質中の微生物の成育
を阻止する方法が提供される。

【００４４】該組成物は微生物が成育し、問題をひき起
こすような状況に使用することができる。微生物が問題
をひき起こす系には、冷却水液（ｃｏｏｌｉｎｇ　　ｗ
ａｔｅｒ　　ｌｉｑｕｏｒｓ）、製紙工業用溶液（ｐａ
ｐｅｒ　　ｍｉｌｌｌｉｑｕｏｒｓ）、金属工作液、地
質掘削用潤滑剤（ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ　　ｄｒｉｌｌ
ｉｎｇ　　ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）、化粧品、ポリマー
エマルジョン及び塗料、ワニス、ラッカー等の表面塗料
組成物のような液体系、特に水性系、並びに紙、木材、
革製品及びＰＶＣ、ポリウレタン等のプラスチック材の
ような固体物質が含まれる。本発明の組成物は抗菌作用
を発揮するようにそのような物質に含ませることができ
る。該組成物の量は一般的にはそれが加えられる系に対
して重量比で０．０００１ないし１０％、好ましくは０
．００１ないし５％、とりわけ０．００２ないし１％の
範囲である。多くの場合、微生物阻止は０．００５ない
し０．１重量％の本発明組成物によって得られている。

【００４５】本発明の組成物の成分（ａ）及び（ｂ）は
それだけが抗菌化合物であってもよいし、若しくは他の
抗菌特性を有する化合物とともに使用してもよい。該組
成物は成分（ａ）である２個以上の化合物を成分（ｂ）
である１個以上の化合物とともに含んでもよい。あるい
は、本発明による成分（ａ）及び（ｂ）から成る組成物
は、１個以上の周知の抗菌化合物とともに使用してもよ
い。抗菌化合物を混合して使用することにより、より幅
広い抗菌スペクトルを持ち、それ故にその成分よりもよ
り一般的な有効性を持つ組成物を提供することができる
。周知の抗菌剤は抗バクテリア性、抗真菌性、抗藻性若
しくは他の抗菌性を所有するものでもよい。本発明の組
成物と他の抗菌化合物の混合物は一般的に、抗菌活性化
合物全体の重量に対して、１ないし９９重量％の成分（
ａ）及び（ｂ）から成る組成物、とりわけ４０ないし６
０重量％の該組成物を含む。

【００４６】本発明の組成物とともに使用してもよい周
知の抗菌化合物の例としては、塩化ジエチルドデシルベ
ンジルアンモニウム、塩化ジメチルオクタデシル−（ジ
メチルベンジル）アンモニウム、塩化ジメチルジデシル
アンモニウム、塩化ジメチルジドデシルアンモニウム、
塩化トリメチル−テトラデシルアンモニウム、塩化ベン
ジルジメチル（Ｃ１２−Ｃ１８アルキル）アンモニウム
、塩化ジクロロベンジルジメチルドデシルアンモニウム
、塩化ヘキサデシルピリジニウム、臭化ヘキサデシルピ
リジニウム、臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
、塩化ドデシルピリジニウム、二硫酸ドデシルピリジニ
ウム、塩化ベンジルドデシル−ビス（ベータ−ヒドロキ
シエチル）アンモニウム、塩化ドデシル−ベンジルトリ
メチルアンモニウム、塩化ベンジルジメチル（Ｃ１２−
Ｃ１８アルキル）アンモニウム、エチル硫酸ドデシルジ
メチルエチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチル−（
１−ナフチルメチル）アンモニウム、塩化ヘキサデシル
ジメチルベンジルアンモニウム、塩化ドデシルジメチル
ベンジルアンモニウム及び塩化１−（３−クロロアリル
）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニア−アダマンタ
ン等の四級アンモニウム化合物類；１，３−ビス（ヒド
ロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、ビス
（ヒドロキシメチル）ウレア、テトラキス（ヒドロキシ
メチル）アセチレンジウレア、１−（ヒドロキシメチル
）−５，５−ジメチルヒダントイン及びイミダゾリジニ
ルウレア等の尿素誘導体類；１，３−ビス（２−エチル
−ヘキシル）−５−メチル−５−アミノヘキサヒドロピ
リミジン、ヘキサメチレンテトラアミン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）プロパン及び２−［（ヒドロ
キシメチル）アミノ］エタノール等のアミノ化合物類；
１−［２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−２−（２
−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール、
２−（メトキシカルボニル−アミノ）−ベンズイミダゾ
ール等のイミダゾール誘導体類；２−ブロモ−２−ブロ
モメチルグルタロニトリル、２−クロロ−２−クロロメ
チルグルタロニトリル及び２，４，５，６−テトラクロ
ロイソフタロジニトリル等のニトリル化合物類；メチレ
ンビスチオシアネート等のチオシアネート誘導体類；ト
リブチルチン−オキシド、クロライド、ナフトエート、
ベンゾエート若しくは２−ヒドロキシベンゾエート等の
スズ化合物類若しくはスズ複合体類；２−メチルイソチ
アゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチルイソチア
ゾリン−３−オン、ベンズイソチアゾリン−３−オン及
び２−メチルベンズイソチアゾリン−３−オン等の他の
イソチアゾリン−３−オン誘導体類；２−（チオシアノ
メチルチオ）ベンズチアゾール及びメルカプトベンズチ
アゾール等のチアゾール誘導体類；トリス（ヒドロキシ
メチル）ニトロメタン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，
３−ジオキサン及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール等のニトロ化合物類；ヨードプロピニ
ルブチルカルバメート及びトリ−ヨードアリルアルコー
ル等のヨウ素化合物類；グルタルアルデヒド（ペンタン
ジオール）、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパル
ギルホルムアルデヒド及びグリオキサール等のアルデヒ
ド類及びその誘導体類；クロロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ビス（ヒドロキシメチル）クロロアセトアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシメチル−クロロアセトアミド及びジチオ−２，
２−ビス（ベンズメチルアミド）等のアミド類；ポリヘ
キサメチレンビグアニド及び１，６−ヘキサメチレン−
ビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド等のグア
ニジン誘導体類；３，５−ジメチルテトラヒドロ−１，
３，５−２Ｈ−チオジアジン−２−チオン等のチオン類
；ヘキサヒドロトリアジン及び１，３，５−トリ−（ヒ
ドロキシエチル）−１，３，５−ヘキサヒドロトリアジ
ン等のトリアジン誘導体類；オキサゾリジン、及びビス
−オキサゾリジン等のその誘導体類；フラン、及び２，
５−ジヒドロ−２，５−ジアルコキシ−２，５−ジアル
キルフラン等のその誘導体類；ソルビン酸及びその塩類
並びに４−ヒドロキシ安息香酸及びその塩類とそのエス
テル類等のカルボン酸類及びその塩類とそのエステル類
；フェノール、並びに５−クロロ−２−（２，４−ジク
ロロ−フェノキシ）フェノール、チオ−ビス（４−クロ
ロフェノール）及び２−フェニルフェノール等のその誘
導体類；ジヨードメチル−パラトリルスルホン、２，３
，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピ
リジン及びヘキサクロロジメチルスルホン等のスルホン
誘導体類を挙げることができる。

【００４７】本発明の別の面を以下の実施例中に述べる
。

【００４８】以下の実施例中では、本発明の組成物を抗
菌性の評価試験にかけた。該評価試験は、全過程を通じ
て無菌条件下で以下のように行なった：微生物学評価試
験では、種々の組成物をバクテリアに対する抗菌活性に
ついて試験した。使用したバクテリアはシュードモナス
・アエルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　ａｅｒ
ｕｇｉｎｏｓａ）であった。

【００４９】微生物学評価試験 試験を行なう物質若しくは物質の混合物を、該物質の必
要な濃度が得られるような量を栄養培地に加えた。該物
質はゼロから個々の物質の最小阻止濃度以上までの濃度
になるように加えた。該混合物では、各物質の濃度は種
々の相対比及び種々の総濃度の混合物のマトリックスが
できるような系統的型式に変化させた。バクテリアの成
育に対する阻害効果を、各培地サンプルに試験バクテリ
アを約１０５　細胞／ｃｍ３　にするのに十分な量ずつ
接種して調べた。該混合物は３０℃で４８時間インキュ
ベートした。試験期間の終了時において、培地中に混濁
が存在すればそれは試験バクテリアの成育が起きたこと
を示していた。混濁がなければ成育が起こらなかったこ
とを示していた。結果は、混合物についての部分阻止濃
度の合計がそれから決定できるようなイソボログラム（
ｉｓｏｂｏｌｏｇｒａｍ）を描くのに用いた。

【００５０】実施例１ 上記のような微生物学評価試験をバクテリアであるシュ
ードモナス・アエルギノーサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ
　　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）を用いて行なった。試験し
た組成物は２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン及び、２−メルカプトピリジン
−１−オキシドと亜鉛の２：１錯体の混合物であった。

【００５１】イソボログラムは、該錯体が０，１１，２
２，３３，４５，５６，６７，７８，８９及び１００マ
イクログラム／ｃｍ３　の濃度、該イソチアゾリンが０
，１１，２２，３３，４５，５６，６７，７８，８９及
び１００マイクログラム／ｃｍ３　の濃度を用いて描い
た。

【００５２】得られた結果から、部分阻止濃度（ＦＩＣ
）の最小の合計が０．４であり、それは１１マイクログ
ラム／ｃｍ３　の該錯体、及び２２マイクログラム／ｃ
ｍ３　の２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソ
チアゾリン−３−オンを含む混合物により達成されたこ
とが見出された。これは、それぞれ７８マイクログラム
／ｃｍ３　であることが見出された、同じ実験における
同じ微生物に対する２個のそれぞれの成分の最小阻止濃
度（ＭＩＣ）に対照することができる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ａ）４，５−ポリメチレン−４−イソ
   チアゾリン−３−オン若しくはその誘導体、及びｂ）２
   −メルカプトピリジン−１−オキシドと少なくとも２価
   の金属との塩若しくは錯体、を含む組成物。
2. 【請求項２】　　ａ）が以下の式 （式中、ｔは１若しくは２を示し、かつＲ３　は水素原
   子若しくは最大１２個の炭素原子を有する直鎖あるいは
   分枝アルキル基を表わす）の化合物である、請求項１に
   記載の組成物。
3. 【請求項３】　　成分ａ）が４，５−トリメチレン−４
   −イソチアゾリン−３−オン若しくは２−メチル−４，
   ５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンのい
   ずれかである、請求項１若しくは２のいずれかに記載の
   組成物。
4. 【請求項４】　　成分ｂ）が２−メルカプトピリジン−
   １−オキシドと亜鉛の２：１錯体である、請求項１ない
   し３のいずれかに記載の組成物。
5. 【請求項５】　　２−メチル−４，５−トリメチレン−
   ４−イソチアゾリン−３−オン及び、２−メルカプトピ
   リジン−１−オキシドと亜鉛の２：１錯体を含む、請求
   項１ないし４のいずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】　　成分ａ）及びｂ）を１００：１ないし
   １：１００の重量比で含む、請求項１ないし５のいずれ
   かに記載の組成物。
7. 【請求項７】　　当該成分の部分阻止濃度の合計が０．
   ９未満である、請求項１ないし６のいずれかに記載の組
   成物。
8. 【請求項８】　　微生物による攻撃を受けやすい媒質で
   あって、該媒質の０．０００１ないし１０重量％の請求
   項１ないし７のいずれかに記載の組成物を含む媒質。
9. 【請求項９】　　冷却水系、製紙工業用溶液、金属工作
   液、地質掘削用潤滑剤、化粧品、ポリマーエマルジョン
   、塗料、ラッカー、ワニス、炭化水素液、接着剤、染料
   あるいはインキ処方、農薬処方、紙、革製品、木材若し
   くはプラスチック材から選択される、請求項８に記載の
   媒質。
10. 【請求項１０】　　媒質を請求項１ないし７のいずれか
    に記載の組成物で処理することを含む、その媒質上若し
    くは媒質中の微生物の生育を阻止する方法。