JPH04295613A - リ−ダ−テ−プ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は磁気テ−プの端末に連
続して接続されるリ−ダ−テ−プに関し、さらに詳しく
は、光透過率が大きくて帯電性が充分に低減されたリ−
ダ−テ−プに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、リ−ダ−テ−プは、透明性の良
好なものを磁気テ−プの端末に接続し、磁性層を有する
磁気テ−プとの光透過率の差をセンサで検出することに
よって、磁気テ−プの端末の検出を行ったりするのに使
用されるもので、透明性、機械的強度、柔軟性および寸
法安定性などの面から、通常、ポリエステルフィルムな
どのプラスチックベ−スフィルムが用いられている。と
ころが、このプラスチックベ−スフィルムは電気抵抗が
大きいため繰り返し走行により大きく帯電して周囲の塵
埃などが付着しやすく、これが磁気ヘッドに転着してド
ロップアウトが生じるなどの好ましくない結果を招く。 そこで、従来からリ−ダ−テ−プに帯電防止処理を施す
ことが試みられており、例えば、白色顔料を主成分とす
る塗膜をポリエステルベ−スフィルム上に形成したり（
特公昭５１−３６０４４号）、或いはポリエステルベ−
スフィルム上に金属の蒸着膜をストライプ状に設けたり
（実公昭４６−１４３４９号）、カ−ボンを含む塗膜を
ポリエステルベ−スフィルム上に形成することが行われ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、白色顔料を
主成分とする塗膜や、金属の蒸着膜をストライプ状に設
けたものは、帯電防止効果が不充分で、光透過率も未だ
小さく、繰り返し使用時にドロップアウトが増加すると
いう問題がある。また、カ−ボンを含む塗膜は、表面電
気抵抗を低減して１０９　Ω／ｓｑとすることはできて
も、光透過率が６０％程度で、７５％以上の光透過率は
得られず、特に、近年の高記録密度化にともない、リ−
ダ−テ−プは、光透過率が７５％以上で、かつ表面電気
抵抗を１０９　Ω／ｓｑ以下にすることが望まれるが、
この要求に応えることができない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この発明はかかる現状に
鑑み種々検討を行った結果なされたもので、光透過率が
良好なクリアな塗膜をベ−スフィルム上に形成するだけ
で導電性を発揮する有機導電性高分子化合物を用い、こ
の有機導電性高分子化合物からなる帯電防止層をベ−ス
フィルム上に設けることによって、光透過率が７５％以
上で、表面電気抵抗が１０９　Ω／ｓｑ以下にしたリ−
ダ−テ−プを得、たとえ高記録密度の場合においても、
帯電防止効果を充分に向上させて、繰り返し使用時のド
ロップアウトの発生を抑制するとともに、光透過率が７
５％以上の良好な透明性でもって、磁気テ−プの端末が
間違って検出され、ＶＴＲ等の誤動作を招いたりするこ
とがないようにしたものである。

【０００５】この発明において、帯電防止層に使用され
る有機導電性高分子化合物としては、ポリアニリン、ポ
リピロ−ル−３−アルカンスルホン酸、ポリ３，４−ジ
置換ピロ−ル、ポリ３−アルキルチオフエンなどが挙げ
られる他、特に下記のポリアニリンは、従来知られてい
るポリアニリン〔Ａ．Ｇ．ＭａｃＤｉａｒｍｉｄ　ｅｔ
　ａｌ．　、ＳｎｔｈｅｔｉｃＭｅｔａｌｓ　、２１、
２１（１９８７）、Ｊ．Ｔａｎｇ、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
　Ｍｅｔａｌｓ、２４、２３１（１９８８）　〕に比べ
、はるかに高分子量でありながら、有機溶媒に可溶であ
るため、容易にクリアな塗膜を形成することができ、し
かもこのクリアな塗膜が強靭で可撓性にすぐれるととも
に、高い引っ張り強度を有しており、この塗膜にプロト
ン酸をド−ピングすることにより導電性を付与できるた
め、好適な有機導電性高分子化合物として用いられる。 これらはいずれも溶媒に溶解しただけでベ−スフイルム
上に塗布でき、導電性のクリアな塗膜を形成して、優れ
た帯電防止効果を有し、透明性もよくて、光透過率が極
めて大きい。また、塗布、乾燥後のポリアニリン塗膜は
、再び溶媒に溶解することはなく、基材との密着性も良
好である。

【０００６】有機溶媒に可溶な高分子量のポリアニリン
は、酸解離定数ｐＫａ値が　３．０以下であるプロトン
酸の存在下、溶媒中にて、アニリンに、温度を５℃以下
に保持しつつ、標準水素電極を基準とする還元半電池反
応における起電力として定められる標準電極電位が　０
．６Ｖ以上である酸化剤の水溶液を、酸化剤１分子を還
元するのに必要な電子数で割った量として定義される当
量で、２当量以上、好ましくは２〜２．５　当量徐々に
加えて、上記プロトン酸にてド−ピングされたアニリン
の酸化重合体を生成させ、ついで、この重合体を塩基性
物質によって脱ド−ピングすることによって得ることが
できる。

【０００７】このようにして得られるポリアニリンは、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
スルホランなどに溶解するが、テトラヒドロフラン、８
０重量％酢酸水溶液、６０重量％ギ酸水溶液、アセトニ
トリルなどには溶解しない。

【０００８】このため、ポリアニリンの溶液を用いてベ
−スフィルム上にクリアな塗膜を形成するときは、これ
らポリアニリンを溶解する溶媒が用いられるが、強靭で
可撓性性に優れた塗膜を得るためには、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン中で３０℃で測定した極限粘度が０．４０
ｄｌ／ｇ以上の前記のポリアニリンを用いることが望ま
しい。

【０００９】また、このようにして得られるアニリンの
酸化重合体のクリアな塗膜は、繰り返し単位としてキノ
ンジイミン構造単位およびフェニレンジアミン構造単位
を有し、特につぎの一般式、化１

【化１】（但し、式中、ｍおよびｎはそれぞれ繰り返し
単位中のキノンジイミン構造単位およびフェニレンジア
ミン構造単位のモル分率を示し、０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜
１、ｍ＋ｎ＝１である。）で表される化学構造を主たる
繰り返し単位として有する重合体からなるものであるこ
とが好ましい。

【００１０】また、プロトン酸のド−ピングによって得
られた塗膜の導電性は、電子伝導性であるため湿度の影
響をほとんど受けないという特徴を有し、ド−ピングに
よって得られる導電性塗膜の電導度は、用いるプロトン
酸のｐＫａ値が４．８以下のプロトン酸が有効で、ｐＫ
ａ値が１〜４のプロトン酸を用いるときは、そのｐＫａ
値が小さいほど得られる塗膜の電導度が高い。しかし、
ｐＫａ値が１より小さいときは、得られる塗膜の電導度
はほとんど変化せず、ほぼ一定になる。

【００１１】ここで、使用可能なプロトン酸としては、
硫酸、硝酸、塩酸、過塩素酸、フッ化水素酸、シュウ酸
、ギ酸、酢酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ピクリン酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ジクロロ酢
酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン、ポ
リアリルスルホン酸、ポリビニル硫酸などが挙げられる
。

【００１２】このようなド−プ状態のポリアニリンなど
の有機導電性高分子化合物からなる帯電防止層は、通常
、有機導電性高分子化合物を前記の溶媒に溶解して帯電
防止層用溶液を調製し、これをベ−スフィルム上に塗布
し、乾燥して形成される。このため、この発明において
は帯電防止層を薄くしても初期の効果は得られるが、１
．０μｍより厚くすると光透過率が悪くなるため、帯電
防止層は　１．０μｍ以下にするのが好ましい。

【００１３】このような帯電防止層を形成するベ−スフ
イルムとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレ−トなどのポリエステル類、
ポリエチレン、ポリプロピリレンなどのポリオレフイン
類、セルロ−ストリアセテ−ト、セルロ−スダイアセテ
−トなどのセルロ−ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデンなどのビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト、
ポリイミド、ポリアミドなどの透明性が良好で、機械的
強度、柔軟性および寸法安定性に優れたプラスチックベ
−スフィルムが好ましく使用される。

【００１４】

【実施例】以下、この発明の実施例について説明する。 実施例１ 撹拌装置、温度計および滴下ロ−トを備えた１リットル
容量のセパラブルフラスコに、蒸留水４５０ｇ、３６重
量％塩酸３０ｍｌおよびアニリン３０ｇ（０．３２２　
モル）をこの順序で仕込み、アニリンを溶解させた。別
に、氷水で冷却しながら、ビ−カ−中の蒸留水１１２ｇ
に９７重量％濃硫酸３２ｇ（０．３２モル）を加え、混
合して、硫酸水溶液を調製し、この硫酸水溶液を上記の
セパラブルフラスコに加え、フラスコ全体を氷水で５℃
以下の温度まで冷却した。また、ビ−カ−中にて、蒸留
水１７２ｇにペルオキソ二硫酸アンモニウム７３．５ｇ
（０．３２２　モル）を加え、溶解させて、酸化剤水溶
液を調製した。

【００１５】次いで、前記のフラスコ全体を低温恒温槽
で冷却し、反応混合物の温度を−３℃以下に保持しつつ
、撹拌下に上記ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液を
アニリン塩の水溶液に徐々に１０５分を要して滴下した
。その結果、最初、無色透明の溶液が重合の進行に伴い
緑青色から黒緑色となり、ついで黒緑色の粉末が析出し
た。

【００１６】ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液の滴
下終了後、さらに−３℃の温度にて４５分間撹拌を続け
た。そして、このド−プ状態の有機導電性高分子化合物
を含むフラスコ中の反応混合物に、２５重量％アンモニ
ア水１５０ｍｌを加え、冷却下　１．５時間撹拌したと
ころ、反応混合物は黒緑色から青紫色に変化した。

【００１７】次ぎに、ブフナ−ロ−トにて粉末をろ別し
、ビ−カ−中で撹拌しながら蒸留水にてろ液が中性にな
るまで繰り返して洗浄し、さらにろ液が無色になるまで
アセトンにて洗浄した。そして、粉末を室温にて１０時
間真空乾燥して、黒褐色の脱ド−プ状態の重合体粉末２
２．５ｇを得た。

【００１８】この重合体粉末は、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンに可溶性であって、溶解度は溶剤１００ｇに対し
て８ｇであった。また、これを溶剤として、３０℃で測
定した極限粘度は１．２０であった。また、この重合体
粉末のジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミ
ドに対する溶解性は１重量％以下であり、テトラヒドロ
フラン、ピリジン、８０重量％酢酸水溶液、６０重量％
ギ酸水溶液には実質的に溶解しなかった。

【００１９】このようにして得られた可溶性ポリアニリ
ン粉末をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解して、この
可溶性ポリアニリン粉末の　０．５重量％Ｎ−メチル−
２−ピロリドン溶液を調製し、厚さ２１μｍのポリエチ
レンテレフタレ−トフィルム上に塗布、乾燥した。そし
て、得られた複合フィルムを１Ｎ硫酸水溶液にてド−ピ
ングしたのちアセトンで洗浄し、乾燥して、導電性の帯
電防止層を形成した。このときの帯電防止層の断面を透
過型電子顕微鏡で観察した結果、帯電防止層の厚さは０
．０８μｍであった。しかる後、所定の長さ及び巾に裁
断して、リ−ダ−テ−プを作製した。

【００２０】実施例２ 実施例１における帯電防止層の形成において、ド−ピン
グを１Ｎ硫酸水溶液に代えて１Ｎポリビニルスルホン酸
水溶液で行った以外は、実施例１と同様にして帯電防止
層を形成し、リ−ダ−テ−プを作製した。

【００２１】実施例３ 実施例１における帯電防止層の形成において、ド−ピン
グを１Ｎ硫酸水溶液に代えて１Ｎポリスチレンスルホン
酸水溶液で行った以外は、実施例１と同様にして帯電防
止層を形成し、リ−ダ−テ−プを作製した。

【００２２】比較例１ 　　　　カ−ボンブラック（モ−ガルＬ、キヤボット社
製）　　　　　　　　　　９０．０重量部　　　　ゲ−
タイト（Ｙ−ＬＯＰ、チタン工業社製）　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０　　〃　　　　　　塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル共重合体　　　　
　　　　３３．３　　〃　　　　　　　　（エスレック
Ａ、積水化学社製）　　　　熱可塑性ポリウレタン樹脂
（パラプレン２２Ｓ、日本　　　　　　　　２０．０　
　〃　　　　　　　　ポリウレタン工業社製） 　　　　三官能性イソシアネ−ト架橋剤（コロネ−トＬ
、日本　　　　　　　　１３．３　　〃　　　　　　　
　ポリウレタン工業社製） 　　　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３３０．０　　〃　　　　　　トルエン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３３０．０　　〃　
　この組成物をボ−ルミル中で９６時間混合分散して帯
電防止層用塗料を調製し、この帯電防止層用塗料を、厚
さ２１μｍのポリエチレンテレフタレ−トフィルム上に
塗布、乾燥して、乾燥厚が　０．５μｍの帯電防止層を
形成した。しかる後、所定の長さ及び巾に裁断して、リ
−ダ−テ−プを作製した。

【００２３】比較例２ 実施例１において、帯電防止層の形成を省き、ポリエチ
レンテレフタレ−トフィルムをそのまま所定の長さ及び
巾に裁断して、リ−ダ−テ−プとした。

【００２４】各実施例および比較例で得られたリ−ダ−
テ−プについて、光透過率および表面電気抵抗を測定し
た。光透過率は、光源色温度２０００±２０００Ｋ、試
料面照度１５００ＬＸとし、光源を遮蔽して入射光のな
い状態を０％、遮蔽物を除去して入射光を与えた状態を
１００％として測定し、表面電気抵抗は、断面が半径１
ｃｍの１／４の円をなす２本の棒状金属製電極を１２．
７ｃｍ離して置き、これらの上に直角にリ−ダ−テ−プ
の帯電防止層側を接して置いて、リ−ダ−テ−プの両端
に１６０ｇの分銅をつるし、この電極に５００Ｖの直流
電圧を印加したときの抵抗値から求めた。（ＪＩＳＣ６
２４０）下記表１はその結果である。

【００２５】

【００２６】〔発明の効果〕上記表１から明らかなよう
に、実施例１ないし３で得られたリ−ダ−テ−プは、光
透過率がいずれも７５％以上で、表面電気抵抗が１０９
　以下と充分に小さく、このことからこの発明によって
得られるリ−ダ−テ−プは、透明性が良好で表面電気抵
抗が充分に低減されていることがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　磁気テ−プの端末に連続して接続され
   るリ−ダ−テ−プにおいて、光透過率が７５％以上で、
   少なくとも片面の表面電気抵抗が１０９　Ω／ｓｑ以下
   であることを特徴とするリ−ダ−テ−プ。
2. 【請求項２】　　ベ−スフィルムの片面もしくは両面に
   有機導電性高分子化合物からなる透明な帯電防止層を設
   けた請求項１記載のリ−ダ−テ−プ。
3. 【請求項３】　　有機導電性高分子化合物が主としてド
   −プ状態のポリアニリンである請求項２記載のリ−ダ−
   テ−プ。
4. 【請求項４】　　ド−プ状態のポリアニリンが、一般式
   、化１ 【化１】 （但し、式中、ｍおよびｎはそれぞれ繰り返し単位中の
   キノンジイミン構造単位およびフェニレンジアミン構造
   単位のモル分率を示し、０＜ｍ＜１、ｍ＋ｎ＝１である
   。）で表される化学構造を主たる繰り返し単位として有
   する重合体であって、脱ド−プ状態において有機溶媒に
   可溶性であり、かつＮ−メチル−２−ピロリドン中で３
   ０℃で測定した極限粘度が０．４０ｄｌ／ｇ以上である
   有機重合体にｐＫａ値が　４．８以下のプロトン酸をド
   −ピングしてなるポリアニリンである請求項３記載のリ
   −ダ−テ−プ。