JPH04295848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、さらに詳しくは、粒状性の
良化と高感度化の両方を満足させたハロゲン化銀写真感
光材料を安定に処理することに関するものである。
感光材料の処理方法に関し、さらに詳しくは、粒状性の
良化と高感度化の両方を満足させたハロゲン化銀写真感
光材料を安定に処理することに関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、撮影用のカラー写真感光材料は例
えば一般用の感光材料においてはISO 400ある
いは1600のフィルムに代表されるように高感度化が
進んできた。タングステン光源下等の撮影においては、
青感性層の高感度化が特に重要である。感光材料の感度
を上げる方法については多くの方法が既に知られている
が、画像の粒状性の悪化やカブリの増加などの欠点のな
い高感度化の方法が望まれている。この目的のために乳
剤や各種の添加化合物の改良のみならず、層構成の工夫
による高感度化の研究もなされてきた。
えば一般用の感光材料においてはISO 400ある
いは1600のフィルムに代表されるように高感度化が
進んできた。タングステン光源下等の撮影においては、
青感性層の高感度化が特に重要である。感光材料の感度
を上げる方法については多くの方法が既に知られている
が、画像の粒状性の悪化やカブリの増加などの欠点のな
い高感度化の方法が望まれている。この目的のために乳
剤や各種の添加化合物の改良のみならず、層構成の工夫
による高感度化の研究もなされてきた。
【0003】例えば、特開昭59−160135号、同
59−172640号には、同一の感色性を有する2つ
の乳剤層の間に比較的非感光性のハロゲン化銀乳剤層を
設置して高感度で粒状性の良いハロゲン化銀写真感光材
料を得る技術が開示されている。しかし、これらに記載
されている方法では高感度で粒状性の良いハロゲン化銀
感光材料が得られるものの、反面、処理安定性を損ない
、感度やカブリの処理変動が大きくなるという欠点を有
していることがわかった。
59−172640号には、同一の感色性を有する2つ
の乳剤層の間に比較的非感光性のハロゲン化銀乳剤層を
設置して高感度で粒状性の良いハロゲン化銀写真感光材
料を得る技術が開示されている。しかし、これらに記載
されている方法では高感度で粒状性の良いハロゲン化銀
感光材料が得られるものの、反面、処理安定性を損ない
、感度やカブリの処理変動が大きくなるという欠点を有
していることがわかった。
【0004】処理安定性は、均質でバラツキの小さい感
光材料を提供するという観点から実用上大切な問題であ
り、改良されるべき特性である。
光材料を提供するという観点から実用上大切な問題であ
り、改良されるべき特性である。
【0005】特開昭63−257745号には、非感光
性の平板状ハロゲン化銀微粒子による処理安定化の技術
が開示されているが、発色現像を40℃以上の温度で行
う場合において特に青感性層の高感度化と処理安定性改
良を両立する上では十分なものではなかった。
性の平板状ハロゲン化銀微粒子による処理安定化の技術
が開示されているが、発色現像を40℃以上の温度で行
う場合において特に青感性層の高感度化と処理安定性改
良を両立する上では十分なものではなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高感度で粒
状性が良く、かつ処理安定性の改良されたカラー写真画
像の形成方法を提供することを課題としている。
状性が良く、かつ処理安定性の改良されたカラー写真画
像の形成方法を提供することを課題としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題は、感度の異な
る少なくとも2つの青感性乳剤層を支持体上に有し、こ
れら2つの乳剤層に同時に隣接して、平均粒子サイズ0
.05〜0.25μmの比較的非感光性のハロゲン化銀
粒子を含有する層を有したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、一級芳香族アミン現像主薬を用いて40℃以上
の温度で発色現像する処理方法において、該一級芳香族
アミン現像主薬が下記式で示される化合物であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
により達成された。
る少なくとも2つの青感性乳剤層を支持体上に有し、こ
れら2つの乳剤層に同時に隣接して、平均粒子サイズ0
.05〜0.25μmの比較的非感光性のハロゲン化銀
粒子を含有する層を有したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、一級芳香族アミン現像主薬を用いて40℃以上
の温度で発色現像する処理方法において、該一級芳香族
アミン現像主薬が下記式で示される化合物であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
により達成された。
【0008】
【化2】
【0009】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少なくとも
2つの青感性乳剤層を有するが、加えて緑感性および赤
感性の乳剤層を有することが好ましい。青感性・緑感性
・赤感性の各乳剤層がそれぞれ実質的に同一の分光感度
を有し感度の異なる複数の乳剤層で構成されることがさ
らに好ましい。青感性層が感度の異なる3つ以上の層か
ら成る場合、平均粒子サイズ0.05〜0.25μmの
比較的非感光性のハロゲン化銀粒子含有層は2つの青感
性層に同時に隣接していればどのように配置してもよく
、複数設けてもよいが、1層だけ設けるのが好ましい。 同時に隣接した2つの青感性層のうち、支持体から遠い
側の青感性層の感度がもう一方の青感性層の感度より高
いことが好ましく、支持体から遠い側の青感性層が最も
感度の高い層であることがさらに好ましく、支持体から
遠い側の青感性層が最も感度の高い層でありもう一方の
青感性層が2番目に感度の高い層であることが最も好ま
しい。
発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少なくとも
2つの青感性乳剤層を有するが、加えて緑感性および赤
感性の乳剤層を有することが好ましい。青感性・緑感性
・赤感性の各乳剤層がそれぞれ実質的に同一の分光感度
を有し感度の異なる複数の乳剤層で構成されることがさ
らに好ましい。青感性層が感度の異なる3つ以上の層か
ら成る場合、平均粒子サイズ0.05〜0.25μmの
比較的非感光性のハロゲン化銀粒子含有層は2つの青感
性層に同時に隣接していればどのように配置してもよく
、複数設けてもよいが、1層だけ設けるのが好ましい。 同時に隣接した2つの青感性層のうち、支持体から遠い
側の青感性層の感度がもう一方の青感性層の感度より高
いことが好ましく、支持体から遠い側の青感性層が最も
感度の高い層であることがさらに好ましく、支持体から
遠い側の青感性層が最も感度の高い層でありもう一方の
青感性層が2番目に感度の高い層であることが最も好ま
しい。
【0010】本発明の比較的非感光性ハロゲン化銀乳剤
層は隣接する感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度よりもl
og単位で0.5以上低いことが必要であり、1.0以
上低いものはより好ましい。
層は隣接する感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度よりもl
og単位で0.5以上低いことが必要であり、1.0以
上低いものはより好ましい。
【0011】本発明の比較的非感光性ハロゲン化銀乳剤
は純沃化銀あるいは沃臭化銀、塩沃臭化銀いずれでもよ
いが臭化銀含量が60モル%以上で塩化銀含量が30モ
ル%以下でかつ沃化銀含量が40モル%以下である粒子
が好ましい。特に沃化銀含量が10モル%以下の沃臭化
銀粒子が好ましい。平均粒子サイズは0.05μm〜0
.25μmのものを用いると感度上昇が大きく、且つ下
層(より支持体に近い側の層)の感度低下やシャープネ
ス劣化などの弊害を少なくすることができる。本発明に
用いられる比較的非感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ分布は広くても良いが、狭い方が好ましく、変動係数
が0.3以下であることが好ましく、変動係数が0.2
以下であることが特に好ましい。
は純沃化銀あるいは沃臭化銀、塩沃臭化銀いずれでもよ
いが臭化銀含量が60モル%以上で塩化銀含量が30モ
ル%以下でかつ沃化銀含量が40モル%以下である粒子
が好ましい。特に沃化銀含量が10モル%以下の沃臭化
銀粒子が好ましい。平均粒子サイズは0.05μm〜0
.25μmのものを用いると感度上昇が大きく、且つ下
層(より支持体に近い側の層)の感度低下やシャープネ
ス劣化などの弊害を少なくすることができる。本発明に
用いられる比較的非感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ分布は広くても良いが、狭い方が好ましく、変動係数
が0.3以下であることが好ましく、変動係数が0.2
以下であることが特に好ましい。
【0012】平均粒子サイズおよび変動係数は以下に示
す方法で求める。透過型電子顕微鏡を用い、直接法で粒
子写真を撮影して適当な大きさに引伸し、各々の粒子に
対して、その投影面積と同じ面積を有する円の直径を求
めて、その粒子の粒子サイズとする。この操作を無作為
抽出した400個以上の粒子について行う。粒子サイズ
を粒子数で平均したものを平均粒子サイズとする。また
、粒子サイズの標準偏差を平均粒子サイズで除したもの
を変動係数とする。
す方法で求める。透過型電子顕微鏡を用い、直接法で粒
子写真を撮影して適当な大きさに引伸し、各々の粒子に
対して、その投影面積と同じ面積を有する円の直径を求
めて、その粒子の粒子サイズとする。この操作を無作為
抽出した400個以上の粒子について行う。粒子サイズ
を粒子数で平均したものを平均粒子サイズとする。また
、粒子サイズの標準偏差を平均粒子サイズで除したもの
を変動係数とする。
【0013】比較的非感光性乳剤層の塗布銀量0.03
〜5g/m2 であり、好ましくは0.05〜1g/m
2 である。比較的非感光性乳剤層のバインダーは親水
性ポリマーならなんでもよいが特にゼラチンが好ましい
。バインダー量はハロゲン化銀1モル当り250gより
少ないのが好ましい。
〜5g/m2 であり、好ましくは0.05〜1g/m
2 である。比較的非感光性乳剤層のバインダーは親水
性ポリマーならなんでもよいが特にゼラチンが好ましい
。バインダー量はハロゲン化銀1モル当り250gより
少ないのが好ましい。
【0014】本発明に用いられる比較的非感光性ハロゲ
ン化銀は、公知の方法を用いて調製することができる。 すなわち酸性法、中性法、アンモニア法などのいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAgを一
定に保つ方法、すなわちコントロール・ダブルジェット
法、を用いることができる。本方法は粒子サイズの分布
が狭いので本発明の比較的非感光性乳剤の調製法として
好ましい。比較的非感光性乳剤粒子は立方体、八面体、
十二面体、十四面体のような規則的な結晶形を有するも
のでもよく、また球状、平板状などの結晶形のものでも
よい。乳剤粒子の内部と表面が異なるハロゲン組成から
成り立っていても、均一なハロゲン組成でもよい。比較
的非感光性乳剤には不純物としてカドミウムイオン、鉛
イオン、イリジウムイオン、ロジウムイオンなどを含ま
せてもよい。比較的非感光性乳剤は表面潜像型でも内部
潜像型でもよく、また内部にはかぶり核を有するもので
もよい。
ン化銀は、公知の方法を用いて調製することができる。 すなわち酸性法、中性法、アンモニア法などのいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAgを一
定に保つ方法、すなわちコントロール・ダブルジェット
法、を用いることができる。本方法は粒子サイズの分布
が狭いので本発明の比較的非感光性乳剤の調製法として
好ましい。比較的非感光性乳剤粒子は立方体、八面体、
十二面体、十四面体のような規則的な結晶形を有するも
のでもよく、また球状、平板状などの結晶形のものでも
よい。乳剤粒子の内部と表面が異なるハロゲン組成から
成り立っていても、均一なハロゲン組成でもよい。比較
的非感光性乳剤には不純物としてカドミウムイオン、鉛
イオン、イリジウムイオン、ロジウムイオンなどを含ま
せてもよい。比較的非感光性乳剤は表面潜像型でも内部
潜像型でもよく、また内部にはかぶり核を有するもので
もよい。
【0015】比較的非感光性乳剤は通常の化学増感、す
なわち硫黄増感、金増感、還元増感を行ってもよいが化
学増感の程度はできるだけ控えた方が望ましい。化学増
感を行わない(いわゆる未後熱)乳剤が本発明の乳剤と
して好ましい。比較的非感光性乳剤にはシアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチレン色素およびヘミオキソノール色素などを含ま
せてもよい。減感が大きく通常のネガ乳剤では好ましく
ない減感色素でも用いることができる。比較的非感光性
乳剤にはかぶり防止剤や安定剤を含んでもよい。例えば
アゾール類、ヘテロ環メルカプト化合物類、チオケト化
合物、アザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸類、ベ
ンゼンスルフィン酸などのかぶり防止剤または安定剤を
加えることができる。
なわち硫黄増感、金増感、還元増感を行ってもよいが化
学増感の程度はできるだけ控えた方が望ましい。化学増
感を行わない(いわゆる未後熱)乳剤が本発明の乳剤と
して好ましい。比較的非感光性乳剤にはシアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチレン色素およびヘミオキソノール色素などを含ま
せてもよい。減感が大きく通常のネガ乳剤では好ましく
ない減感色素でも用いることができる。比較的非感光性
乳剤にはかぶり防止剤や安定剤を含んでもよい。例えば
アゾール類、ヘテロ環メルカプト化合物類、チオケト化
合物、アザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸類、ベ
ンゼンスルフィン酸などのかぶり防止剤または安定剤を
加えることができる。
【0016】本発明の比較的非感光性乳剤層には染料を
加えてもよく、また難溶性合成ポリマーの分散物を含む
ことができる。粒状性が良くなるので本発明の比較的非
感光性ハロゲン化銀乳剤層にカプラーを含有させないの
が好ましい。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層の少なくとも2層が設けられていればよく、ハロゲン
化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制
限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロ
ゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
または同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとり得る。
加えてもよく、また難溶性合成ポリマーの分散物を含む
ことができる。粒状性が良くなるので本発明の比較的非
感光性ハロゲン化銀乳剤層にカプラーを含有させないの
が好ましい。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層の少なくとも2層が設けられていればよく、ハロゲン
化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に制
限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロ
ゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑
色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
または同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよう
な設置順をもとり得る。
【0017】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
【0018】該中間層には、特開昭61−43748号
、同59−113438号、同59−113440号、
同61−20037号、同61−20038号明細書に
記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。
、同59−113438号、同59−113440号、
同61−20037号、同61−20038号明細書に
記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。
【0019】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また
、特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、同62−206543号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また
、特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、同62−206543号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
【0020】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL
)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(R
L)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RL
の順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順
等に設置することができる。
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL
)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(R
L)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RL
の順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順
等に設置することができる。
【0021】また特公昭55−34932号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
【0022】また特公昭49−15495号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
【0023】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよい。上記
のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよい。上記
のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。
【0024】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
【0025】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。
【0026】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
以下の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。
【0027】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)、N
o.17643(1978年12月)、22〜23頁、
”I.乳剤製造(Emulsion prepara
tion and types)” 、同No.187
16(1979年11月)、648頁、同No.307
105(1989年11月)863〜865頁、及びグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
(P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, P
aul Montel, 1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G. F. D
uffin, Photographic Emuls
ion Chemistry(Focal Press
, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zeli
kman et al., Making and C
oating Photographic Emuls
ion, Focal Press, 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)、N
o.17643(1978年12月)、22〜23頁、
”I.乳剤製造(Emulsion prepara
tion and types)” 、同No.187
16(1979年11月)、648頁、同No.307
105(1989年11月)863〜865頁、及びグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
(P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, P
aul Montel, 1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G. F. D
uffin, Photographic Emuls
ion Chemistry(Focal Press
, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L. Zeli
kman et al., Making and C
oating Photographic Emuls
ion, Focal Press, 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。
【0028】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【0029】また、アスペクト比が約5以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photograp
hic Science and Engineeri
ng)、第14巻、248〜257頁(1970年);
米国特許第4,434,226号、同4,414,31
0号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff, Photograp
hic Science and Engineeri
ng)、第14巻、248〜257頁(1970年);
米国特許第4,434,226号、同4,414,31
0号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。
【0030】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭63−264740号
に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であってもよい
。このコア/シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特
開昭59−133542号に記載されている。この乳剤
のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、3〜
40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。上記の乳剤は潜像を主とし
て表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する
内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型
のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要で
ある。内部潜像型のうち、特開昭63−264740号
に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であってもよい
。このコア/シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特
開昭59−133542号に記載されている。この乳剤
のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、3〜
40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【0031】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643および同No.18716およ
び同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643および同No.18716およ
び同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。
【0032】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【0033】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4
,626,498号、特開昭59−214852号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4
,626,498号、特開昭59−214852号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
【0034】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
【0035】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
【0036】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0
.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μ
mがより好ましい。
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0
.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲン
化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)が
0.01〜0.5μmが好ましく、0.02〜0.2μ
mがより好ましい。
【0037】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる
。
【0038】本発明の感光材料の塗布銀量は、9.0g
/m2 以下が好ましく、7.5g/m2 以下が最も
好ましい。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上
記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
おり、下記の表に関連する記載箇所を示した。
/m2 以下が好ましく、7.5g/m2 以下が最も
好ましい。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上
記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されて
おり、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【0039】
添加剤種類 RD1764
3 RD18716
RD307105
(1978年12月) (1979
年11月) (1989年11月)
1 化学増感剤 23
頁 648頁右欄
866頁 2 感度上昇剤
同上
3 分光増感剤、
強
色増感剤 23〜24頁 64
8頁右欄〜 649頁右欄 866〜 868頁
4 増白剤 2
4頁 647頁右欄
868頁 5 かぶり防止剤、
安定剤
24〜25頁 649頁右欄
868〜 870頁 6 光吸収剤、フ
ィ
ルター染料、
紫外線吸収剤 25〜26頁
649頁右欄〜 650頁左欄 873頁
7 ステイン防止剤 25頁右
欄 650頁左欄〜右欄 8
72頁 8 色素画像安定剤
25頁 650頁左欄
872頁 9 硬膜剤
26頁
651頁左欄 874〜
875頁10 バインダー
26頁 同上
873〜 874頁11 可塑剤、
潤滑剤 27頁
650頁右欄 876頁
12 塗布助剤、表面
活性剤
26〜27頁
同上 875〜
876頁13 スタチック防止剤 27
頁 同上
876〜 877頁14 マット剤
878〜
879頁
3 RD18716
RD307105
(1978年12月) (1979
年11月) (1989年11月)
1 化学増感剤 23
頁 648頁右欄
866頁 2 感度上昇剤
同上
3 分光増感剤、
強
色増感剤 23〜24頁 64
8頁右欄〜 649頁右欄 866〜 868頁
4 増白剤 2
4頁 647頁右欄
868頁 5 かぶり防止剤、
安定剤
24〜25頁 649頁右欄
868〜 870頁 6 光吸収剤、フ
ィ
ルター染料、
紫外線吸収剤 25〜26頁
649頁右欄〜 650頁左欄 873頁
7 ステイン防止剤 25頁右
欄 650頁左欄〜右欄 8
72頁 8 色素画像安定剤
25頁 650頁左欄
872頁 9 硬膜剤
26頁
651頁左欄 874〜
875頁10 バインダー
26頁 同上
873〜 874頁11 可塑剤、
潤滑剤 27頁
650頁右欄 876頁
12 塗布助剤、表面
活性剤
26〜27頁
同上 875〜
876頁13 スタチック防止剤 27
頁 同上
876〜 877頁14 マット剤
878〜
879頁
【0040】また、ホルムアルデヒドガスに
よる写真性能の劣化を防止するために、米国特許第4,
411,987号や同第4,435,503号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。
よる写真性能の劣化を防止するために、米国特許第4,
411,987号や同第4,435,503号に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。
【0041】本発明の感光材料に、米国特許第4,74
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。本発明の
感光材料には、特開平1−106052号に記載の、現
像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆
体を放出する化合物を含有させることが好ましい。本発
明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特
開平1−502912号に記載された方法で分散された
染料またはEP 317,308A号、米国特許第4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。本発明の
感光材料には、特開平1−106052号に記載の、現
像処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆
体を放出する化合物を含有させることが好ましい。本発
明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特
開平1−502912号に記載された方法で分散された
染料またはEP 317,308A号、米国特許第4
,420,555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
【0042】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、 VII−C〜G、およ
び同No.307105、 VII−C〜Gに記載され
た特許に記載されている。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、 VII−C〜G、およ
び同No.307105、 VII−C〜Gに記載され
た特許に記載されている。
【0043】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第3,933,501号、同第4,022,620号
、同第4,326,024号、同第4,401,752
号、同第4,248,961号、特公昭58−1073
9号、英国特許第1,425,020号、同第1,47
6,760号、米国特許第3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649号、欧
州特許第249,473A号、等に記載のものが好まし
い。
許第3,933,501号、同第4,022,620号
、同第4,326,024号、同第4,401,752
号、同第4,248,961号、特公昭58−1073
9号、英国特許第1,425,020号、同第1,47
6,760号、米国特許第3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649号、欧
州特許第249,473A号、等に記載のものが好まし
い。
【0044】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897号
、欧州特許第73,636号、米国特許第3,061,
432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.24220(1984年6月)、
特開昭60−33552号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.24230(1984年6月)、特開昭60
−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−1859
51号、米国特許第4,500,630号、同第4,5
40,654号、同第4,556,630号、国際公開
WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい
。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897号
、欧州特許第73,636号、米国特許第3,061,
432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.24220(1984年6月)、
特開昭60−33552号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.24230(1984年6月)、特開昭60
−43659号、同61−72238号、同60−35
730号、同55−118034号、同60−1859
51号、米国特許第4,500,630号、同第4,5
40,654号、同第4,556,630号、国際公開
WO88/04795号等に記載のものが特に好ましい
。
【0045】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第2
,369,929号、同第2,801,171号、同第
2,772,162号、同第2,895,826号、同
第3,772,002号、同第3,758,308号、
同第4,334,011号、同第4,327,173号
、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許第1
21,365A号、同第249,453A号、米国特許
第3,446,622号、同第4,333,999号、
同第4,775,616号、同第4,451,559号
、同第4,427,767号、同第4,690,889
号、同第4,254,212号、同第4,296,19
9号、特開昭61−42658号等に記載のものが好ま
しい。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第2
,369,929号、同第2,801,171号、同第
2,772,162号、同第2,895,826号、同
第3,772,002号、同第3,758,308号、
同第4,334,011号、同第4,327,173号
、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許第1
21,365A号、同第249,453A号、米国特許
第3,446,622号、同第4,333,999号、
同第4,775,616号、同第4,451,559号
、同第4,427,767号、同第4,690,889
号、同第4,254,212号、同第4,296,19
9号、特開昭61−42658号等に記載のものが好ま
しい。
【0046】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
第2,102,137号、欧州特許第341,188A
号等に記載されている。
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
第2,102,137号、欧州特許第341,188A
号等に記載されている。
【0047】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
【0048】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo
.17643の VII−G項、同No.307105
の VII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo
.17643の VII−G項、同No.307105
の VII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【0049】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、 VII−F項及び同No.307105
、 VII−F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許第4,248,962号、同4,782,
012号に記載されたものが好ましい。
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD
17643、 VII−F項及び同No.307105
、 VII−F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許第4,248,962号、同4,782,
012号に記載されたものが好ましい。
【0050】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097
,140号、同第2,131,188号、特開昭59−
157638号、同59−170840号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭60−107029号、同6
0−252340号、特開平1−44940号、同1−
45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097
,140号、同第2,131,188号、特開昭59−
157638号、同59−170840号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭60−107029号、同6
0−252340号、特開平1−44940号、同1−
45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。
【0051】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,4
72号、同第4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしく
はDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同第313,308A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、R.D.No
.11449、同24241、特開昭61−20124
7号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4
,555,477号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第4,774,181号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,4
72号、同第4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号等に記載のDI
Rレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出
カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしく
はDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
173,302A号、同第313,308A号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、R.D.No
.11449、同24241、特開昭61−20124
7号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4
,555,477号等に記載のリガンド放出カプラー、
特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第4,774,181号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【0052】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,
1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、リン酸また
はホスホン酸のエステル類(トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど)、安息香酸エステル類(
2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート
など)、アミド類(N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドンなど)、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビ
ス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン
誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−ter
t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約3
0℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−
ジ−t−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,
1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、リン酸また
はホスホン酸のエステル類(トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフ
ェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート
、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシ
ルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ト
リクロロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシ
ルフェニルホスホネートなど)、安息香酸エステル類(
2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート
など)、アミド類(N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドンなど)、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミ
ルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビ
ス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン
誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−ter
t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン
、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約3
0℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。
【0053】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。
【0054】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチ
ルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロ
ル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタ
ノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチ
ルp−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロ
ル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタ
ノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。
【0055】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
【0056】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.
18716の647頁右欄から648頁左欄及び同No
.307105の879頁に記載されている。
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.
18716の647頁右欄から648頁左欄及び同No
.307105の879頁に記載されている。
【0057】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下がさらに好ましく、16μm以下が特に好ましい
。また、膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく
、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度
55%調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度T1/2 は、当該技術分野において公知の手法に
従って測定することができる。例えば、エー・グリーン
(A. Green)らによりフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr
. Sci Eng.),19巻、2号,124〜12
9頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用する
ことにより、測定でき、T1/2 は発色現像液で30
℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の9
0%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達するまで
の時間と定義する。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下がさらに好ましく、16μm以下が特に好ましい
。また、膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく
、20秒以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度
55%調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度T1/2 は、当該技術分野において公知の手法に
従って測定することができる。例えば、エー・グリーン
(A. Green)らによりフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング(Photogr
. Sci Eng.),19巻、2号,124〜12
9頁に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用する
ことにより、測定でき、T1/2 は発色現像液で30
℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の9
0%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に到達するまで
の時間と定義する。
【0058】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(
最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(
最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
【0059】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好ましい
。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜
500%が好ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好ましい
。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料
、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜
500%が好ましい。
【0060】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、及び同No.3071
05の880〜881頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、及び同No.3071
05の880〜881頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。
【0061】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は下記式で示される化合物を現像主薬として含有する発
色現像液で40℃以上の温度で現像処理される。
は下記式で示される化合物を現像主薬として含有する発
色現像液で40℃以上の温度で現像処理される。
【0062】
【化3】
【0063】この現像主薬は塩としても用いることがで
き、これらの塩を例示すると、上記フェニレンジアミン
誘導体の鉱酸塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水
素酸塩などのハロゲン化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リ
ン酸塩、炭酸塩などの無機酸塩又はギ酸塩、酢酸塩、プ
ロピオン酸などの脂肪族カルボン酸塩、安息香酸塩、ナ
フタレン−α−カルボン酸塩、ナフタレン−β−カルボ
ン酸塩などの芳香族カルボン酸塩、メタンスルホン酸塩
等の脂肪族スルホン酸塩、ナフタレン−α−スルホン酸
塩、ナフタレン−β−スルホン酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩などの有機酸塩などであり、好ましくは硫酸塩
などの鉱酸塩あるいはp−トルエンスルホン酸などの芳
香族スルホン酸塩等として用いられる。この現像主薬の
使用量は常法と特に変わらないが、現像液中1g/l以
上、好ましくは3〜8g/lとする。
き、これらの塩を例示すると、上記フェニレンジアミン
誘導体の鉱酸塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水
素酸塩などのハロゲン化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リ
ン酸塩、炭酸塩などの無機酸塩又はギ酸塩、酢酸塩、プ
ロピオン酸などの脂肪族カルボン酸塩、安息香酸塩、ナ
フタレン−α−カルボン酸塩、ナフタレン−β−カルボ
ン酸塩などの芳香族カルボン酸塩、メタンスルホン酸塩
等の脂肪族スルホン酸塩、ナフタレン−α−スルホン酸
塩、ナフタレン−β−スルホン酸塩、p−トルエンスル
ホン酸塩などの有機酸塩などであり、好ましくは硫酸塩
などの鉱酸塩あるいはp−トルエンスルホン酸などの芳
香族スルホン酸塩等として用いられる。この現像主薬の
使用量は常法と特に変わらないが、現像液中1g/l以
上、好ましくは3〜8g/lとする。
【0064】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩
、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。 また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩
、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。 また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒド
ロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ(o−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。
【0065】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類また
はN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類また
はN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。
【0066】これらの発色現像液及び黒白現像液のpH
は9〜12であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料1平方メートル当り3リットル以下
であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておく
ことにより500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は
、以下に定義する開口率(数1)で表わすことができる
。
は9〜12であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料1平方メートル当り3リットル以下
であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておく
ことにより500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は
、以下に定義する開口率(数1)で表わすことができる
。
【0067】すなわち
【数1】
【0068】上記の開口率は、0.1以下であることが
好ましく、より好ましくは0.001〜0.05である
。このように開口率を低減させる方法としては、処理槽
の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特
開平1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法
、特開昭63−216050号に記載されたスリット現
像処理方法などを挙げることができる。開口率を低減さ
せることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず
、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗
、安定化などの全ての工程において適用することが好ま
しい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。
好ましく、より好ましくは0.001〜0.05である
。このように開口率を低減させる方法としては、処理槽
の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特
開平1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法
、特開昭63−216050号に記載されたスリット現
像処理方法などを挙げることができる。開口率を低減さ
せることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず
、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗
、安定化などの全ての工程において適用することが好ま
しい。また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。
【0069】発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間
で設定されるが、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮
を図ることもできる。
で設定されるが、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮
を図ることもできる。
【0070】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし(
漂白定着処理)、個別に行われてもよい。さらに処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、または
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄 (III)の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 (III)錯塩、及び1,3−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄 (III)錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄 (III)錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄 (III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄 (III)錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のpHは通常4.0〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし(
漂白定着処理)、個別に行われてもよい。さらに処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、または
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄 (III)の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリ
カルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄 (III)錯塩、及び1,3−ジ
アミノプロパン四酢酸鉄 (III)錯塩を始めとする
アミノポリカルボン酸鉄 (III)錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄 (III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄 (III)錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のpHは通常4.0〜8であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
【0071】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,
715号、特開昭58−16235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966,410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40943号、同49−59644号、同53−94
927号、同54−35727号、同55−26506
号、同58−163940号記載の化合物;臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許
第1,290,812号、特開昭53−95630号に
記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第4,55
2,834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,
715号、特開昭58−16235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966,410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40943号、同49−59644号、同53−94
927号、同54−35727号、同55−26506
号、同58−163940号記載の化合物;臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第3,893,858号、西独特許
第1,290,812号、特開昭53−95630号に
記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第4,55
2,834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。
【0072】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数(p
ka)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸などが好ましい。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数(p
ka)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸などが好ましい。
【0073】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは、欧州特許第294769A号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。さらに、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは、欧州特許第294769A号に記載の
スルフィン酸化合物が好ましい。さらに、定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
【0074】本発明において、定着液または漂白定着液
にはpH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物
、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール
、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの
如きイミダゾール類を0.1〜10モル/リットル添加
することが好ましい。
にはpH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物
、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール
、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの
如きイミダゾール類を0.1〜10モル/リットル添加
することが好ましい。
【0075】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、さらに好ましくは1分〜2分である。また、処理温
度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ処理後のステイン発生が有効に防止される。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、さらに好ましくは1分〜2分である。また、処理温
度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である
。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、か
つ処理後のステイン発生が有効に防止される。
【0076】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭62−183460号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭6
2−183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによって、より攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげら
れる。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上
手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、
促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻
害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭62−183460号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭6
2−183461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによって、より攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげら
れる。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上
手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、
促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻
害作用を解消させることができる。
【0077】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭60−191257号、同60−19
1258号、同60−191259号に記載の感光材料
の搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭
60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。
現像機は、特開昭60−191257号、同60−19
1258号、同60−191259号に記載の感光材料
の搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭
60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。
【0078】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Journal ofthe Societ
y of Motion Picture and T
elevision Engineers 第64巻、
p.248〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る
。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量
の関係は、Journal ofthe Societ
y of Motion Picture and T
elevision Engineers 第64巻、
p.248〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。
【0079】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭62−288838号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭57−
8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」(1986年)三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭62−288838号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭57−
8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「
防菌防黴剤の化学」(1986年)三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
【0080】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭57−8543号、同
58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり
、直接安定液によって処理することもできる。このよう
な安定化処理においては、特開昭57−8543号、同
58−14834号、同60−220345号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。
【0081】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなど
のアルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレ
ンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。上記水洗及び/又は安定液
の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程に
おいて再利用することもできる。
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなど
のアルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレ
ンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。上記水洗及び/又は安定液
の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程に
おいて再利用することもできる。
【0082】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
【0083】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
14850号及び同15159号に記載のシッフ塩基型
化合物、同13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭
53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
14850号及び同15159号に記載のシッフ塩基型
化合物、同13924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭
53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。
【0084】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号および同58−115438号等に記載され
ている。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号および同58−115438号等に記載され
ている。
【0085】本発明における発色現像液以外の各種処理
液は10℃〜50℃において使用される。通常は33℃
〜38℃の温度が標準的であるが、より高温にして処理
を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温にして画
質の向上や処理液の安定性の改良を達成することができ
る。
液は10℃〜50℃において使用される。通常は33℃
〜38℃の温度が標準的であるが、より高温にして処理
を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温にして画
質の向上や処理液の安定性の改良を達成することができ
る。
【0086】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第4,500,626号、特開昭60−1334
49号、同59−218443号、同61−23805
6号、欧州特許210,660A2号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。
国特許第4,500,626号、特開昭60−1334
49号、同59−218443号、同61−23805
6号、欧州特許210,660A2号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。
【0087】
【実施例】以下に本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、これらに限定されるものではない。 実施例1 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示す
ような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試
料101を作成した。
説明するが、これらに限定されるものではない。 実施例1 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示す
ような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試
料101を作成した。
【0088】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀お
よびコロイド銀についてはg/m2 単位で表わした銀
の量を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについて
はg/m2 単位で表わした量を、また増感色素につい
ては同一層内のハロゲン化銀1モル当りの数で示した。
よびコロイド銀についてはg/m2 単位で表わした銀
の量を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについて
はg/m2 単位で表わした量を、また増感色素につい
ては同一層内のハロゲン化銀1モル当りの数で示した。
【0089】
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀
銀塗布量 0.20 ゼラチ
ン
1.40
UV−1
0
.11 UV−2
0.20 Cpd−1
4.0×10−2 Cpd−2
1.9×10−2 Solv−1
0.30 Solv−2
1.2×10−2
銀塗布量 0.20 ゼラチ
ン
1.40
UV−1
0
.11 UV−2
0.20 Cpd−1
4.0×10−2 Cpd−2
1.9×10−2 Solv−1
0.30 Solv−2
1.2×10−2
【0090】
第2層:中間層
微粒子沃臭化銀(AgI 1.0モル%、球相当
径 0.07μm)
銀塗布量 0.15
ゼラチン
1.
00 ExC−4
6.0
×10−2 Cpd−3
2.0×10−2
径 0.07μm)
銀塗布量 0.15
ゼラチン
1.
00 ExC−4
6.0
×10−2 Cpd−3
2.0×10−2
【0091】
第3層:第1赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 5.0モル%、表面高
AgI型、球相当径0.9μm、球相当径の
変動係数21%、平板状粒子、直径/厚み比
7.5)
銀塗布量 0.42 沃
臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、内部高
AgI型、球相当径0.4μm、球相当径の 変
動係数18%、十四面体粒子) 銀塗布
量 0.40 ゼラチン
1.90 ExS−1
4.5×10−4モル ExS−2
1.5×10−4モル
ExS−3
4.0×10−
5モル ExC−1
0.65 ExC−3
1.0×10−2 ExC−4
2.3×10−2 Solv−1
0.32
AgI型、球相当径0.9μm、球相当径の
変動係数21%、平板状粒子、直径/厚み比
7.5)
銀塗布量 0.42 沃
臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、内部高
AgI型、球相当径0.4μm、球相当径の 変
動係数18%、十四面体粒子) 銀塗布
量 0.40 ゼラチン
1.90 ExS−1
4.5×10−4モル ExS−2
1.5×10−4モル
ExS−3
4.0×10−
5モル ExC−1
0.65 ExC−3
1.0×10−2 ExC−4
2.3×10−2 Solv−1
0.32
【0092】
第4層:第2赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高
AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比
3.0)
銀塗布量 0.85 ゼラ
チン
0.91
ExS−1
3.0×1
0−4モル ExS−2
1.0×10−4モル ExS−3
3.0×10−5モル ExC−1
0.13 ExC−2
6.2×10−2 Ex
C−4
4.0×10−2
ExC−6
3.0×10
−2 Solv−1
0.10
AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比
3.0)
銀塗布量 0.85 ゼラ
チン
0.91
ExS−1
3.0×1
0−4モル ExS−2
1.0×10−4モル ExS−3
3.0×10−5モル ExC−1
0.13 ExC−2
6.2×10−2 Ex
C−4
4.0×10−2
ExC−6
3.0×10
−2 Solv−1
0.10
【0093】
第5層:第3赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 11.3モル%、内部高
AgI型、球相当径1.4μm、球相当径の
変動係数28%、板状粒子、直径/厚み比
6.0)
銀塗布量 1.50 ゼ
ラチン
1.2
0 ExS−1
2.0×
10−4モル ExS−2
6.0×10−5モル ExS−3
2.0×10−5モル ExC−2
8.5×10−2 ExC−
5
7.3×10−2 E
xC−6
1.0×10−2
Solv−1
0.
12 Solv−2
0.12
AgI型、球相当径1.4μm、球相当径の
変動係数28%、板状粒子、直径/厚み比
6.0)
銀塗布量 1.50 ゼ
ラチン
1.2
0 ExS−1
2.0×
10−4モル ExS−2
6.0×10−5モル ExS−3
2.0×10−5モル ExC−2
8.5×10−2 ExC−
5
7.3×10−2 E
xC−6
1.0×10−2
Solv−1
0.
12 Solv−2
0.12
【0094】
第6層:中間層
ゼラチン
1.00 Cpd−4
8
.0×10−2 Solv−1
8.0×10−2
1.00 Cpd−4
8
.0×10−2 Solv−1
8.0×10−2
【0095】
第7層:第1緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 5.0モル%、表面高
AgI型、球相当径0.9μm、球相当径の
変動係数21%、平板状粒子、直径/厚み比
7.0)
銀塗布量 0.28 沃
臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、内部高
AgI型、球相当径0.4μm、球相当径の 変
動係数18%、十四面体粒子) 銀塗布
量 0.16 ゼラチン
1.20 ExS−4
5.0×10−4モル ExS−5
2.0×10−4モル
ExS−6
1.0×10−
4モル ExM−1
0.50 ExM−2
0.10 ExM−5
3.5×10−2 Solv−1
0.20 Solv−3
3.0×10−2
AgI型、球相当径0.9μm、球相当径の
変動係数21%、平板状粒子、直径/厚み比
7.0)
銀塗布量 0.28 沃
臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、内部高
AgI型、球相当径0.4μm、球相当径の 変
動係数18%、十四面体粒子) 銀塗布
量 0.16 ゼラチン
1.20 ExS−4
5.0×10−4モル ExS−5
2.0×10−4モル
ExS−6
1.0×10−
4モル ExM−1
0.50 ExM−2
0.10 ExM−5
3.5×10−2 Solv−1
0.20 Solv−3
3.0×10−2
【0096】
第8層:第2緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高
AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比
3.0)
銀塗布量 0.57 ゼラ
チン
0.45
ExS−4
3.5×1
0−4モル ExS−5
1.4×10−4モル ExS−6
7.0×10−5モル ExM−1
0.12 ExM−2
7.1×10−3 Ex
M−3
3.5×10−2
Solv−1
0.1
5 Solv−3
1.0×1
0−2
AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比
3.0)
銀塗布量 0.57 ゼラ
チン
0.45
ExS−4
3.5×1
0−4モル ExS−5
1.4×10−4モル ExS−6
7.0×10−5モル ExM−1
0.12 ExM−2
7.1×10−3 Ex
M−3
3.5×10−2
Solv−1
0.1
5 Solv−3
1.0×1
0−2
【0097】
第9層:中間層
ゼラチン
0.50 Solv−1
2.
0×10−2
0.50 Solv−1
2.
0×10−2
【0098】
第10層:第3緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 11.3モル%、内部高
AgI型、球相当径1.4μm、球相当径の
変動係数28%、板状粒子、直径/厚み比
6.0)
銀塗布量 1.30 ゼ
ラチン
1.2
0 ExS−4
2.0×
10−4モル ExS−5
8.0×10−5モル ExS−6
8.0×10−5モル ExM−4
5.8×10−2 ExM−
6
5.0×10−3 E
xC−2
4.5×10−3
Cpd−5
1.0×1
0−2 Solv−1
0.25
AgI型、球相当径1.4μm、球相当径の
変動係数28%、板状粒子、直径/厚み比
6.0)
銀塗布量 1.30 ゼ
ラチン
1.2
0 ExS−4
2.0×
10−4モル ExS−5
8.0×10−5モル ExS−6
8.0×10−5モル ExM−4
5.8×10−2 ExM−
6
5.0×10−3 E
xC−2
4.5×10−3
Cpd−5
1.0×1
0−2 Solv−1
0.25
【0099】
第11層:イエローフィルター層
ゼラチン
0.50 Cpd−6
5
.2×10−2 Solv−1
0.12
0.50 Cpd−6
5
.2×10−2 Solv−1
0.12
【0100】
第12層:中間層
ゼラチン
0.45 Cpd−3
0.10
0.45 Cpd−3
0.10
【0101】
第13層:第1青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、均一AgI型
、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数
25%、平板状粒子、直径/厚み比7.0)
銀塗布量 0.
20 ゼラチン
1.00 ExS−7
3.0×10−4モル ExY−1
0.60 ExY−2
2.3×10−2 Solv−1
0.15
、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数
25%、平板状粒子、直径/厚み比7.0)
銀塗布量 0.
20 ゼラチン
1.00 ExS−7
3.0×10−4モル ExY−1
0.60 ExY−2
2.3×10−2 Solv−1
0.15
【0102】
第14層:第2青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 19.0モル%、内部高
AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の
変動係数13%、十四面体粒子)
銀塗布量 0.19 ゼラチン
0.35 ExS−7
2.0×10−4モル E
xY−1
0.28
Solv−1
7.0×10
−2
AgI型、球相当径1.0μm、球相当径の
変動係数13%、十四面体粒子)
銀塗布量 0.19 ゼラチン
0.35 ExS−7
2.0×10−4モル E
xY−1
0.28
Solv−1
7.0×10
−2
【0103】
第15層:第3青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 14.0モル%、内部高
AgI型、球相当径1.8μm、球相当径の
変動係数24%、板状粒子、直径/厚み比
3.0)
銀塗布量 1.55 ゼ
ラチン
1.0
0 ExS−8
1.5×
10−4モル ExY−1
0.15 Solv−1
7.0×10−2
AgI型、球相当径1.8μm、球相当径の
変動係数24%、板状粒子、直径/厚み比
3.0)
銀塗布量 1.55 ゼ
ラチン
1.0
0 ExS−8
1.5×
10−4モル ExY−1
0.15 Solv−1
7.0×10−2
【0104】
第16層:第1保護層
ゼラチン
1.80 UV−1
0.13 UV−2
0.21 Solv−1
1.0×10−2 Solv−2
1.0×10−2
1.80 UV−1
0.13 UV−2
0.21 Solv−1
1.0×10−2 Solv−2
1.0×10−2
【0105】
第17層:第2保護層
微粒子塩化銀(球相当径0.07μm) 銀
塗布量 0.36 ゼラチン
0.70 B−1(直径1.
5μm)
2.0×10−2 B−2(直径1.5μm)
0.15 B−3
3.0×10−2 W−1
2.0×10−2 H−1
0.35 C
pd−7
1.00
塗布量 0.36 ゼラチン
0.70 B−1(直径1.
5μm)
2.0×10−2 B−2(直径1.5μm)
0.15 B−3
3.0×10−2 W−1
2.0×10−2 H−1
0.35 C
pd−7
1.00
【0106】こうして作成した試料には、上記の他に、
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに
対して平均200ppm)、n−ブチル−p−ヒドロキ
シベンゾエート(同約1000ppm)、および2−フ
ェノキシエタノール(同約10000ppm)が添加さ
れた。さらにB−4、B−5、W−2、W−3、F−1
、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、
F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−
13および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
ロジウム塩が含有されている。
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに
対して平均200ppm)、n−ブチル−p−ヒドロキ
シベンゾエート(同約1000ppm)、および2−フ
ェノキシエタノール(同約10000ppm)が添加さ
れた。さらにB−4、B−5、W−2、W−3、F−1
、F−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、
F−8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−
13および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
ロジウム塩が含有されている。
【0107】試料101の第14層と第15層の間に、
下記の比較的非感光性ハロゲン化銀粒子含有層を設けた
試料102を作製した。 比較的非感光性ハロゲン化銀粒子含有層微粒子沃臭化銀
乳剤(AgI 2モル%、均一AgI型、球相当径0
.13μm)銀塗布量 0.40 ゼラチン
0.
72以上のようにして作製した試料101および102
に対し、段階的に濃度が変化しているウエッジを通して
露光を与えた後、以下のような現像処理を行った。
下記の比較的非感光性ハロゲン化銀粒子含有層を設けた
試料102を作製した。 比較的非感光性ハロゲン化銀粒子含有層微粒子沃臭化銀
乳剤(AgI 2モル%、均一AgI型、球相当径0
.13μm)銀塗布量 0.40 ゼラチン
0.
72以上のようにして作製した試料101および102
に対し、段階的に濃度が変化しているウエッジを通して
露光を与えた後、以下のような現像処理を行った。
【0108】ここで用いる現像処理は下記の通りに行っ
た。 1.カラー現像(41℃)・・2分30秒、3分00秒
、3分30秒の3通り 2.停止(38℃)・・・・・30秒 3.水洗(38℃)・・・・・30秒 4.前浴(38℃)・・・・・10秒 5.漂白(38℃)・・・・・30秒 6.水洗(38℃)・・・・・1分00秒7.定着(3
8℃)・・・・・30秒 8.水洗(38℃)・・・・・2分00秒9.安定浴(
38℃)・・・・10秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。
た。 1.カラー現像(41℃)・・2分30秒、3分00秒
、3分30秒の3通り 2.停止(38℃)・・・・・30秒 3.水洗(38℃)・・・・・30秒 4.前浴(38℃)・・・・・10秒 5.漂白(38℃)・・・・・30秒 6.水洗(38℃)・・・・・1分00秒7.定着(3
8℃)・・・・・30秒 8.水洗(38℃)・・・・・2分00秒9.安定浴(
38℃)・・・・10秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。
【0109】
カラー現像液
アミノトリ(メチレンホスホン酸)−5−ナトリウ
ム塩 1.5g 亜硫酸ナトリウム
2.0g 臭化ナ
トリウム
1.
2g 炭酸ナトリウム
26.0g 4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシルエチルアミノ) −2−メチルアニリン
硫酸塩
4.0g 水を加えて
全量 1リットル
(pHを10.20に調
整)
ム塩 1.5g 亜硫酸ナトリウム
2.0g 臭化ナ
トリウム
1.
2g 炭酸ナトリウム
26.0g 4−(N−エチル−N−β−ヒド
ロキシルエチルアミノ) −2−メチルアニリン
硫酸塩
4.0g 水を加えて
全量 1リットル
(pHを10.20に調
整)
【0110】
停止液
硫酸(7N)
50ml 水を加えて
全量 1リットル
50ml 水を加えて
全量 1リットル
【0111】
前浴
メタ重亜硫酸ナトリウム
1
0.0g 氷酢酸
25.0ml 酢酸ナトリウム
10.0g エチ
レンジアミン4酢酸4ナトリウム
1.0g 2−(2−
N,N−ジメチルアミノエチル)イソチオ尿素
2塩酸塩
3.0g 水を加えて
全量 1リットル
1
0.0g 氷酢酸
25.0ml 酢酸ナトリウム
10.0g エチ
レンジアミン4酢酸4ナトリウム
1.0g 2−(2−
N,N−ジメチルアミノエチル)イソチオ尿素
2塩酸塩
3.0g 水を加えて
全量 1リットル
【0112】
漂白液
ゼラチン
0.5g 過硫酸ナトリウム
35.0g 塩化ナトリウ
ム
15.0g
第1リン酸ナトリウム
9.
0g リン酸(85%)
2.5ml 水を加えて
全量 1リットル
0.5g 過硫酸ナトリウム
35.0g 塩化ナトリウ
ム
15.0g
第1リン酸ナトリウム
9.
0g リン酸(85%)
2.5ml 水を加えて
全量 1リットル
【0113】
定着液
アミノトリ(メチレンホスホン酸)−5−ナトリウ
ム塩 1.5g チオ硫酸ナトリウム
(58%)
185.0ml 亜硫酸ナトリウム
10.0g 重亜硫酸ナ
トリウム
8.4g
水を加えて
全量
1リットル
ム塩 1.5g チオ硫酸ナトリウム
(58%)
185.0ml 亜硫酸ナトリウム
10.0g 重亜硫酸ナ
トリウム
8.4g
水を加えて
全量
1リットル
【0114】
安定液
ホルムアルデヒド(37%)
10ml
水を加えて
全量
1リットル
10ml
水を加えて
全量
1リットル
【0115】得られた試料の黄色像につ
いて感度、カブリを測定した結果を表1に示した。
いて感度、カブリを測定した結果を表1に示した。
【0116】
【表1】
【0117】また、このカラー現像液の4−(N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシルエチルアミノ)−2−メチル
アニリン硫酸塩の代わりに化合物−1を用いた以外は全
く同様にして試料101および102を処理した結果を
表2に示した。
ル−N−β−ヒドロキシルエチルアミノ)−2−メチル
アニリン硫酸塩の代わりに化合物−1を用いた以外は全
く同様にして試料101および102を処理した結果を
表2に示した。
【0118】
【表2】
【0119】表1および表2に示した結果から、比較的
非感光性のハロゲン化銀粒子層を設けたハロゲン化銀カ
ラー感材と、化合物−1を現像主薬としたカラー現像と
の組合わせのみが、高感度でありながら感度とカブリの
処理時間依存性が小さいという結果を与えることが明ら
かである。したがって、本発明のカラー感光材料と発色
現像処理との組合せは高感度でありながら処理安定性を
顕著に改良している。このことは特開昭59−1601
35号、同59−172640号等の記載からは全く予
期し得ぬ効果であった。本実施例に用いた化合物を以下
に示す。
非感光性のハロゲン化銀粒子層を設けたハロゲン化銀カ
ラー感材と、化合物−1を現像主薬としたカラー現像と
の組合わせのみが、高感度でありながら感度とカブリの
処理時間依存性が小さいという結果を与えることが明ら
かである。したがって、本発明のカラー感光材料と発色
現像処理との組合せは高感度でありながら処理安定性を
顕著に改良している。このことは特開昭59−1601
35号、同59−172640号等の記載からは全く予
期し得ぬ効果であった。本実施例に用いた化合物を以下
に示す。
【0120】
【化4】
【0121】
【化5】
【0122】
【化6】
【0123】
【化7】
【0124】
【化8】
【0125】
【化9】
【0126】
【化10】
【0127】
【化11】
【0128】
【化12】
【0129】
【化13】
【0130】
【化14】
【0131】
【化15】
【0132】
【化16】
【0133】
【化17】
【0134】
【化18】
【0135】実施例2
三酢酸セルロース支持体上に、下記に示すバック層を塗
布した支持体を作製した。
布した支持体を作製した。
【0136】
(バック層)
メチルメタアクリレート−メタアクリル酸コポリマ
ー (共重合モル比1:1)
1.5部 セルロースアセテートヘキサヒドロフタレ
ート(ヒド ロキシプロピル基4%、メチル基1
5%、アセチル 基8%、フタリル基36%)
1.5部 アセトン
50部 メタノー
ル
25部 メチルセルソルブ
25部 コロイドカーボン
1.2部
ー (共重合モル比1:1)
1.5部 セルロースアセテートヘキサヒドロフタレ
ート(ヒド ロキシプロピル基4%、メチル基1
5%、アセチル 基8%、フタリル基36%)
1.5部 アセトン
50部 メタノー
ル
25部 メチルセルソルブ
25部 コロイドカーボン
1.2部
【0137】以上
の割合で塗布液を調製し、白色光に対し、濃度が1.0
になるように塗布した。このバック層を塗布した支持体
のバック層とは反対側に、下塗りを施し、下記に示すよ
うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料
201を作成した。
の割合で塗布液を調製し、白色光に対し、濃度が1.0
になるように塗布した。このバック層を塗布した支持体
のバック層とは反対側に、下塗りを施し、下記に示すよ
うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料
201を作成した。
【0138】(感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及
びコロイド銀については銀のg/m2単位で表わした銀
の量を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについては
g/m2単位で表わした量を、また増感色素については
同一層内のハロゲン化銀1モル当たりのモル数で示した
。
びコロイド銀については銀のg/m2単位で表わした銀
の量を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについては
g/m2単位で表わした量を、また増感色素については
同一層内のハロゲン化銀1モル当たりのモル数で示した
。
【0139】
第1層:第1赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高A
gI型、 球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数22%、 板状粒子、直径/厚み比3.0)
銀塗布量 0.2
0 沃臭化銀乳剤(AgI 8.0モル%、内部高
AgI型、 球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数16%、 十四面体粒子)
銀塗
布量 0.60 ゼラチン
0.95 ExS
−1
0.10×10−4モ
ル ExS−2
3.01
×10−4モル ExS−3
2.25×10−4モル ExC−1
0.26 E
xC−4
0.02 Solv−1
0.14
gI型、 球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数22%、 板状粒子、直径/厚み比3.0)
銀塗布量 0.2
0 沃臭化銀乳剤(AgI 8.0モル%、内部高
AgI型、 球相当径0.7μm、球相当径の変
動係数16%、 十四面体粒子)
銀塗
布量 0.60 ゼラチン
0.95 ExS
−1
0.10×10−4モ
ル ExS−2
3.01
×10−4モル ExS−3
2.25×10−4モル ExC−1
0.26 E
xC−4
0.02 Solv−1
0.14
【0140】
第2層:第2赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高A
gI型、 球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数22%、 板状粒子、直径/厚み比3.0)
銀塗布量 1.1
0 ゼラチン
0.97 ExS−1
0.10×10−4モル ExS−2
2.50×10−4モル
ExS−3
1.87×10
−4モル ExC−1
0.044 ExC−2
0.055
ExC−4
0.028 Solv−1
0.05
gI型、 球相当径0.9μm、球相当径の変動
係数22%、 板状粒子、直径/厚み比3.0)
銀塗布量 1.1
0 ゼラチン
0.97 ExS−1
0.10×10−4モル ExS−2
2.50×10−4モル
ExS−3
1.87×10
−4モル ExC−1
0.044 ExC−2
0.055
ExC−4
0.028 Solv−1
0.05
【0141】
第3層;第3赤感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 16.0モル%、内部高
AgI型、 球相当径1.4μm、球相当径の変
動係数25%、 板状粒子、直径/厚み比2.5
) 銀塗布量 1.
38 ゼラチン
1.31 ExS−1
1.2×10−5モル ExS−
2
1.7×10−4モ
ル ExS−3
1.
3×10−4モル ExC−1
0.052 ExC−2
0.
033 ExC−3
0.033 Solv−1
0.24
AgI型、 球相当径1.4μm、球相当径の変
動係数25%、 板状粒子、直径/厚み比2.5
) 銀塗布量 1.
38 ゼラチン
1.31 ExS−1
1.2×10−5モル ExS−
2
1.7×10−4モ
ル ExS−3
1.
3×10−4モル ExC−1
0.052 ExC−2
0.
033 ExC−3
0.033 Solv−1
0.24
【014
2】 第4層:中間層 ゼラチン
0.89 Cpd−1
0.06 Solv
−1
0.
07
2】 第4層:中間層 ゼラチン
0.89 Cpd−1
0.06 Solv
−1
0.
07
【0143】
第5層:第1緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高A
gI型、 球相当径0.70μm、球相当径の変
動係数22%、 板状粒子、直径/厚み比3.0
) 銀塗布量 0.
75 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、内部
高AgI型、 球相当径0.5μm、球相当径の
変動係数10%、 八面体粒子)
銀塗布量 0.75 ゼラチン
1.37 E
xS−4
5.5×10
−4モル ExS−5
2.3×10−4モル ExS−6
1.2×10−4モル ExM−1
0.
210 ExM−3
0.025 ExM−4
0.140
ExY−2
0.030 Solv−1
0.25
gI型、 球相当径0.70μm、球相当径の変
動係数22%、 板状粒子、直径/厚み比3.0
) 銀塗布量 0.
75 沃臭化銀乳剤(AgI 4.0モル%、内部
高AgI型、 球相当径0.5μm、球相当径の
変動係数10%、 八面体粒子)
銀塗布量 0.75 ゼラチン
1.37 E
xS−4
5.5×10
−4モル ExS−5
2.3×10−4モル ExS−6
1.2×10−4モル ExM−1
0.
210 ExM−3
0.025 ExM−4
0.140
ExY−2
0.030 Solv−1
0.25
【0144】
第6層:第2緑感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 10.3モル%、内部高
AgI型、 球相当径1.0μm、球相当径の変
動係数30%、 板状粒子、直径/厚み比3.5
) 銀塗布量 0.
51 ゼラチン
0.51 ExS−4
3.5×10−4モル ExS−
5
1.4×10−4モ
ル ExS−6
7×10−5モル ExM−2
0.010 ExM
−4
0.010 ExY−2
0.006 Solv−1
0.07
AgI型、 球相当径1.0μm、球相当径の変
動係数30%、 板状粒子、直径/厚み比3.5
) 銀塗布量 0.
51 ゼラチン
0.51 ExS−4
3.5×10−4モル ExS−
5
1.4×10−4モ
ル ExS−6
7×10−5モル ExM−2
0.010 ExM
−4
0.010 ExY−2
0.006 Solv−1
0.07
【0
145】 第7層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI 11.3モル%、内部高
AgI型、 球相当径1.30μm、球相当径の
変動係数25%、 板状粒子、直径/厚み比5.
0) 銀塗布量 1
.00 ゼラチン
0.85 ExS−4
2.0×10−4モル ExS
−5
8.0×10−5
モル ExS−6
8
.0×10−4モル ExM−2
0.040 ExM−
4
0
.012
145】 第7層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI 11.3モル%、内部高
AgI型、 球相当径1.30μm、球相当径の
変動係数25%、 板状粒子、直径/厚み比5.
0) 銀塗布量 1
.00 ゼラチン
0.85 ExS−4
2.0×10−4モル ExS
−5
8.0×10−5
モル ExS−6
8
.0×10−4モル ExM−2
0.040 ExM−
4
0
.012
【0146】
第8層:イエローフィルター層
ゼラチン
1.20 コロイド銀
0.05 Cpd−
2
0
.10 ExM−5
0.08 Solv−1
0.08
1.20 コロイド銀
0.05 Cpd−
2
0
.10 ExM−5
0.08 Solv−1
0.08
【0147
】 第9層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高A
gI型、 球相当径0.80μm、球相当径の変
動係数14%、 十四面体粒子)
銀塗
布量 0.26 ゼラチン
0.50 ExS
−7
2.6×10−4
モル ExY−1
0.29 ExY−2
0.007 So
lv−1
0.097
】 第9層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI 8.5モル%、内部高A
gI型、 球相当径0.80μm、球相当径の変
動係数14%、 十四面体粒子)
銀塗
布量 0.26 ゼラチン
0.50 ExS
−7
2.6×10−4
モル ExY−1
0.29 ExY−2
0.007 So
lv−1
0.097
【0148】
第10層;第2青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 19.0モル%、内部高
AgI型、 球相当径1.1μm、球相当径の変
動係数12%、 八面体粒子)
銀
塗布量 0.41 ゼラチン
0.60 Ex
S−7
2.0×10−
4モル ExY−1
0.21 Solv−1
0.070
AgI型、 球相当径1.1μm、球相当径の変
動係数12%、 八面体粒子)
銀
塗布量 0.41 ゼラチン
0.60 Ex
S−7
2.0×10−
4モル ExY−1
0.21 Solv−1
0.070
【014
9】 第11層;中間層 微粒子沃臭化銀(AgI 2モル%、均一AgI
型、 球相当径0.13μm)
銀塗布量 0.3
9 ゼラチン
0.35
9】 第11層;中間層 微粒子沃臭化銀(AgI 2モル%、均一AgI
型、 球相当径0.13μm)
銀塗布量 0.3
9 ゼラチン
0.35
【0150】
第12層;第3青感乳剤層
沃臭化銀乳剤(AgI 14.0モル%、内部高
AgI型、 球相当径1.7μm、球相当径の変
動係数25%、 板状粒子、直径/厚み比5.0
) 銀塗布量 1.
05 ゼラチン
0.90 ExS−7
1.3×10−4モル ExY−
1
0
.21 Solv−1
0.070
AgI型、 球相当径1.7μm、球相当径の変
動係数25%、 板状粒子、直径/厚み比5.0
) 銀塗布量 1.
05 ゼラチン
0.90 ExS−7
1.3×10−4モル ExY−
1
0
.21 Solv−1
0.070
【0151】
第13層;第1保護層
微粒子沃臭化銀(AgI 1.0モル%、均一A
gI型、 球相当径0.07μm)
銀塗布量 0
.33 ゼラチン
1.24 UV−1
0.05
UV−2
0.24 Solv−2
0.12
gI型、 球相当径0.07μm)
銀塗布量 0
.33 ゼラチン
1.24 UV−1
0.05
UV−2
0.24 Solv−2
0.12
【0152】
第14層;第2保護層
ゼラチン
0.90 B−1(直径1.5μm)
0.009 B−2(直径1.5μ
m)
0.19 B−3
0.0
9 W−1
0.01 H−1
0.21
0.90 B−1(直径1.5μm)
0.009 B−2(直径1.5μ
m)
0.19 B−3
0.0
9 W−1
0.01 H−1
0.21
【0
153】こうして作成した試料には、上記の他に1,2
−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して
平均200ppm)、n−ブチル−p−ヒドロキシベン
ゾエート(同約1000rpm)、及び2−フェノキシ
エタノール(同約10000rpm)が添加された。さ
らにB−4、B−5、W−2、W−3、F−1〜F−8
及び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩が含有されている。
153】こうして作成した試料には、上記の他に1,2
−ベンズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して
平均200ppm)、n−ブチル−p−ヒドロキシベン
ゾエート(同約1000rpm)、及び2−フェノキシ
エタノール(同約10000rpm)が添加された。さ
らにB−4、B−5、W−2、W−3、F−1〜F−8
及び鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩が含有されている。
【0154】試料201の第11層を除去した試料20
2を作製した。以上のようにして作製した試料201及
び202に対し、実施例1と同様にして露光を与えた後
、以下のような前浴処理を施してバック層を除去する工
程を経た後、実施例1と同様にして現像処理を行った。
2を作製した。以上のようにして作製した試料201及
び202に対し、実施例1と同様にして露光を与えた後
、以下のような前浴処理を施してバック層を除去する工
程を経た後、実施例1と同様にして現像処理を行った。
【0155】前浴
ほう砂(10水塩) 20.0
g硫酸ナトリウム 100
.0g水酸化ナトリウム
1.0g水を加えて
全量1リットル
g硫酸ナトリウム 100
.0g水酸化ナトリウム
1.0g水を加えて
全量1リットル
【0156】発色現像主薬とし
て、4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリン硫酸塩を用いたときの結果を
表3に示し、化合物−1を用いたときの結果を表4に示
した。
て、4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリン硫酸塩を用いたときの結果を
表3に示し、化合物−1を用いたときの結果を表4に示
した。
【0157】
【表3】
【0158】
【表4】
【0159】表3及び表4に示した結果から、高感度で
ありながら感度とカブリの処理時間依存性が小さいのは
、比較的非感光性のハロゲン化銀粒子層を設けたハロゲ
ン化銀カラー感材と、化合物−1を発色現像主薬とした
カラー現像処理との組合せにおいてのみ発現することが
わかる。本実施例に用いた化合物を以下に示す。
ありながら感度とカブリの処理時間依存性が小さいのは
、比較的非感光性のハロゲン化銀粒子層を設けたハロゲ
ン化銀カラー感材と、化合物−1を発色現像主薬とした
カラー現像処理との組合せにおいてのみ発現することが
わかる。本実施例に用いた化合物を以下に示す。
【0160】
【化19】
【0161】
【化20】
【0162】
【化21】
【0163】
【化22】
【0164】
【化23】
【0165】
【化24】
【0166】
【化25】
【0167】
【化26】
【0168】
【化27】
【0169】
【化28】
【0170】
【化29】
【0171】
【化30】
【0172】
【化31】
【0173】
【発明の効果】本発明によれば、高感度で粒状性が良く
、かつ処理安定性の改良されたカラー写真画像を形成す
ることができる。
、かつ処理安定性の改良されたカラー写真画像を形成す
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 感度の異なる少なくとも2つの青感性
乳剤層を支持体上に有し、これら2つの乳剤層に同時に
隣接して、平均粒子サイズ0.05〜0.25μmの比
較的非感光性のハロゲン化銀粒子を含有する層を有した
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、一級芳香族アミン
現像主薬を用いて40℃以上の温度で発色現像する処理
方法において、該一級芳香族アミン現像主薬が下記式で
示される化合物であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 【化1】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8301691A JPH04295848A (ja) | 1991-03-25 | 1991-03-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8301691A JPH04295848A (ja) | 1991-03-25 | 1991-03-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04295848A true JPH04295848A (ja) | 1992-10-20 |
Family
ID=13790450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8301691A Pending JPH04295848A (ja) | 1991-03-25 | 1991-03-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04295848A (ja) |
-
1991
- 1991-03-25 JP JP8301691A patent/JPH04295848A/ja active Pending
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