JPH0429644B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、入
手容易でありかつ、温和な気候において作られか
つ使用されるとき、歯磨クリームに一般に満足す
べき流動学的性質を与えるので、歯磨クリームに
おいて商業的に選択されるゲル化剤として普通に
使用されてきている。熱帯の気候において、それ
はゲルラーゼにより分解されることがある。 多くの等級のカルボキシメチルセルロースを用
いて配合された歯磨クリームは、とくに動的老化
にさらされたとき、室温においてさえ、外観が粗
く（柔らかい塊またはチヤンクの形成）なる傾向
があり、この老化は、単一の人による歯磨クリー
ムの普通の使用をシミユレートする条件、すなわ
ち、２週間にわたる１日２回の２cmの歯磨クリー
ムの押出しである。 動的老化のときこのように粗くならないナトリ
ウムカルボキシメチルセルロースの等級であつて
さえ、他の流動学的問題、たとえば、劣つた「耐
久（stand up）」性質、すなわち、時間の経過に
ともなう押出された歯磨クリームの平坦なリボン
への急速な沈降または増粘、を現わすことがあ
る。 動的老化時に粗くなることは、歯磨クリームが
フツ素イオンを供給する化合物を含有しかつリン
酸カルシウムが磨剤として存在するとき、観測さ
れることがあるということは、注目に値する。こ
うして、フツ素がモノフルオロリン酸ナトリウム
またはモノフルオロリン酸ナトリウムとフツ化ナ
トリウムとの混合物が供給され、かつ磨剤がケイ
素質物質であるとき、問題はほとんど生じない。
しかしながら、少なくとも約35重量％のカルシウ
ムのリン酸塩の磨剤、たとえば、リン酸二カルシ
ウムを含有する歯磨クリームにおいて、フツ素が
モノフルオロリン酸ナトリウムまたはモノフルオ
ロリン酸ナトリウムとフツ化ナトリウムとの混合
物から供給されるとき、この問題は生じやすい。 異なる等級のナトリウムカルボキシメチルセル
ロースを混合することにより、あるいはナトリウ
ムカルボキシメチルセルロースを他のゲル化剤、
たとえば、合成無機ケイ酸塩化粘土（たとえば、
商標“Laponite”および“Veegum”として入手
できる）、増粘剤たとえば商標“Zeosy”例
Zeosyl200（Huber）およびTixosilおよび
Tixosil33J（Rhone Poulenc）またはHDK N20
（Wacker）として入手できるシリカの増粘剤と
混合することにより、劣つた「直立」性質のよう
な他の問題を生じない、粗くなる問題を克服する
試みは、満足すべきものではなかつた。 ヒドロキシエチルセルロースはナトリウムカル
ボキシメチルセルロースの代替ゲル化剤として示
唆され、そして事実Natrosol Ｍのような等級の
ヒドロキシエチルセルロースは商用歯磨クリーム
中に使用されており、そして等級、たとえば、米
国特許第3862307（Natrosol Ｇ）、および同第
3070510号（粘度75〜125cps−ブルツクフイール
ド；20℃；２％水中）および同第4022881号
（Natrosol250H、高い粘度の材料）中に記載さ
れた。このような等級のヒドロキシエチルセルロ
ースは、一般に満足すべきものであるが、容器の
充填の間および歯ブラシ上へ押出すとき、可視の
「尾（tail）」を形成することにより、歯磨クリー
ムに伸長的レオロジーを起こさせる傾向がある。
たとえば、「曳糸性」は、米国特許第4022881号中
に記載されており、30％のヒドロキシエチルセル
ロースと70％のカルボキシメチルセルロースとの
増粘剤混合物を含有する練り歯磨において生ず
る。10％のヒドロキシエチルセルロースおよび90
％のカルボキシメチルセルロースの増粘剤混合物
と一緒に炭酸カルシウム磨剤を含有する、非曳糸
性練り歯磨も記載された。 本発明のいくつかの面によれば、老化時に粗く
なる傾向がほとんどないと同時に、他の望ましい
流動学的性質、たとえば、すぐれた「直立」性
質、歯磨クリームの押出されたリボン上の「尾」
の形成の不存在およびすぐれたリボンの光沢を有
するゲル化剤混合物が提供される。その上、歯磨
クリームは、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースが唯一のゲル化剤であるとき用いられる手順
を実質的に変更しないで、この混合物を用いて容
易に製造できる。望ましくはナトリウムカルボキ
シメチルセルロースと特定の重量比で混合するゲ
ル化剤は、ヒドロキシエチルセルロースである。
この材料も、一般にすぐれているが、単独で、あ
るいはナトリウムカルボキシメチルセルロース以
外の増粘剤またはゲル化剤と混合して使用すると
き、流動学的観点から、完全に満足すべきもので
はなかつた。事実、Natrosol250M、リン酸二カ
ルシウムのような等級のヒドロキシエチルセルロ
ースおよびフツ素を供給する化合物を含有する歯
磨クリームは、Natrosol250Mのような等級が唯
一のゲル化剤であるかあるいはナトリウムカルボ
キシメチルセルロースと、約２：３以下、たとえ
ば約１：10および３：７のナトリウムカルボキシ
メチルセルロース対ヒドロキシエチルロースの重
量比で、混合して存在するとき、「尾形成
（tailing）」および／または低い「直立」性質を
示す。 前述の先行技術の米国特許第4022881号におい
て、増粘剤として５〜30重量％の粘性ヒドロキシ
エチルセルロース（たとえば、Natiosol250H）
および70〜95％のナトリウムカルボキシメチルセ
ルロースを含有して、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースを分解に対して安定する、歯みがき
が記載された。しかしながら、このような相対量
（たとえば、10：１および７：３）は、本発明が
克服する表面の粗さを回避しないということにお
いて、満足すべきものではない。 本発明の１つの利点は、ゲル化剤系が動的老化
時に平滑を維持しかつ他の一般に望ましい流動学
的性質を有する歯磨クリームを提供するというこ
とである。 本発明の特定の利点は、歯磨クリームの尾形成
が回避されかつ直立性が、ゲル化剤系中でヒドロ
キシメチルセルロースが主要比率を占めるときで
さえ、改良されるということである。このような
利点は、とくに水和アルミナ磨剤を使用して、歯
磨クリームを差圧もしくは機械的に操作される容
器または歯磨クリームのチユーブへ充填しあるい
はそれから押出すとき、とくに明らかである。 改良された利点は、特定の重量比でナトリウム
カルボキシメチルセルロースとヒドロキシエチル
セルロースとのゲル化剤を用いるとき、あるいは
ヒドロキシエチルセルロースが高い粘度であると
き、ナトリウムカルボキシメチルセルロースを存
在させないで、得ることができる。 本発明のそれ以上の利点は、フツ素源、たとえ
ばモノフルオロリン酸ナトリウムおよびフツ化ナ
トリウムからの二成分系フツ素源、およびカルシ
ウムリン酸塩を含有する磨剤を含有する歯磨クリ
ームにおいて提供される。 他の利点は、以下の詳細な説明から明らかとな
るであろう。 本発明は、(a)モノフルオロリン酸ナトリウム及
び(b)モノフルオロリン酸ナトリウムとフツ化ナト
リウムとの混合物（フツ素の約30〜40重量％をフ
ツ化ナトリウムから供給する。）からなる群から
選択される少なくとも約100ppmのフツ素を供給
する成分；少なくとも約35重量％（歯磨クリーム
の重量に基づく）のリン酸カルシウムを含む磨き
剤、約20〜75重量％；水及び湿潤剤若しくはそれ
らの混合物を含有する液相、約20〜80重量％（歯
磨クリームの重量に基づく）；並びにカルボキシ
メチルセルロースナトリウム及びヒドロキシエチ
ルセルロースを含有するゲル化剤、約0.5〜５重
量％（歯磨クリームの重量に基づく）；からなる
ビヒクルからなる歯磨クリームであつて、前記カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム及びヒドロ
キシエチルセルロースのそれぞれは他方に関して
約３：２〜２：３の重量比で存在する、ことを特
徴とする歯磨クリームを提供するものである。こ
の明細書中の粘度に関する前記数値は、25℃にお
いて２重量％の水溶液についてブルツクフイール
ド粘度計で測定した粘度を示す。 本発明のある面によれば、歯磨クリームが少な
くとも約100ppmのフツ素を供給する化合物と、
約40〜75重量％の歯科的に許容されうる無毒の水
不溶性磨剤とを含み、前記磨剤は歯磨クリームの
少なくとも約35重量％の量でカルシウムリン酸塩
を含有する、前節の歯磨クリームが提供される。 ゲル化剤は、歯磨クリーム中に、約0.5〜５重
量％、好ましくは約0.8〜２重量％、最も好まし
くは約0.9−1.1重量％の量で存在し、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース対ヒドロキシエチル
セルロースの比は、約３：２〜２：３、典型的に
は１：１、好ましくは１：１より小ないし２：３
（たとえば49：51、９：11または２：３）である。 ナトリウムカルボキシメチルセルロースは商業
的にハーキユルス（Hercules）からCMC−
7MXFおよび7MFDとして入手でき、これらは本
発明の実施において好ましい等級である。これら
の等級は100000付近の分子量に相当する、500付
近の重合度を有する。粘度は、中ないし高、たと
えば、約300〜3000cps以上、典型的に約300〜
1200cps、好ましくは約300〜500cps（ブルツクフ
イールド、２％、25℃）である。CMC−7MXF
は約0.7／アンヒドロクルコース単位のナトリウ
ムカルボキシメチル基を含有する。 下表は、所望の商業的に入手できる等級のナト
リウムカルボキシメチルセルロース（CMC）を
示す（ここで粘度は25℃において２重量％の水溶
液中でブルツクフイールド粘度計以外で測定し、
差は示されている）：

【表】

【表】 ヒドロキシエチルセルロースはハーキユルスか
らNatrosol250Mとして商業的に入手することが
でき、これは本発明の実施において好ましい等級
である。 これらの等級は、190000付近の分子量に相当す
る750付近の重合度を有することができる。粘度
は、中ないし高、たとえば、約3000〜12000cps以
上、典型的には約3000〜7000cps、好ましくは約
4500〜6500cps（ブルツクフイールド；２％；25
℃）である。粘度を25℃において２重量％の溶液
についてブルツクフイールド粘度計以外で測定す
るとき、差を示す。 下表は、望ましい商業的に入手できる等級のヒ
ドロキシメチルセルロース（HEC）を示す；

【表】 ナトリウムカルボキシメチルセルロースおよび
ヒドロキシエチルセルロースは、歯磨クリームの
ビヒクルの液相との混合前に一緒に機械的に混合
することができ、あるいは液相と別々に混合する
ことができる。 本発明の流動学的利点は、歯磨クリームが少な
くとも約100ppmのフツ素、典型的には約100〜
10000ppm、典型的には約750〜2000ppmのフツ素
を供給する化合物を含有するとき明らかである。
フツ素を供給する化合物は、フツ化ナトリウム、
フツ化第一スズ、フツ化カリウム、フツ化カリウ
ム第一スズ、ヘキサフルオロスズ酸ナトリウムお
よびモノフルオロリン酸ナトリウムを包含する。
最も典型的には、本発明によれば、モノフルオロ
リン酸ナトリウムおよびモノフルオロリン酸ナト
リウムとフツ化ナトリウムとの混合物を使用す
る。カルシウムリン酸酸塩、とくにリン酸二カル
シウムが歯磨クリームの少なくとも約35重量％の
量で存在するとき、流動学的利点は同様に明らか
である。 このような歯磨クリームは、典形的には、約35
〜75重量％、好ましくは約40〜55重量％の歯科的
に許容されうる水不溶性磨物質を含有し、この磨
物質はカルシウムリン酸塩、たとえば、二水和物
または無水物の形のリン酸二カルシウムあるいは
所望のリン酸三カルシウムとピロリン酸カルシウ
ムとの混合物から、本質的になる。最も典型的に
は、リン酸二カルシウムを、一般に二水和物とし
て、使用する。リン酸二カルシウムは典型的には
唯一の磨剤であるが、必要に応じて少量（たとえ
ば、歯磨クリームの約５重量％までかつ合計の磨
剤の約12重量％まで）の、本発明の組成物の口腔
衛生を促進する能力を実質的に妨害しない、他の
歯科的に許容されうる水不溶性磨剤を存在させる
ことができる。典型的な磨剤はアルミナ、シリ
カ、アルミノケイ酸ナトリウムなどである。少量
の水和アルミナ（たとえば、約１％）は、ある種
の歯磨クリームがチユーブ内で分離または「ブリ
ード」する傾向を抑制しあるいは排除しさえする
こともある。 歯磨クリームは、典型的には、モノフルオロリ
ン酸ナトリウムまたはモノフルオロリン酸ナトリ
ウムとフツ化ナトリウムとの混合物を、約100〜
10000ppm、たとえば、750〜2000ppm、とくに約
1400〜2000、たとえば、1400〜1670ppmのフツ素
を供給する量で含有する。モノフルオロリン酸ナ
トリウムおよびフツ化ナトリウムの二成分フツ化
物系は、フツ素の約30〜40％（たとえば、約30〜
35％、すなわち、約300〜580ppm）がフツ化ナト
リウムにより供給されるものを使用することが望
ましい。 ゲル化剤混合系は、本出願人による英国特許明
細書2068727A号（出願79／43642）に記載されて
いる二成分フツ素混合物およびリン酸二カルシウ
ム磨剤を含有する歯磨クリームのゲル化成分とし
てとくに望ましい。こうして、典型的な歯磨クリ
ームにおいて、モノフルオロリン酸ナトリウム
は、典型的には、二成分系において、約700〜
1090ppmのフツ素を歯磨クリームへ供給する量で
使用され、ここでフツ素の合計量は約1000〜1670
であり、合計のフツ素の約30〜35重量％（約300
〜580ppm）はフツ化ナトリウムにより供給され
る。これは約0.5〜1.2重量％のモノフルオロリン
酸ナトリウムおよび約0.05〜0.11重量％のフツ化
ナトリウムに相当する。好ましくは、その歯磨ク
リームは、モノフルオロリン酸ナトリウムにより
供給される約1000〜1500ppm、最も好ましくは約
950〜1000ppmのフツ素およびフツ化ナトリウム
により供給される約450〜500ppmのフツ素を含有
する。 モノフルオロリン酸ナトリウム、Na₂PO₃Fは、
商業的に入手でき、純度がかなり変化する。それ
は適当な純度で使用できるが、ただし不純物は所
望の性質に実質的に悪影響を及ぼしてはならな
い。一般に、純度は望ましくは少なくとも80％で
ある。最良の結果を得るためには、それは少なく
とも85重量％、好ましくは少なくとも90重量％の
モノフルオロリン酸ナトリウムであるべきであ
り、残部は主として製造の不純物または副生物、
たとえば、フツ化ナトリウムおよび水溶性リン酸
ナトリウム塩である。別の方法で表わすと、使用
するモノフルオロリン酸ナトリウムは、12％以
上、好ましくは12.7％以上、の合計のフツ化物含
量、1.5％以下、好ましくは1.2％以下の遊離のフ
ツ化ナトリウム、およびフツ化物として計算して
少なくとも12％、好ましくは12.1％のモノフルオ
ロリン酸ナトリウムを有するべきである。 上に示したように、二成分混合物中のフツ化ナ
トリウムはモノフルオロリン酸ナトリウムと別の
フツ素含有成分である。好ましくは約300〜
580ppmのフツ素は、フツ化ナトリウムにより歯
磨クリームへ供給される。 さらに本発明によれば、約20〜75重量％の磨物
質、前記磨物質の少なくとも約半分は水和アルミ
ナである、歯磨クリームの重量に基づいて約20〜
80重量％の水、湿潤剤またはそれらの混合物を含
有する液相、および歯磨クリームの重量に基づい
て約0.5〜５重量％のゲル化剤からなり、前記ゲ
ル化剤は、２重量％の水：グリセリン（１：
1.56）溶液中で20℃でNo.６スピンドルを用いて
20rpmにおいてブルツクフイーリド粘度により測
定して、少なくとも約24000cpsの平均粘度を有す
るヒドロキシエチルセルロースから本質的に成
る、歯磨クリームが提供される。 本発明のこの面のゲル化剤は、歯磨クリーム中
に約0.5〜５重量％、好ましくは約0.8〜２重量
％、最も好ましくは約0.9〜14重量％の量で存在
する。本発明のこの面の実施において有効なヒド
ロキシエチルセルロースの典型的な等級は、
Tylose H10000P（Farbwerke Hoechst、ドイ
ツ、から入手できる）である。 さらに本発明によれば、約750〜2000ppmの合
計のフツ素イオンを供給する量のモノフルオロリ
ン酸ナトリウムとフツ化ナトリウムとの混合物の
二成分フツ素源、ここで前記フツ素の約30〜40重
量％はフツ化ナトリウムからのものである、約35
〜75重量％のリン酸カルシウムから本質的に成る
磨剤、および歯磨クリームのビヒクルからなり、
前記ビヒクルは、歯磨クリームの重量に基づいて
約20〜80重量％の水、湿潤剤またはそれらの混合
物を含有する液相と、歯磨クリームの重量に基づ
いて約0.5〜５重量％のヒドロキシエチルセルロ
ースから本質的に成るゲル化剤とからなり、前記
ゲル化剤は、２重量％の水：グリセリン（１：
1.56）の水溶液中で20℃でNo.６スピンドルを用い
て20rpmにおいてブルツクフイールド粘度計によ
り測定して、少なくとも約24000cpsの平均粘度を
有する、歯磨クリームが提供される。 二成分フツ素源は、上に記載したとおりであ
る。本発明のこの面のゲル化剤は、歯磨クリーム
中に約0.5〜５重量％、好ましくは約0.8〜２重量
％、最も好ましくは約0.9〜1.1重量％の量で存在
する。Tylose H10000Pは、本発明の実施におい
て有効なヒドロキシエチルセルロースの典型的な
等級である。 本発明によるヒドロキシエチルセルロースの
Tylose H10000Pおよび他の等級は、水；グリセ
リン（１：1.56）溶液中で20℃でNo.６スピンドル
を用いて20rpmにおいて測定して、少なくとも約
24000である平均の範囲の粘度を有する。このよ
うに表わした値は、前述の異なる方法で測定した
値と異なる。本発明のこれらの面において使用で
きる高い粘度のヒドロキシエチルセルロースの等
級を、下表に記載する：

【表】 約2400cpsの平均に到達しない粘度のヒドロキ
シエチルセルロースの等級、たとえば、ハーキユ
ルスの250MおよびMR（平均粘度15500cps）およ
びヘキストのTylose H4000P（23000cpsまでの粘
度）は、唯一のゲル化剤として使用するとき、所
望のレオロジーを提供しない。 少なくとも約半が水和アルミナである磨剤を約
20〜75重量％の量で歯磨クリームが含有する本発
明の面において、合計の磨剤の約半分までは、必
要に応じて、追加の歯科的に許容されうる磨剤、
たとえば、シリカ、リン酸二カルシウム、焼成ア
ルミナ、ケイ酸ジルコニウム、不溶性メタリン酸
ナトリウムなどであることができる。 本発明に従つて用いる水和アルミナは、好まし
くは小さい大きさであり、すなわち、粒子の少な
くとも約85％は20ミクロンより小さく、たとえ
ば、ギブサイト（アルフアアルミナ三水和物）と
して分類されかつ通常Al₂O₃・3H₂OまたはAl
（OH）₃として化学的に表わされる。 アルフアアルミナ三水和物は、約2.6〜10ミク
ロンの大きさであることができる。アルコア
（Alcoa）によりC333として販売されているアル
フアアルミナ三水和物は、微細な等級のギブサイ
トであり、とくに高度に望ましい。C333アルミ
ナの平均粒子サイズは、約７〜９ミクロンである
（Conlter−Counter）。それはアルコアによりC33
として販売されている等級のアルミナ三水和物を
微粉砕することによつて得られる。使用できる水
和アルミナの他の等級の例は、AF260および
AF230（ブリテイツシユ・アルミニウム・カンパ
ニー）およびSH100（ローン・プーラン）である。 水和アルミナの歯磨クリームは、典型的には、
差圧または機械的に操作される歯磨クリームの分
配器あるいはライニングされたアルミニウムチユ
ーブまたはラミネートチユーブのような、容易に
押出すことができる容器の形に包装される。 1981年９月９日に公開された英国特許出願第
2070685A号に記載されている型の機械的に操作
されるデイスペンサーを用いるとき、流動的性質
はとくに望ましい。このデイスペンサー容器は、
小出しマウスピース、張力部材、ピストンおよび
操作ハンドル・コントロールからなる。差圧小出
し容器は、エアロゾルまたは真空型であることが
できる。 水和アルミナの歯磨クリームは、前述のよう
に、フツ化物または二成分フツ素源を供給する化
合物を含有できる。 カルシウムリン酸塩の歯磨クリームは約35〜75
重量％、好ましくは40〜55重量％の歯科的に許容
されうる水不溶性磨物質を含有し、この磨物質は
カルシウムリン酸塩、たとえば二水和物または無
水物の形のリン酸二カルシウムあるいは所望比の
リン酸三カルシウムとピロリン酸カルシウムとの
混合物、から本質的に成る。最も典型的には、リ
ン酸二水和物を、一般に二水和物として、使用す
る。リン酸二カルシウムは典型的に唯一の磨剤で
あるが、必要に応じて少量（たとえば、歯磨クリ
ームの約12重量％までかつ合計の磨剤の約12重量
％まで）の、本発明の組成物の口腔衛生を促進す
る能力を実質的に妨害しない、他の歯科的に許容
されうる水不溶性磨剤を存在させることができ
る。典型的な磨剤は、アルミナ、シリカ、アルミ
ノケイ酸ナトリウムである。少量の水和アルミナ
（たとえば、約１％）は、チユーブ内で分離また
は「ブリード」するある種の歯磨クリームの傾向
を抑制するかあるいは排除さえすることもある。 歯磨クリームの配合物において、ビヒクルは所
望のコンシステンシーの押出し可能なクリーム様
塊を形成するようにゲル化剤と比率をもたせた液
相を含む。一般に、歯磨クリーム中の液相は、主
として水、グリセリン、ソルビトール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコールなど、あ
るいはそれらの混合物からなる。水および湿潤剤
またはバインダーたとえば、グリセリンまたはソ
ルビトールの両者、典型的には約10〜30重量％の
水および約15〜50重量％の湿潤剤の混合物を使用
することが通常有利である。グリセリンまたはソ
ルビトールを使用することが好ましい。合計の液
体の含量は、一般に配合物の約20〜80重量％であ
る。 適当な表面活性物質または洗浄物質を、歯磨ク
リーム中に含有させることができる。このような
相溶性物質は、表面活性物質の特定の種類に依存
して追加の洗浄性、発泡性および抗バクテリア性
を与えるために望ましく、そして同様に選択され
る。これらの洗浄剤は水溶性化合物であり、そし
てアニオン性、非イオン性またはカチオン性の構
造であることができる。水溶性の非石けんまたは
合成有機洗浄剤を使用することが通常好ましい。
適当な洗浄性物質は既知であり、そして、たとえ
ば、高級脂肪酸のモノグリセリドモノサルフエー
トの水溶性ナトリウム塩の洗浄剤（たとえば、ナ
トリウムヤシ脂肪酸モノグリセリドモノサルフエ
ート）、高級アルキルサルフエート（たとえば、
ラウリル硫酸ナトリウム）、アルキルアリールサ
ルフエート（たとえば、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、１，２−ジヒドロキシプロパン
スルホン酸の高級脂肪酸エステル）などである。 それ以上の表面活性剤の例は、低級脂肪族アミ
ノカルボン酸化合物の実質的に飽和された高級脂
肪族アシルアミド、たとえば、アシル基中に12〜
16個の炭素原子を有するものである。アミノ酸部
分は、約２〜６個の炭素原子を有する低級脂肪族
飽和モノカルボン酸、通常モノカルボン酸化合物
から一般に誘導される。適当な化合物は、グリシ
ン、サルコシン、アラニン、３−アミノプロパン
酸およびアシル基中に約12〜16個の炭素原子を有
するバリンの脂肪酸アミドである。しかしなが
ら、最適な結果のためには、Ｎ−ラウロイル、ミ
リスチルおよびパルミトイルサルコシドを使用す
ることは好ましい。 アミド化合物は、遊離酸の形で、あるいは好ま
しくはその水溶性塩、たとえば、アルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩およびアルカノー
ルアミン塩として使用できる。それらの特定の例
は、ナトリウムおよびカリウムＮ−ラウロイル、
ミリストイルおよびパルミトイルサルコシド、ア
ンモニウムおよびエタノールアミンＮ−ラウロイ
ルおよびエタノールアミンＮ−ラウロイルグリシ
ドおよびアニリンである。ここで便宜上、「アミ
ノカルボン酸化合物」、「サルコシド」などは、遊
離カルボン酸または水溶性カルボン酸塩」を有す
るこのような化合物を意味する。 このような物質は、純粋な形または実質的に純
粋な形で使用できる。それらは、これらの化合物
の酸度を減少する傾向のある石けんまたは同様な
高級脂肪酸物質をできるだけ含有してはならな
い。通常の実施において、このような高級脂肪酸
物質は、アミドの15重量％より少量であり、それ
に実質的な悪影響を及ぼすためには不十分であ
り、好ましくは前記アミド材料の約10重量％より
少量である。 種々の他の物質を、本発明の歯磨クリームに混
入することができる。それらの例は、着色剤また
は白色化剤、防腐剤、安定剤、リン酸四ナトリウ
ム、シリコーン、クロロフイル化合物およびアン
モニア化物質、たとえば、尿素、リン酸ジアンモ
ニウムおよびそれらの化合物である。これらの補
助剤は本発明の組成物に、所望の性質および特性
に実質的に悪影響を及ぼさない量で混入され、か
つ適当に選され、普通の量で使用される。 ある目的に対して、本発明の組成物に抗バクテ
リア剤を混入することが望ましいことがある。歯
みがき組成物中に約0.01〜約５重量％、好ましく
は約0.05〜約1.0重量％の量で使用できる典型的
な抗バクテリア剤は、次のとおりである： N¹−４−（クロロベンジル）−N⁵−（２，４−
ジクロロベンジル）ビグアニド、 ｐ−クロロフエニルビグアニド、 ４−クロロベンジヒドリルビグアニド、 ４−クロロベンジヒドリルグアニルウレア、 Ｎ−３−ラウロキシプロピル−N⁵−ｐ−クロ
ロベンジルビグアニド、 １，６−ジ−ｐ−クロロフエニルビグアニドヘ
キサン、 １−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−
（ｐ−クロロベンジルジメチルアンモニウム）オ
クタンジクロライド、 ５，６−ジクロロ−２−グアニジノベンズイミ
ダゾール、 N¹−ｐ−クロロフエニル−N⁵−ラウリルビグ
アニド、 ５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシ
ル）−５−メチルヘキサヒドロピリミジン およびそれらの無毒の酸付加塩。 適当な香味剤および甘味剤を、本発明の組成物
に混入することができる。適当な香味剤の例は、
香味油、たとえば、スピアミンド、ペパーミン
ト、ウインターグリーン、サツサフラス、クロー
ブ、セージ、ユーカリ、マヨラナ、シンナモン、
レモンおよびオレンジの油、ならびにサリチル酸
メチルである。適当な甘味剤の例は、スクロー
ス、ラクトース、マルトース、ソルビトール、ナ
トリウムシクロメート、ナトリウムサツカリンジ
ペプチド（米国特許第3939261号）およびオキサ
チアジン塩（米国特許第3932606号）である。適
当な香味剤および甘味剤は、一緒に、組成物の約
0.01〜５％以上を構成できる。 歯磨クリームは、使用に実際的なPHを有する。
５〜９のPH範囲は、とくに望ましい。主磨剤が水
和アルミナであるとき、PHは３〜10.5であること
ができる。PHとは、歯みがきについて直接測定し
たPHを意味する。必要に応じて、安息香酸または
クエン酸のような物質を加えて、PHを、一般に
5.5〜6.5、あるいは水和アルミナの歯磨クリーム
について４〜7.5とすることができる。 歯磨クリームは、典型的には、押出可能なチユ
ーブ、たとえば、ライニングしたあるいはライニ
ングしないアルミニウムまたは鉛、あるいは一般
にラミネートしたチユーブ、とくに水和アルミナ
の歯磨クリームについて、機械的デイスペンサー
中に包装される。 次の実施例により、本発明をさらに説明する。
組成物は常法で調製し、そして種々の成分の量
は、特記しないかぎり、重量による。 実施例 １〜３ 混合ゲル化剤−リン酸カルシウム塩−単一およ
び二成分フツ素源 実施例 １ 普通の歯磨配合技術により、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセ
ルロースの成分をグリセリンおよび水の予備混合
物へ別々に加えて、次の歯磨クリームを調製す
る。これらのクリームは、アルミニウムの歯磨ク
リーム用チユーブに入れ、１日２回、週に５日
間、２週間２cmの歯磨クリームを押出すことによ
り、動的に老化させる。

【表】 メチルセルロース
(Hercules 7MFD)

【表】 ２週間の動的老化後、歯磨クリームの表面は平
滑であり、流動学的に許容されうる。これらのク
リームはチユーブからの押出し時に尾を形成せ
ず、そして歯ブラシ上で良好に直立（stand up）
する。 ナトリウムカルボキシメチルセルロース対ヒド
ロキシエチルセルロースの重量比を３：２とする
とき、同様な流動学的効果が生ずる。 ナトリウムカルボキシメチルセルロースの重量
比が３：２より大（７：３および10：１）である
ように処方を変更すると、動的老化のとき表面の
粗さが観察される。ナトリウムカルボキシメチル
セルロースのみがゲル化剤として存在するとき
（0.90部）、表面は２週間の動的老化が完結したと
き、表面は塊の入つたようになることがある。 ナトリウムカルボキシメチルセルロース対ヒド
ロキシエチルセルロースの相対量が２：３以下で
あるとき、歯磨クリームは直立せず、急速に沈降
して平らなリボンとなる。また、押出しが終つた
とき、リボンは尾を形成する。ヒドロキシエチル
セルロースが唯一のゲル化剤であるとき、尾の形
成を顕著となる。 実施例 ２ 実施例１の歯磨クリームを、0.36部のナトリウ
ムカルボキシメチルセルロースおよび0.54部のヒ
ドロキシエチルセルロースの使用により、変更す
る。表面は平滑であり、歯磨クリームは尾を形成
せず、良好に直立する。 実施例 ３ 0.45部のナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス（Hercules 7MFD）および0.45部のヒドロキ
シエチルセルロース（Hercules 250M）を用い
て、実施例１の歯磨クリームＡを変更する。表面
は平滑であり、歯磨クリームは尾を形成せず、か
つ良好に直立する。 0.50部のナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス（Hercules 7MF）および0.50部のヒドロキシ
エチルセルロース（Hercules 250MR）を用い、
0.25部のピロリン酸四ナトリウムをも存在させ
て、実施例１の歯磨クリームを変更すると、同様
に望ましいレオロジーが観察される。 他の等級のナトリウムカルボキシメチルセルロ
ース（たとえば、Hercules 7MXF、Wolff
Walsrode Walcocel CRT 1000PAA L07、
Nyma Nymcel XMF、33およびEnka Akucel
AC 1632）およびヒドロキシエチルセルロース
（たとえば、Hercules Natrosol 250HRおよび
Notrosol 250HHRおよびHoechst Tylose
H4000P）を用いると、実施例１〜３に記載する
効果と同様な効果が得られる。 1.15部のモノフルオロリン酸ナトリウムを存在
させかつフツ化ナトリウムを省略すると、実施例
１〜３に記載するものに類似する結果が得られ
る。 実施例 ４ 高い粘度のヒドロキシエチルセルロース−水和
アルミナ−非フツ化物および二成分フツ素源 次の歯磨クリームを、普通の歯磨クリームの技
術により調製する。歯磨クリームＡおよびＢは、
公開された英国特許出願第20706954A号に記載さ
れる機械的デイスペンサー中に充填する。歯磨ク
リームＣはライニングしないアルミニウムの歯磨
クリーム用チユーブに充填し、そして歯磨クリー
ムＤはライニングしたアルミニウムの歯磨クリー
ム用チユーブに充填する。

【表】 する
量 する量 する量 する量
充填の間および押出し時、歯磨クリームＡ、Ｃ
およびＤの表面は平滑であり、かつ流動学的に望
ましいが、歯磨クリームＢは、充填の間および容
器からの押出時に、張力的レオロジーを示す。歯
磨クリームＡ、ＣおよびＤのTyloseH10000Pの
代わりにNatrosol 250HおよびNatroso l250HH
を使用すると、歯磨クリームＡ、ＣおよびＤが示
したものに類似する流動学的効果が得られる。歯
磨クリームＢ（Natrosol 250M）を歯磨クリーム
用チユーブ中に充填するとき、尾形成が起こる。 実施例 ５ 高い粘度のヒドロキシエチルセルロース−カル
シウムリン酸塩−二成分フツ素源 次の歯磨クリームを、普通の歯磨クリーム配合
技術により調製し、アルミニウムの歯磨クリーム
用チユーブに入れ、そして１日２回、週に５日、
２週間歯磨クリームのリボンを押出す。 部数 グリセリン 22.00 ヒドロキシエチルセルロース粘度20000−30000
（Hoechst Tylose H10000P） 1.00 リン酸カルシウム水和物 48.00 ラウリル酸ナトリウム 1.50 ナトリウムサツカリン 0.20 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 フツ化ナトリウム 0.10 香味剤 0.90 脱イオン水 100とする量 歯磨クリームは、押出し時に尾を形成せず、流
動学的に望ましい。 また、TyloseH10000Pの代わりにNatrosol
250HおよびNatrosol 250HHを使用すると、レ
オロジーは同様に望ましい。 低い粘度の等級のヒドロキシエチルセルロー
ス、たとえば、Natrosol 250M（Hercules）およ
びTylose H4000Pを使用すると、尾は歯磨クリ
ームの押出し時に形成する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a)モノフルオロリン酸ナトリウム及び(b)モノ
   フルオロリン酸ナトリウムとフツ化ナトリウムと
   の混合物（フツ素の約30〜40重量％をフツ化ナト
   リウムから供給する。）からなる群から選択され
   る少なくとも約100ppmのフツ素を供給する成
   分；少なくとも約35重量％（歯磨クリームの重量
   に基づく）のリン酸カルシウムを含む磨き剤、約
   20〜75重量％；水及び湿潤剤若しくはそれらの混
   合物を含有する液相、約20〜80重量％（歯磨クリ
   ームの重量に基づく）；並びにカルボキシメチル
   セルロースナトリウム及びヒドロキシエチルセル
   ロースを含有するゲル化剤、約0.5〜５重量％
   （歯磨クリームの重量に基づく）；からなるビヒク
   ルからなる歯磨クリームであつて、前記カルボキ
   シメチルセルロースナトリウム及びヒドロキシエ
   チルセルロースのそれぞれは他方に関して約３：
   ２〜２：３の重量比で存在する、ことを特徴とす
   る歯磨クリーム。 ２ 前記ナトリウムカルボキシメチルセルロース
   とヒドロキシエチルセルロースとの重量比が約
   49：51〜２：３である特許請求の範囲第１項記載
   の歯磨クリーム。 ３ 少なくとも約100ppmのフツ素を供給する前
   記成分がモノフルオロリン酸ナトリウムとフツ化
   ナトリウムとの混合物であり、そして前記フツ化
   ナトリウムは前記フツ素イオンの約30〜40％を供
   給する、特許請求の範囲第１項記載の歯磨クリー
   ム。 ４ 前記磨き剤が約40〜50重量％のリン酸二カル
   シウムを含有する、特許請求の範囲第１項記載の
   歯磨クリーム。 ５ 前記ナトリウムカルボキシメチルセルロース
   は約300〜500cpsの粘度を有し、そして前記ヒド
   ロキシエチルセルロースは約4500〜6500cpsの粘
   度を有し、各粘度は２％の水溶液を用い25℃でブ
   ルツクフイールド粘度計で測定する、特許請求の
   範囲第３項ないし４項いずれか記載の歯磨クリー
   ム。 ６ 前記磨き剤は少なくとも約半分の水和アルミ
   ナを含む特許請求の範囲第１項記載の歯磨クリー
   ム。 ７ 前記ゲル化剤は、２重量％の水：グリセリン
   （１：1.56）溶液中で20℃でNo.６スピンドルを用
   いて20rpmにおいてブルツクフイールド粘度計に
   より測定して、少なくとも約24000cpsの平均粘度
   を有するヒドロキシエチルセルロースからなる特
   許請求の範囲第１項記載の歯磨クリーム。 ８ 磨き剤が約40〜55重量％のアルフアーアルミ
   ナ三水和物を含む、特許請求の範囲第１項記載の
   歯磨クリーム。 ９ 前記歯磨クリームは、差圧分配容器、機械的
   に作動される分配容器又は歯磨クリームのチユー
   ブの中に含有されている、特許請求の範囲第１項
   ないし８項いずれか記載の歯磨クリーム。 １０ 前記歯磨クリームは機械的に作動される分
   配容器中に含有されており、その容器から押出さ
   れることができる、特許請求の範囲第９項記載の
   歯磨クリーム。 １１ 前記歯磨クリームは歯磨クリームのチユー
   ブの中に含有されている、特許請求の範囲第９項
   記載の歯磨クリーム。 １２ 前記歯磨クリームはライニングされていな
   いアルミニウムチユーブ中に存在する、特許請求
   の範囲第１１項記載の歯磨クリーム。 １３ フツ素供給化合物は、約100〜10000ppmの
   フツ素を供給する量で存在する、特許請求の範囲
   第１項ないし第１２項いずれか記載の歯磨クリー
   ム。 １４ 前記フツ素はモノフルオロリン酸ナトリウ
   ムにより約750〜2000ppmの量で供給される、特
   許請求の範囲第１３項記載の歯磨クリーム。 １５ 前記フツ素の約750〜2000ppmはモノフル
   オロリン酸ナトリウム及びフツ化ナトリウムの二
   成分フツ化物系により供給され、ここでフツ素の
   約30〜40重量％はフツ化ナトリウムにより供給さ
   れる、特許請求の範囲第１３項記載の歯磨クリー
   ム。 １６ 硫酸亜鉛又は硫酸アルミニウムが約0.05〜
   1.5重量％の量で存在する、特許請求の範囲第１
   項ないし第１３項、第１５項いずれか記載の歯磨
   クリーム。 １７ モノフルオロリン酸ナトリウムとフツ化ナ
   トリウムとの混合物の二成分フツ素源が約750〜
   2000ppmの合計のフツ素イオンを供給する、特許
   請求の範囲第１項記載の歯磨クリーム。 １８ 前記磨き剤が歯磨クリーム基準で約35〜75
   重量％のリン酸カルシウムからなる、特許請求の
   範囲第１項記載の歯磨クリーム。 １９ 前記二成分系フツ素源は約1400〜2000ppm
   のフツ素イオンを供給する、特許請求の範囲第１
   ７項記載の歯磨クリーム。 ２０ 磨き剤が約40〜75重量％のリン酸二カルシ
   ウムを含有する、特許請求の範囲第１項記載の歯
   磨クリーム。 ２１ 前記ヒドロキシエチセルロースは、約
   17000〜31000、約37000〜41000又は約20000〜
   30000の粘度を有する等級である、特許請求の範
   囲第１項ないし２０項いずれか記載の歯磨クリー
   ム。 ２２ 前記ヒドロキシエチルセルロースは、約
   20000〜30000の粘度を有する、特許請求の範囲第
   ２１項記載の歯磨クリーム。 ２３ 前記ゲル化剤は約0.8〜２重量％の量で存
   在する、特許請求の範囲第１項ないし２２項いず
   れか記載の歯磨クリーム。