JPH04298201A - スラリーの処理方法 - Google Patents
スラリーの処理方法Info
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- JPH04298201A JPH04298201A JP3284071A JP28407191A JPH04298201A JP H04298201 A JPH04298201 A JP H04298201A JP 3284071 A JP3284071 A JP 3284071A JP 28407191 A JP28407191 A JP 28407191A JP H04298201 A JPH04298201 A JP H04298201A
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
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- B01D11/0203—Solvent extraction of solids with a supercritical fluid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】本発明は製油所スラリー（ｒｅｆｉｎｅｒ
ｙ ｓｌｕｒｒｙ）を処理する方法に係り、該方法は、
前記スラリー中の水含量及び特に油含量を低下させ、残
留スラッジの油溶出現象を受ける傾向を低減させて該ス
ラッジの廃棄を容易にすることに適する。
ｙ ｓｌｕｒｒｙ）を処理する方法に係り、該方法は、
前記スラリー中の水含量及び特に油含量を低下させ、残
留スラッジの油溶出現象を受ける傾向を低減させて該ス
ラッジの廃棄を容易にすることに適する。
【０００２】原油の蒸留、接触クラッキング、改質、ア
ルキル化等の如き製油操作では廃水流が発生する。通常
、これらの廃水は、一次処理（デカンテーション及び清
澄／フロキュレーション）及び二次処理（活性スラッジ
による生物学的処理）を受ける。このように処理された
廃水が製油所スラリー、すなわち水マトリックス中に分
散された油及び固状物を含む混合物（系全体は原油中で
自然に生ずる界面活性剤によって安定化される）である
。固状物は、一般に、無機性（たとえば砂及び粘土）、
及び有機性（たとえばアスファルテン、コークス、活性
スラッジによる廃水の処理に由来する微生物コロニー等
）である。かかる製油所スラリー中に含有される水及び
油の一定量は、一般に機械的方法（濾過／遠心分離）に
よって分離される。しかしながら、これらの操作からの
残渣は、かなりの量の油を含有する水富有性スラッジで
ある。
ルキル化等の如き製油操作では廃水流が発生する。通常
、これらの廃水は、一次処理（デカンテーション及び清
澄／フロキュレーション）及び二次処理（活性スラッジ
による生物学的処理）を受ける。このように処理された
廃水が製油所スラリー、すなわち水マトリックス中に分
散された油及び固状物を含む混合物（系全体は原油中で
自然に生ずる界面活性剤によって安定化される）である
。固状物は、一般に、無機性（たとえば砂及び粘土）、
及び有機性（たとえばアスファルテン、コークス、活性
スラッジによる廃水の処理に由来する微生物コロニー等
）である。かかる製油所スラリー中に含有される水及び
油の一定量は、一般に機械的方法（濾過／遠心分離）に
よって分離される。しかしながら、これらの操作からの
残渣は、かなりの量の油を含有する水富有性スラッジで
ある。
【０００３】これらスラッジは酸化及び灰化処理される
か、又は好適なごみ処理地（製油所から多少離れていて
もよい）で焼却される。いずれの場合にも、かかるスラ
ッジの廃棄は問題点を生ずる。たとえば灰化処理では大
気汚染の現象を生じ、いずれにしても管理が困難な複雑
な装置の採用が必要である。さらに、該スラリーをごみ
処理地で焼却する場合には、かかるスラリーが主として
水でなることを考慮すると、スラッジを輸送することに
由来する問題点がある。さらに、焼却すべきスラッジに
油が含有されていること及び該スラッジから油が溶出さ
れ易い性質に由来する他の問題点もあり、実際のところ
、汚染の問題を考慮して、利用するごみ処理地及び適用
される規定が決定される。ヨーロッパ特許公開第３１４
，２２３号には、スラッジを超臨界条件下において二酸
化炭素による抽出に供して、残渣（ごみ処理地において
直接に廃棄される）から液フラクション（水及び炭化水
素）を分離する方法が開示されている。
か、又は好適なごみ処理地（製油所から多少離れていて
もよい）で焼却される。いずれの場合にも、かかるスラ
ッジの廃棄は問題点を生ずる。たとえば灰化処理では大
気汚染の現象を生じ、いずれにしても管理が困難な複雑
な装置の採用が必要である。さらに、該スラリーをごみ
処理地で焼却する場合には、かかるスラリーが主として
水でなることを考慮すると、スラッジを輸送することに
由来する問題点がある。さらに、焼却すべきスラッジに
油が含有されていること及び該スラッジから油が溶出さ
れ易い性質に由来する他の問題点もあり、実際のところ
、汚染の問題を考慮して、利用するごみ処理地及び適用
される規定が決定される。ヨーロッパ特許公開第３１４
，２２３号には、スラッジを超臨界条件下において二酸
化炭素による抽出に供して、残渣（ごみ処理地において
直接に廃棄される）から液フラクション（水及び炭化水
素）を分離する方法が開示されている。
【０００４】発明者らは、本発明によれば、前記スラリ
ーを二酸化炭素ガスと接触させることによって原料スラ
リーのｐＨ値を変化させることにより、該スラリーから
の油及び水の一次分離において実質的な改善が達成され
ることを見出し、本発明に至った。発明者らは、さらに
、この処理で得られたスラッジを超臨界条件下における
二酸化炭素による抽出に供して、その水含量及び油含量
をさらに低減できることを見出した。このような知見に
基き、スラリーからの油の回収をかなり改善でき、残渣
スラッジの容量を低減し、油溶出を受ける傾向を低下さ
せ、これにより廃棄されうるようにすることが可能にな
った。これによれば、本発明は、懸濁状の有機及び無機
固状物を含有する水中油型のエマルジョンで実質的に構
成されるスラリーの処理方法において、（ａ）前記スラ
リーを二酸化炭素と接触させて該スラリーのｐＨ値を酸
性値に調節し、スラッジからの第１の水性及び第１の油
相の分離を生じさせ、（ｂ）前記工程（ａ）からのスラ
ッジを超臨界条件下での二酸化炭素による抽出に供して
、第２の水相及び第２の油相を残留スラッジから分離し
、（ｃ）前記水相及び油相を回収すると共に、前記工程
（ｂ）からの残留スラッジを廃棄することを特徴とする
スラリーの処理方法に係る。
ーを二酸化炭素ガスと接触させることによって原料スラ
リーのｐＨ値を変化させることにより、該スラリーから
の油及び水の一次分離において実質的な改善が達成され
ることを見出し、本発明に至った。発明者らは、さらに
、この処理で得られたスラッジを超臨界条件下における
二酸化炭素による抽出に供して、その水含量及び油含量
をさらに低減できることを見出した。このような知見に
基き、スラリーからの油の回収をかなり改善でき、残渣
スラッジの容量を低減し、油溶出を受ける傾向を低下さ
せ、これにより廃棄されうるようにすることが可能にな
った。これによれば、本発明は、懸濁状の有機及び無機
固状物を含有する水中油型のエマルジョンで実質的に構
成されるスラリーの処理方法において、（ａ）前記スラ
リーを二酸化炭素と接触させて該スラリーのｐＨ値を酸
性値に調節し、スラッジからの第１の水性及び第１の油
相の分離を生じさせ、（ｂ）前記工程（ａ）からのスラ
ッジを超臨界条件下での二酸化炭素による抽出に供して
、第２の水相及び第２の油相を残留スラッジから分離し
、（ｃ）前記水相及び油相を回収すると共に、前記工程
（ｂ）からの残留スラッジを廃棄することを特徴とする
スラリーの処理方法に係る。
【０００５】本発明の方法に従って処理されるスラリー
は、水含量が通常５０重量％以上であり、懸濁状の有機
及び無機固状物を含有する水中油型のエマルジョンで実
質的に構成される。代表的には、これらスラリーは、中
性又は実質的に中性のｐＨ値を有し、油３ないし１２重
量％、水８８ないし９６重量％及び固状物１ないし３重
量％を含有する。本発明によれば、該方法の工程（ａ）
において、スラリーを二酸化炭素ガスと接触させて該ス
ラリーのｐＨ値を酸性値、代表的には約４．４ないし約
６．５の範囲の値に調節する。好適な１具体例では、ス
ラリーを室温及び常圧において二酸化炭素で飽和して、
該スラリーのｐＨ値を約６．２−６．４の値に低下させ
る。しかしながら、たとえば約２５ハ゛ール以下の二酸
化炭素圧力下で操作することにより、さらに低いｐＨ値
が得られる。二酸化炭素によるこの処理によって、エマ
ルジョンを脱安定化させることができ、これにより、か
かるスラリーから容易に第１の油相、第１の水相及びス
ラッジを分離できるようになる。 本発明の方法によれば、上記工程（ａ）で生じたスラッ
ジを超臨界条件下において二酸化炭素による抽出に供し
、スラッジからさらに油及び水を分離させる。「超臨界
条件」とは、本明細書では、かかる抽出が臨界値（３１
℃）よりも高い温度及び二酸化炭素の臨界値（７３．８
ハ゛ール）以上の圧力の条件下で行われることを意味す
る。通常、圧力は操作温度を関数として、超臨界二酸化
炭素の粘度が抽出されるべき油の溶解度パラメーターに
近似した溶解度パラメーター（溶解度パラメーターは一
般的なアポーラー（ａｐｏｌａｒ）化合物用の溶媒の親
和性の度合を構成する）を提供するように選択される。 特に、この工程が行われる際の温度範囲は３２ないし１
２０℃であり、好ましくは３５ないし９０℃の範囲であ
り、相応する圧力は７３．８ないし５００ハ゛ール、好
ましくは１００ないし３５０ハ゛ールの範囲内である。 実際のところ、工程（ａ）からのスラッジを抽出器に充
填し、該スラッジを通して超臨界条件下の二酸化炭素流
を流動させる。このようにして、二酸化炭素はスラッジ
から水及び油を抽出し、該抽出器から出た流れを分離器
（超臨界条件とは異なる条件下で作動する）に送給する
。かかる分離器内において、二酸化炭素が放出され、水
及び油が液状で分離される。この分離器内では、同時に
相分離が起り、水相及び油相が分離される（これらは回
収される）。
は、水含量が通常５０重量％以上であり、懸濁状の有機
及び無機固状物を含有する水中油型のエマルジョンで実
質的に構成される。代表的には、これらスラリーは、中
性又は実質的に中性のｐＨ値を有し、油３ないし１２重
量％、水８８ないし９６重量％及び固状物１ないし３重
量％を含有する。本発明によれば、該方法の工程（ａ）
において、スラリーを二酸化炭素ガスと接触させて該ス
ラリーのｐＨ値を酸性値、代表的には約４．４ないし約
６．５の範囲の値に調節する。好適な１具体例では、ス
ラリーを室温及び常圧において二酸化炭素で飽和して、
該スラリーのｐＨ値を約６．２−６．４の値に低下させ
る。しかしながら、たとえば約２５ハ゛ール以下の二酸
化炭素圧力下で操作することにより、さらに低いｐＨ値
が得られる。二酸化炭素によるこの処理によって、エマ
ルジョンを脱安定化させることができ、これにより、か
かるスラリーから容易に第１の油相、第１の水相及びス
ラッジを分離できるようになる。 本発明の方法によれば、上記工程（ａ）で生じたスラッ
ジを超臨界条件下において二酸化炭素による抽出に供し
、スラッジからさらに油及び水を分離させる。「超臨界
条件」とは、本明細書では、かかる抽出が臨界値（３１
℃）よりも高い温度及び二酸化炭素の臨界値（７３．８
ハ゛ール）以上の圧力の条件下で行われることを意味す
る。通常、圧力は操作温度を関数として、超臨界二酸化
炭素の粘度が抽出されるべき油の溶解度パラメーターに
近似した溶解度パラメーター（溶解度パラメーターは一
般的なアポーラー（ａｐｏｌａｒ）化合物用の溶媒の親
和性の度合を構成する）を提供するように選択される。 特に、この工程が行われる際の温度範囲は３２ないし１
２０℃であり、好ましくは３５ないし９０℃の範囲であ
り、相応する圧力は７３．８ないし５００ハ゛ール、好
ましくは１００ないし３５０ハ゛ールの範囲内である。 実際のところ、工程（ａ）からのスラッジを抽出器に充
填し、該スラッジを通して超臨界条件下の二酸化炭素流
を流動させる。このようにして、二酸化炭素はスラッジ
から水及び油を抽出し、該抽出器から出た流れを分離器
（超臨界条件とは異なる条件下で作動する）に送給する
。かかる分離器内において、二酸化炭素が放出され、水
及び油が液状で分離される。この分離器内では、同時に
相分離が起り、水相及び油相が分離される（これらは回
収される）。
【０００６】本発明の方法により、代表的には油の重量
に対して約７０％のスラリーの脱油率を達成でき、初期
スラリー重量の約７０％以上の重量低減率を達成できる
。このように、本発明による方法は異質な化学剤を原料
スラリーに添加して行われるものではなく、二酸化炭素
も該処理からの流出物より実質的に完全な割合で回収さ
れるとの事実が強調される。後述の実施例では、ｐＨ値
６．９６を有し、水８７．９重量％、油８．８重量％及
び固状物３．３重量％を含有するスラリーを使用した。 水含量については、Ｍａｒｃｕｓｓｏｎ法に従って実施
した分析により測定し、その値を、ＤＳＣ（示差走査熱
量測定法）により温度勾配−１００℃から５００℃まで
１℃／分で実施した熱量測定分析によって確認した。０
℃における溶融ピークにより、水含量を評価できる。さ
らに、水、低−及び中−沸点炭化水素及び有機固状物の
測定は、窒素雰囲気下、温度２６ないし８００℃、温度
勾配３℃／分、つづいて空気中、温度勾配５０℃／分で
９００℃まで加熱して行った熱重量分析によって実施し
た。
に対して約７０％のスラリーの脱油率を達成でき、初期
スラリー重量の約７０％以上の重量低減率を達成できる
。このように、本発明による方法は異質な化学剤を原料
スラリーに添加して行われるものではなく、二酸化炭素
も該処理からの流出物より実質的に完全な割合で回収さ
れるとの事実が強調される。後述の実施例では、ｐＨ値
６．９６を有し、水８７．９重量％、油８．８重量％及
び固状物３．３重量％を含有するスラリーを使用した。 水含量については、Ｍａｒｃｕｓｓｏｎ法に従って実施
した分析により測定し、その値を、ＤＳＣ（示差走査熱
量測定法）により温度勾配−１００℃から５００℃まで
１℃／分で実施した熱量測定分析によって確認した。０
℃における溶融ピークにより、水含量を評価できる。さ
らに、水、低−及び中−沸点炭化水素及び有機固状物の
測定は、窒素雰囲気下、温度２６ないし８００℃、温度
勾配３℃／分、つづいて空気中、温度勾配５０℃／分で
９００℃まで加熱して行った熱重量分析によって実施し
た。
【０００７】実施例１
上述の特性を有するスラリーサンプルを実験室用遠心分
離機において２５００−３０００ｒｐｍで５分間遠心分
離して、水相、油相及びスラッジを分離した。ｐＨ値６
．９６を有する初期スラリー（テスト１）、大気圧下二
酸化炭素で飽和したｐＨ値６．３のスラリー（テスト２
）、及び濃硫酸を添加してｐＨ値を４．０に低下させた
スラリー（テスト３）についてテストを行った。テスト
を室温（２０−２５℃）で実施した。テスト２及び３は
比較テストである。後述の表１に、３つの遠心分離テス
トから得られた水相、油相及びスラッジの分布（重量％
として）を表示する。表２に、３つのテストで分離され
たスラッジの組成（重量％）を、各スラッジにおいて観
察された油／固状物の比の値と共に報告する。表３には
、スラリー重量の低減率及び脱油率（いずれも重量％と
して表示）を報告している。 中性のｐＨ値（テスト１）で実施した遠心分離に比べて
、テスト２及び３では、スラリー重量の低減率及び脱油
率に関してかなり高い値が得られ、生成したスラッジに
おける油／固状物の比の値はかなり低い。
離機において２５００−３０００ｒｐｍで５分間遠心分
離して、水相、油相及びスラッジを分離した。ｐＨ値６
．９６を有する初期スラリー（テスト１）、大気圧下二
酸化炭素で飽和したｐＨ値６．３のスラリー（テスト２
）、及び濃硫酸を添加してｐＨ値を４．０に低下させた
スラリー（テスト３）についてテストを行った。テスト
を室温（２０−２５℃）で実施した。テスト２及び３は
比較テストである。後述の表１に、３つの遠心分離テス
トから得られた水相、油相及びスラッジの分布（重量％
として）を表示する。表２に、３つのテストで分離され
たスラッジの組成（重量％）を、各スラッジにおいて観
察された油／固状物の比の値と共に報告する。表３には
、スラリー重量の低減率及び脱油率（いずれも重量％と
して表示）を報告している。 中性のｐＨ値（テスト１）で実施した遠心分離に比べて
、テスト２及び３では、スラリー重量の低減率及び脱油
率に関してかなり高い値が得られ、生成したスラッジに
おける油／固状物の比の値はかなり低い。
【表１】
【表２】
スラッジの組成
テ ス ト
１ ２ ３
油
１６ １１．９ １２
水
７９ ７７．５ ７６
固状物
６ １０．６ １２
油／スラッジの比 ２．７
１．１ １．０
１ ２ ３
油
１６ １１．９ １２
水
７９ ７７．５ ７６
固状物
６ １０．６ １２
油／スラッジの比 ２．７
１．１ １．０
【表３】
【０００８】実施例２
図１に関連して、上述の特性を有するスラリー１００重
量部を、ライン１を介して容器Ａに充填し、ライン２を
介して導入した二酸化炭素でスラリーを飽和した。容器
Ａ内における操作を室温（２０−２５℃）及び圧力１Ｋ
ｇ／ｃｍ２で行い、ｐＨ値６．３を有するスラリーを得
て、これをライン３を介して遠心分離機Ｂに供給した。 スラリーを２５００−３０００ｒｐｍで約５分間遠心分
離し、第１の水相（ライン４）、第１の油相（ライン５
）及び第１のスラッジ（ライン６）を、それぞれ５８．
２重量部、１４．０重量部及び２７．８重量部の量で回
収した。かかる第１のスラッジ（ライン６）は、油３．
３部、水２１．５部及び固状物３．０部の組成を有して
いた。つづいて、このスラッジを、抽出器Ｃにおいて、
ライン７を介して供給した二酸化炭素による抽出に供し
た。詳述すれば、抽出器Ｃにおいて、超臨界条件下、温
度４０℃及び圧力１５０ハ゛ール、該スラッジ１重量部
当たり二酸化炭素３６．６重量部を２時間で供給しなが
ら操作を行った。この処理の終了時、抽出器Ｃから第２
の油相及び第２の水相（合計５．２部：いずれも二酸化
炭素によって抽出され、ライン８を介して排出される）
及び第２のスラッジ２２．６重量部（ライン９）が分離
された。この第２のスラッジは油２．６部、水１７．０
部及び固状物３．０部を含有する。従って、スラリーの
全脱油率は初めに存在していた油の重量に対して７０．
４重量％であり、スラリー重量の低減率は前記スラリー
の初期重量に対して７７．４％である。第２のスラッジ
について、Ｑｕａｄｅｒｎｉ Ｉｓｔｉｔｕｔｏ Ｒｉ
ｃｅｒｃｈｅ ｓｕｌｌｅ Ａｃｑｕｅ ６４，Ｖｏｌ
．３，スラッジに関する分析法，１９８５年１月号に開
示されたように、０．５Ｍ酢酸を使用するＲｅｌｅａｓ
ｅ Ｔｅｓｔ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅに従って、水及び酢
酸（ｐＨ約５）による溶出標準テストを行った。溶出さ
れた炭化水素の合計量は１．２ｐｐｍ（乾燥基準で９．
０ｐｐｍ）であった。
量部を、ライン１を介して容器Ａに充填し、ライン２を
介して導入した二酸化炭素でスラリーを飽和した。容器
Ａ内における操作を室温（２０−２５℃）及び圧力１Ｋ
ｇ／ｃｍ２で行い、ｐＨ値６．３を有するスラリーを得
て、これをライン３を介して遠心分離機Ｂに供給した。 スラリーを２５００−３０００ｒｐｍで約５分間遠心分
離し、第１の水相（ライン４）、第１の油相（ライン５
）及び第１のスラッジ（ライン６）を、それぞれ５８．
２重量部、１４．０重量部及び２７．８重量部の量で回
収した。かかる第１のスラッジ（ライン６）は、油３．
３部、水２１．５部及び固状物３．０部の組成を有して
いた。つづいて、このスラッジを、抽出器Ｃにおいて、
ライン７を介して供給した二酸化炭素による抽出に供し
た。詳述すれば、抽出器Ｃにおいて、超臨界条件下、温
度４０℃及び圧力１５０ハ゛ール、該スラッジ１重量部
当たり二酸化炭素３６．６重量部を２時間で供給しなが
ら操作を行った。この処理の終了時、抽出器Ｃから第２
の油相及び第２の水相（合計５．２部：いずれも二酸化
炭素によって抽出され、ライン８を介して排出される）
及び第２のスラッジ２２．６重量部（ライン９）が分離
された。この第２のスラッジは油２．６部、水１７．０
部及び固状物３．０部を含有する。従って、スラリーの
全脱油率は初めに存在していた油の重量に対して７０．
４重量％であり、スラリー重量の低減率は前記スラリー
の初期重量に対して７７．４％である。第２のスラッジ
について、Ｑｕａｄｅｒｎｉ Ｉｓｔｉｔｕｔｏ Ｒｉ
ｃｅｒｃｈｅ ｓｕｌｌｅ Ａｃｑｕｅ ６４，Ｖｏｌ
．３，スラッジに関する分析法，１９８５年１月号に開
示されたように、０．５Ｍ酢酸を使用するＲｅｌｅａｓ
ｅ Ｔｅｓｔ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅに従って、水及び酢
酸（ｐＨ約５）による溶出標準テストを行った。溶出さ
れた炭化水素の合計量は１．２ｐｐｍ（乾燥基準で９．
０ｐｐｍ）であった。
【０００９】比較例
比較のため、従来公知の技術に従って操作することによ
ってスラリーの処理テストを行った。さらに詳述すれば
、図２に関連して、水９４．４重量％、油３．３重量％
及び固状物２．１重量％を含有するスラリー１００重量
部をライン１０を介して濾過装置Ｄに供給した。この濾
過装置から水８５重量部（ライン１１）及び濃縮スラリ
ー１５重量部（ライン１２）を別々に排出し、後者を二
酸化炭素（ライン１３）と共に、抽出器Ｅに供給した。 抽出器Ｅにおいて、超臨界条件下、温度４０℃、圧力１
５０ハ゛ール、原料の１重量部当たり二酸化炭素３４．
３重量部を２時間で供給しながら操作を行った。この処
理工程の終了時、抽出器Ｅから、油相及び水相［合計３
．５部：これらを二酸化炭素と共に排出した（ライン１
４）］及び油１．４部、水８．３部及び固状物１．８部
を含有するスラッジ（ライン１５）を分離した。従って
、スラリーの脱油率は初めに存在していた油の重量に対
して５７．６重量％であり、スラリーの重量低減率は初
期重量に対して８８．５％である。スラッジに関して、
実施例２に記載のものと同じ方法によって標準溶出テス
トを行い、溶出された炭化水素の合計量１．２ｐｐｍ（
乾燥基準で７．７ｐｐｍ）が測定された。
ってスラリーの処理テストを行った。さらに詳述すれば
、図２に関連して、水９４．４重量％、油３．３重量％
及び固状物２．１重量％を含有するスラリー１００重量
部をライン１０を介して濾過装置Ｄに供給した。この濾
過装置から水８５重量部（ライン１１）及び濃縮スラリ
ー１５重量部（ライン１２）を別々に排出し、後者を二
酸化炭素（ライン１３）と共に、抽出器Ｅに供給した。 抽出器Ｅにおいて、超臨界条件下、温度４０℃、圧力１
５０ハ゛ール、原料の１重量部当たり二酸化炭素３４．
３重量部を２時間で供給しながら操作を行った。この処
理工程の終了時、抽出器Ｅから、油相及び水相［合計３
．５部：これらを二酸化炭素と共に排出した（ライン１
４）］及び油１．４部、水８．３部及び固状物１．８部
を含有するスラッジ（ライン１５）を分離した。従って
、スラリーの脱油率は初めに存在していた油の重量に対
して５７．６重量％であり、スラリーの重量低減率は初
期重量に対して８８．５％である。スラッジに関して、
実施例２に記載のものと同じ方法によって標準溶出テス
トを行い、溶出された炭化水素の合計量１．２ｐｐｍ（
乾燥基準で７．７ｐｐｍ）が測定された。
【図１】本発明によるスラリーの処理に関するフローダ
イアグラムである。
イアグラムである。
【図２】従来公知の代表的な方法によるスラリーの処理
に関するフローダイアグラムである。
に関するフローダイアグラムである。
【符号の説明】
Ａ 容器
Ｂ 遠心分離機
Ｃ 抽出器
Ｄ 濾過装置
Ｅ 抽出器
Claims (6)
- 【請求項１】懸濁状の有機及び無機固状物を含有する水
中油型のエマルジョンで実質的に構成されるスラリーの
処理方法において、（ａ）前記スラリーを二酸化炭素と
接触させて該スラリーのｐＨ値を酸性値に調節し、スラ
ッジからの第１の水性及び第１の油相の分離を生じさせ
、（ｂ）前記工程（ａ）からのスラッジを超臨界条件下
での二酸化炭素による抽出に供して、第２の水相及び第
２の油相を残留スラッジから分離し、（ｃ）前記水相及
び油相を回収すると共に、前記工程（ｂ）からの残留ス
ラッジを廃棄することを特徴とする、スラリーの処理方
法。 - 【請求項２】請求項１記載の方法において、前記スラリ
ーが、水含量が通常５０重量％以上である水中油型のエ
マルジョンであり、好ましくは中性又はほぼ中性のｐＨ
値を有し、油３ないし１２重量％、水８８ないし９６重
量％及び固状物１ないし３重量％を含有するスラリーで
ある、スラリーの処理方法。 - 【請求項３】請求項１記載の方法において、前記工程（
ａ）に当たり、スラリーのｐＨ値を約４．４ないし約６
．５の範囲の値に調節する、スラリーの処理方法。 - 【請求項４】請求項１記載の方法において、前記ｐＨ値
を、室温及び常圧において二酸化炭素で飽和することに
より６．２−６．４に調節する、スラリーの処理方法。 - 【請求項５】請求項１記載の方法において、前記工程（
ａ）におけるスラッジからの水相及び油相の分離を遠心
分離によって行う、スラリーの処理方法。 - 【請求項６】請求項１記載の方法において、前記工程（
ｂ）に当たり、温度３２ないし１２０℃、好ましくは３
５ないし９０℃、圧力７３．８ないし５００ハ゛ール、
好ましくは１００ないし３５０ハ゛ールで操作を行う、
スラリーの処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02164590A IT1243434B (it) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | Procedimento per il trattamento di torbide di raffineria |
| IT21645A/90 | 1990-10-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04298201A true JPH04298201A (ja) | 1992-10-22 |
Family
ID=11184787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3284071A Withdrawn JPH04298201A (ja) | 1990-10-05 | 1991-10-04 | スラリーの処理方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5135655A (ja) |
| EP (1) | EP0481541B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04298201A (ja) |
| AT (1) | ATE103629T1 (ja) |
| AU (1) | AU641046B2 (ja) |
| CA (1) | CA2052655A1 (ja) |
| DE (1) | DE69101533T2 (ja) |
| DK (1) | DK0481541T3 (ja) |
| ES (1) | ES2051071T3 (ja) |
| IT (1) | IT1243434B (ja) |
| MX (1) | MX173926B (ja) |
| RU (1) | RU2026823C1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122766A (ja) * | 2004-10-27 | 2006-05-18 | Hitachi Industries Co Ltd | 油水分離方法及び油水分離装置 |
| JP2013078737A (ja) * | 2011-10-05 | 2013-05-02 | Itec Co Ltd | 液体取出装置および流体除去方法 |
| JP2017517596A (ja) * | 2014-05-05 | 2017-06-29 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 油成分を沈殿させることなくｐＨを調整するプロトンポンプとして水と臨界未満／超臨界の二酸化炭素を用いた解乳化及び原料とその画分からの生化学物質の抽出 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5236590A (en) * | 1991-11-21 | 1993-08-17 | Chevron Research And Technology Company | Process for removing dissolved organics from aqueous compositions |
| DE4224953C1 (de) * | 1992-07-29 | 1993-12-16 | Mineraloel Raffinerie Dollberg | Verfahren zur Aufarbeitung von mit Öl behafteten Industrieschlämmen |
| GB2319246B (en) * | 1996-11-16 | 1999-01-20 | Separation Developments Ltd | Separation process |
| US6001245A (en) * | 1998-04-20 | 1999-12-14 | Aluminum Company Of America | Separating solid particles from used lubricant compositions |
| US6566410B1 (en) * | 2000-06-21 | 2003-05-20 | North Carolina State University | Methods of demulsifying emulsions using carbon dioxide |
| US20090314135A1 (en) * | 2005-04-29 | 2009-12-24 | Karthaeuser Joachim | Cleaning of oil-contaminated solids |
| US20090026136A1 (en) * | 2007-06-08 | 2009-01-29 | Beltz Robert J | Method of removing oil from a mixture of tool steel swarf granular material and oil |
| DE102009020745A1 (de) * | 2009-05-11 | 2010-11-25 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Phosphatgewinnung auf Klärschlamm |
| US20110077311A1 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for handling viscous liquid crude hydrocarbons |
| US20120298588A1 (en) * | 2011-05-23 | 2012-11-29 | Zhixiong Cha | Removal of contaminants from water systems |
| DE102012007900B4 (de) * | 2012-04-23 | 2018-10-11 | Sagterland-Dünger GmbH & Co. KG | Verfahren zur Aufbereitung von organischen Abfallstoffen, insbesondere von Gärresten aus Biogasanlagen |
| CN103395953A (zh) * | 2013-08-12 | 2013-11-20 | 江苏君鑫谊石油机械有限公司 | 一种co2超临界萃取法油泥分离方法 |
| US20150157963A1 (en) * | 2013-12-10 | 2015-06-11 | General Electric Company | Filter assembly for use in a natural gas liquefaction system and method of operating the same |
| CN107265799B (zh) * | 2017-06-30 | 2023-11-17 | 南充西南石油大学设计研究院有限责任公司 | 含油固废物综合处理工艺及装置 |
| CN110407422B (zh) * | 2019-07-24 | 2020-08-14 | 湖南省计量检测研究院 | 一种石化油泥的资源化处理方法 |
| CN117466466A (zh) * | 2023-11-02 | 2024-01-30 | 重庆棱镜能源科技有限公司 | 电池回收产生萃余液中有机物的清除方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3716474A (en) * | 1970-10-22 | 1973-02-13 | Texaco Inc | High pressure thermal treatment of waste oil-containing sludges |
| DE3038728C2 (de) * | 1980-10-14 | 1983-07-14 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Aufbereitung von Altöl |
| IT1223328B (it) * | 1987-10-29 | 1990-09-19 | Eniricerche Spa | Procedimento per il trattamento di fanghi di raffineria |
-
1990
- 1990-10-05 IT IT02164590A patent/IT1243434B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-09-19 AT AT91202408T patent/ATE103629T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-19 DE DE69101533T patent/DE69101533T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-19 ES ES91202408T patent/ES2051071T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-19 EP EP91202408A patent/EP0481541B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-19 DK DK91202408.0T patent/DK0481541T3/da active
- 1991-09-24 US US07/764,613 patent/US5135655A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 AU AU84732/91A patent/AU641046B2/en not_active Ceased
- 1991-10-01 MX MX9101390A patent/MX173926B/es not_active IP Right Cessation
- 1991-10-02 CA CA002052655A patent/CA2052655A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-04 RU SU915001662A patent/RU2026823C1/ru active
- 1991-10-04 JP JP3284071A patent/JPH04298201A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122766A (ja) * | 2004-10-27 | 2006-05-18 | Hitachi Industries Co Ltd | 油水分離方法及び油水分離装置 |
| JP2013078737A (ja) * | 2011-10-05 | 2013-05-02 | Itec Co Ltd | 液体取出装置および流体除去方法 |
| JP2017517596A (ja) * | 2014-05-05 | 2017-06-29 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 油成分を沈殿させることなくｐＨを調整するプロトンポンプとして水と臨界未満／超臨界の二酸化炭素を用いた解乳化及び原料とその画分からの生化学物質の抽出 |
Also Published As
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|---|---|
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| ES2051071T3 (es) | 1994-06-01 |
| IT1243434B (it) | 1994-06-10 |
| US5135655A (en) | 1992-08-04 |
| IT9021645A1 (it) | 1992-04-05 |
| RU2026823C1 (ru) | 1995-01-20 |
| IT9021645A0 (it) | 1990-10-05 |
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| CA2052655A1 (en) | 1992-04-06 |
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| DE69101533D1 (de) | 1994-05-05 |
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|---|---|---|---|
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