JPH04298520A - ポリオールとその利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は硬質ポリウレタン用ポリ
オールならびにこれを原料とする硬質ポリウレタンフォ
ームに関する。

【０００２】本発明のポリオールは、低粘度で、かつ、
有機ポリイソシアネートとの反応性が速いためスプレー
発泡やボード成形時の作業性が極めて良好であり、また
、ポリウレタンフォームにした場合の低温寸法安定性、
接着性、断熱性にも優れているので、断熱的構造材、建
材として極めて有用である。

【０００３】

【従来の技術】従来からスプレー発泡やボード成形に用
いられる硬質ポリウレタン用ポリオールは、芳香族アミ
ン類、脂肪族アミン類を開始剤とするポリオールが用い
られてきた（特公昭３９−１５５４９号公報、特公昭３
９−２２６１７号公報、特公昭４２−１３６５９号公報
、特公昭４４−２２５０４号公報、特公昭４６−３５３
８６号公報、特公昭４８−３２５９７号公報、特公昭５
１−８６７６号公報、特公昭５２−１２２３８号公報）
。

【０００４】しかしながら、これらアミン化合物にアル
キレンオキサイドを付加したポリオールは、有機ポリイ
ソシアネートとの反応性には優れているものの、比較的
高粘度であるため、他の低分子量あるいは低粘度のポリ
オールと混合して使用しなければならないという欠点を
有する（特開昭５８−１３４１０８号公報、特開昭５７
−１５１６１３号公報、特開昭５７−１５１６１４号公
報）。

【０００５】また、脂肪族アミン類を開始剤とするポリ
オールは低温寸法安定性が比較的良いが、性能的に不十
分であり、また、接着性などの面で改良の余地が大きい
。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低粘
度で有機ポリイソシアネートとの反応性が速く発泡時の
作業性に優れた硬質用ポリオールならびにこのポリオー
ルと有機ポリイソシアネートの反応で得られる低温寸法
安定性・基材との接着性に優れた硬質ポリウレタンフォ
ームを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前述の問題
点を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した
。

【０００８】即ち、本発明は次の通りである。

【０００９】アルカノールアミン類の水酸基１モル当り
、ラクトン０．０１〜２．０モルおよびアルキレンオキ
シド０．５〜３．０モルを付加してなる硬質ポリウレタ
ン用ポリオールである。

【００１０】およびアルカノールアミン類に、多価アル
コール類とポリオキシアルキレンポリオールから選ばれ
る成分１種類以上を添加してなる活性水素化合物の水酸
基１モル当り、ラクトン０．０１〜２．０モルおよびア
ルキレンオキシド０．５〜３．０モルを付加してなる硬
質ポリウレタン用ポリオールである。

【００１１】また、ポリオールに発泡剤、触媒、整泡剤
およびその他の助剤を添加してなるレジン原液と有機ポ
リイソシアネートを混合し、発泡させてなる硬質ポリウ
レタンフォームにおいて、ポリオールとして請求項１ま
たは２記載のポリオールを用いることを特徴とする硬質
ポリウレタンフォームである。

【００１２】硬質ポリウレタン用ポリオール本発明に用
いられるアルカノールアミンとしては、モノエタノール
アミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノールア
ミン、メチルイソプロパノールアミン、メチル−２−ヒ
ドロキシブチルアミン、フェニルエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ビス（
２−ヒドロキシプロピル）アミン、エタノールイソプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロ
パノールアミン等が挙げられる。これらのアルカノール
アミン類は単独で用いることも２種類以上併用すること
も可能である。

【００１３】その他、開始剤に用いる活性水素化合物と
して、アルカノールアミンとともに多価アルコール、ポ
リオキシアルキレンポリオールを１種類以上併用するこ
とも可能である。多価アルコール、ポリオキシアルキレ
ンポリオールを併用する場合のアルカノールアミン含有
量は開始剤組成中５０重量％以上が好ましい。アルカノ
ールアミン含有量が５０重量％未満の時は、本発明の特
徴である低粘度で有機ポリイソシアネートとの反応性が
速い硬質用ポリオールが得られず、また、硬質ポリウレ
タンフォームにした場合に低温寸法安定性、基材との接
着性等が悪化する傾向にある。

【００１４】本発明に用いられるアルカノールアミンと
併用可能な多価アルコールとしては、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、１，２，６−ヒドロキシヘキサン
、ペンタエリスリトール、テトラメチロールシクロヘキ
サン、α−メチルグルコシド、２，２，６，６−テトラ
ヒドロキシシクロヘキサノール、ソルビトール、マンニ
トール、ズルシトール、ショ糖等が挙げられる。

【００１５】また、本発明に用いられるアルカノールア
ミンと併用可能なポリオキシアルキレンポリオールとし
ては、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，
６−ヒドロキシヘキサン、ペンタエリスリトール、テト
ラメチロールシクロヘキサン、α−メチルグルコシド、
２，２，６，６−テトラヒドロキシシクロヘキサノール
、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、ショ糖
等の多価アルコールやエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、テトラエチレントリアミン、トリス（２−ア
ミノエチル）アミン等の脂肪族アミンにアルキレンオキ
シドを付加したポリエーテルポリオールやポリエステル
ポリオールが挙げられる。

【００１６】本発明に用いられるアルキレンオキシドと
してはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシド等が挙げられ、これらを単独または２種類以
上同時に用いてもよい。

【００１７】アルカノールアミン類単独、またはアルカ
ノールアミン類に、多価アルコール類とポリオキシアル
キレンポリオールから選ばれる成分１種類以上を添加し
てなる活性水素化合物の水酸基１モル当りのラクトン付
加反応量は０．０１〜２．０モルが好ましい。ラクトン
付加反応量が０．０１モル未満の場合には、有機ポリイ
ソシアネートと反応後ポリウレタンフォームにした場合
の低温寸法安定性、接着性が低下する傾向にあり、また
、２．０モルを超える場合には、ポリオール粘度が高く
作業性が悪くなる。

【００１８】また、アルカノールアミン類単独、または
アルカノールアミン類に、多価アルコール類とポリオキ
シアルキレンポリオールから選ばれる成分１種類以上を
添加してなる活性水素化合物やそのラクトン付加反応物
の水酸基１モル当りのアルキレンオキシド付加数は０．
５〜３．０モルが好ましい。０．５モル未満の場合には
、有機イソシアネートとの混合分散性が悪く、また、ポ
リウレタンフォームが脆くなる欠点を有する。また、３
．０モルを超える場合には、有機ポリイソシアネートと
の反応性が低下するのみならず得られるウレタンフォー
ムの圧縮強度が低くなる傾向にある。

【００１９】従って、本発明に使用するポリオールの水
酸基価の好ましい範囲は、２００〜７００ｍｇＫＯＨ／
ｇである。

【００２０】本発明において、アルカノールアミン類単
独、またはアルカノールアミン類に、多価アルコール類
とポリオキシアルキレンポリオールから選ばれる成分１
種類以上を添加してなる活性水素化合物やそのラクトン
付加反応物の水酸基に、アルキレンオキシドを付加する
に際し用いられる触媒は、アミン系としては下記一般式
（１）〔化１〕または（２）〔化２〕で表せるアミン化
合物である。

【００２１】

【化１】

【００２２】

【化２】 （上式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子，炭素数１〜１６までの
アルキル基、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ基または−ＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）ＯＨ基を示す。またｎ　　は１〜６である。 但し一般式（１）においては、Ｒ１およびＲ２ともに水
素原子の場合は除かれる。） アミン化合物としては、例えばジブチルアミン、ジメチ
ルパルミチルアミン、テトラメチレンジアミン、トリエ
チルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロ
ピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−アミルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、イソブチルアミン
、イソアミルアミン、メチルジエチルアミン等が挙げら
れる。

【００２３】また、水酸化アルカリとしては、例えば水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム
等が挙げられる。

【００２４】上記各触媒は、１種または２種以上併用し
て用いることができる。アミン化合物を用いた場合には
、後処理が不要であるのに対して、水酸化アルカリ触媒
を用いた場合には、アルキレンオキシド重合後に塩酸、
硫酸、リン酸あるいは酢酸等の酸による触媒の中和処理
、生成した塩の濾過除去によりポリオールの精製を行う
。

【００２５】本発明において使用する有機ポリイソシア
ネートとしては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシア
ネートおよびそれらの変成物、二量体、三量体、例えば
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート（ＭＤＩ−ＣＲ）、トリフェニルメチレン
トリイソシアネート、ウレチジオン、イソシアヌレート
、変成（カルボジイミド）ジフェニルメタンジイソシア
ネート等が挙げられる。

【００２６】これらの有機ポリイソシアネートは単独ま
たは２種以上混合して使用する。その使用量は、イソシ
アネート基とレジン液中の活性水素との当量比が０．８
〜５．０になる様にする。

【００２７】本発明に用いるポリオールの製造方法とし
ては、オートクレーブ中にアルカノールアミン類単独、
または、アルカノールアミン類に多価アルコール類とポ
リオキシアルキレンポリオールから選ばれる成分１種類
以上とを添加し、これにラクトン、触媒およびアルキレ
ンオキシドを仕込んだ後反応させる。この場合、ラクト
ン、触媒およびアルキレンオキシドを同時に装入しても
良いし、予めラクトンのみを付加反応させた後に触媒お
よびアルキレンオキシドを装入しても良い。

【００２８】ラクトンおよびアルキレンオキシドを付加
反応させる場合の反応温度は６０〜１５０℃が好ましい
。反応温度が６０℃未満であると反応が進行せず、また
、１５０℃を超えると副反応が顕著になり好ましくない
。

【００２９】硬質ポリウレタンフォームまた、本項にお
いて使用するポリオール、有機ポリイソシアネート等は
前述したものが、当然すべてそのまま適用しうる。

【００３０】発泡剤として、トリクロロフルオロメタン
（ＣＦＣ−１１）等のクロロフルオロカーボン類や、ヘ
プタン等の低級炭化水素化合物またはメチレンクロリド
等の低沸点塩素化炭化水素類、水、あるいはハイドロク
ロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ）、例えば２，２−
ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ
−１２３）や１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（
ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、を単独または２種以上併用して
用いることができる。

【００３１】本発明で使用し得る触媒としては、例えば
アミン系化合物（トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、
トリオクチルアミン、ヘキサデシルメチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタ
デシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプ
ロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−ペンタメチルジエチレン
トリアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンジア
ミンの有機酸塩、第一および第二アミンのアミノ基のオ
キシアルキレン付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン
類のようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−ト
リアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、
特公昭５２−４３５１７号公報のβ−アミノカルボニル
触媒、特公昭５３−１４２７９号公報のβ−アミノニト
リル触媒、有機金属系化合物（酢酸錫、オクチル酸錫、
オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジアセテート
、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、
オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナ
フテン酸コバルト等）等がある。

【００３２】これらの触媒は、単独または混合して用い
、その使用量は活性水素を持つ化合物１００重量部に対
して０．０００１〜１０．０重量部である。

【００３３】本発明における整泡剤は、従来公知の有機
ケイ素系界面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製
のＬ−５０１、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、
Ｌ−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３
２０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ
−５４２１、Ｌ−５７１０、ＳＺ−１６４２等であり、
トーレ・シリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２
、ＳＨ−１９３、ＳＨ−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ−
２００、ＳＰＸ−２５３等であり、信越シリコーン社製
のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、
Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、
Ｆ−３４１、Ｆ−３４５等であり、東芝シリコーン社製
ではＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２等である。

【００３４】これらの整泡剤の使用量は、活性水素を持
つ化合物と有機ポリイソシアネートの総和１００重量部
に対して０．１〜２０重量部である。

【００３５】難燃剤としては、例えば、トリス（２−ク
ロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピル）ホスフ
ェート、大八化学社製ＣＲ−５０５およびＣＲ−５０７
、モンサント化学社製Ｐｈｏｓｇａｒｄ　　２ＸＣ−２
０およびＣ−２２−Ｒ（Ｐｈｏｓｇａｒｄはモンサント
化学社商標）、ストーファー化学社製Ｆｙｒｏｌ６（Ｆ
ｙｒｏｌはストーファー化学社商標）などを使用するこ
とができる。

【００３６】その他、可塑剤、充填剤、安定剤、着色剤
等ウレタン化学において公知のものを必要に応じ添加す
ることができる。

【００３７】本発明を実施する場合の例では、ポリオー
ル、触媒、発泡剤および難燃剤、その他の助剤類の所定
量を混合してレジン液をつくる。

【００３８】このレジン液と有機ポリイソシアネートを
所定の比率でミキシングヘッド付きポリウレタン発泡機
等を使用し、急速混合する。得られた硬質ポリウレタン
フォーム原材料液をスプレー発泡やボードへの複合化な
どの方法で成形することにより、断熱的構造材、建材の
製造を行う。

【００３９】この際、有機ポリイソシアネートとポリオ
ール中の活性水素との当量比が０．８〜５．０となるよ
うに有機ポリイソシアネートと上記レジン液の流量比を
調節する。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。尚、
水酸基価および粘度の測定法はＪＩＳ　　Ｋ１５５７に
従った。ポリウレタンフォームの低温寸法安定性および
圧縮強度の測定はＪＩＳ　　Ａ−１４１２、ＪＩＳ　　
Ａ−９５１４に準じて行った。

【００４１】実施例１ イソプロパノールアミン（以下、ＩＰＯＡと省略）７０
０ｇ　　、グリセリン（以下、Ｇと省略）３００ｇおよ
びβ−プロピオラクトン（以下、β−ＰＬと省略）９０
７ｇを温度計・攪拌機を装着した５リットルのオートク
レーブに仕込み窒素置換後１００℃に昇温した。ジメチ
ルパルミチルアミン（花王（株）製、以下、ＤＭ−６０
と省略）４．０ｇを添加混合した後、プロピレンオキシ
ド（以下、ＰＯと省略）、エチレンオキシド（以下、Ｅ
Ｏと省略）の順に各々１１４０ｇを徐々に装入した。７
時間反応後、系中の未反応ＰＯ、ＥＯを減圧下除去した
。 水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４００ｃｐ／２５
℃のポリオール４１４０ｇを得た。

【００４２】実施例２ ジエタノールアミン（以下、ＤＥＯＡと省略）８００ｇ
　　、ポリオキシアルキレンポリオールＳｕ４５０Ｌ（
三井東圧化学（株）製）２００ｇおよびε−カプロラク
トン（以下、ε−ＣＬと省略）１８１０ｇを温度計・攪
拌機を装着した５リットルのオートクレーブに仕込み窒
素置換後１１０℃に昇温した。ＤＭ−６０８．５ｇを添
加混合した後、ＰＯ７００ｇ、次にＥＯ１０５０ｇを徐
々に装入した。５時間反応後、系中の未反応ＰＯ、ＥＯ
を減圧下除去した。水酸基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘
度６００ｃｐ／２５℃のポリオール４５２０ｇを得た。

【００４３】実施例３ トリエタノールアミン（以下、ＴＥＯＡと省略）１００
０ｇおよびγ−ブチロラクトン（以下、γ−ＢＬと省略
）５８ｇを温度計・攪拌機を装着した５リットルのオー
トクレーブに仕込み、窒素置換・昇温後　　６０℃で３
時間反応させた。ＤＭ−６０　　３．５ｇを添加混合し
た後、１００℃に昇温しＰＯ５８０ｇを徐々に装入した
。 ３時間反応後、系中の未反応ＰＯを減圧下除去した。水
酸基価６９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３５０ｃｐ／２５℃
のポリオール１６２８ｇを得た。

【００４４】実施例４ ＴＥＯＡ１０００ｇおよびε−ＣＬ２３００ｇを温度計
・攪拌機を装着した８リットルのオートクレーブに仕込
み、窒素置換後　　８０℃で２時間反応させた。ＤＭ−
６０　　１０ｇおよびＫＯＨ１０ｇを添加混合した後、
ＥＯ１３９０ｇを徐々に装入した。３時間反応後、１２
０℃に昇温しＰＯ９８０ｇを徐々に装入した。４時間反
応後、系中の未反応ＰＯ、ＥＯを減圧下除去した。９０
℃に降温し、７％ＨＣｌ９０ｇを用いて中和処理後、減
圧化脱水を行った。生成した塩をろ過除去した結果、水
酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度　　２００ｃｐ／２
５℃のポリオール５６３０ｇが得られた。

【００４５】実施例５ ＴＥＯＡ５００ｇ　　、ポリオキシアルキレンポリオー
ルＡＥ−３００（三井東圧化学（株）製）５００ｇおよ
びγ−ＢＬ４４０ｇを温度計・攪拌機を装着した５リッ
トルのオートクレーブに仕込み窒素置換後　　１２０℃
に昇温した。ＤＭ−６０　　４．３ｇを添加混合した後
、ＰＯ８９０ｇを徐々に装入した。３時間反応後、系中
の未反応ＰＯを減圧化除去した。次に、ＥＯ３８５ｇを
徐々に装入した。２時間反応後、系中の未反応ＥＯを減
圧下除去した。水酸基価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度６
００ｃｐ／２５℃のポリオール２７１０ｇを得た。

【００４６】実施例６ ＴＥＯＡ１０００ｇ　　およびγ−ＢＬ２９０ｇを温度
計・攪拌機を装着した５リットルのオートクレーブに仕
込み、窒素置換後　　９０℃に昇温し２時間反応させた
。ＤＭ−６０　　４．０ｇおよびＫＯＨ４．０ｇを添加
混合した後、ＰＯ２３３０ｇ、次にＥＯ８８５ｇを徐々
に装入した。７時間反応後、系中の未反応ＰＯ、ＥＯを
減圧下除去した。７％ＨＣｌ３６ｇを用いて中和処理後
、減圧化脱水を行った。生成した塩をろ過除去した結果
、水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度２００ｃｐ／２
５℃のポリオール４４８０ｇが得られた。

【００４７】比較例１ ＩＰＯＡ７００ｇおよびＧ３００ｇを５リットルのオー
トクレーブに仕込み窒素置換後　　１１０℃に昇温した
。 ＤＭ−６０　　３．０ｇを添加混合した後、ＰＯ、ＥＯ
の順に各々１１４０ｇを徐々に装入した。７時間反応後
、系中の未反応ＰＯ、ＥＯを減圧下除去した。水酸基価
４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１２００ｃｐ／２５℃のポ
リオール３２６８ｇを得た。

【００４８】比較例２ ＩＰＯＡ４５０ｇ　　、Ｇ５５０ｇおよびβ−ＰＬ８６
０ｇを温度計・攪拌機を装着した５リットルのオートク
レーブに仕込み窒素置換後　　１００℃に昇温した。Ｄ
Ｍ−６０　　５．５ｇを添加混合した後、ＰＯ、ＥＯの
順に各々１２００ｇを徐々に装入した。７時間反応後、
系中の未反応ＰＯ、ＥＯを減圧下除去した。水酸基価３
５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１０００ｃｐ／２５℃のポリ
オール４２４５ｇを得た。

【００４９】以上の実施例１〜６および比較例１、２の
結果ならびにアルカノールアミン類単独、またはアルカ
ノールアミン類に多価アルコール類またはポリオキシア
ルキレンポリオールを添加混合してなる活性水素化合物
の水酸基１モル当たりのラクトンおよびアルキレンオキ
シド付加モル数を〔表１〕に示した。

【００５０】

【表１】 上記実施例で得られたポリオール１００ｇに対して、〔
表２〕に示した処方によって、シリコン整泡剤ＳＺ−１
６４２（日本ユニカー社品）１．５ｇ、Ｒ−１１（フレ
オン１１Ｂ；三井フロロケミカル（株）製）２６ｇ、Ｔ
ＣＰＰ（トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート）
１０ｇ、水３．０ｇを混合してレジン原液を造り、１５
℃に温度調整した。これに１５℃に温度調整したポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート（三井東圧化学
（株）製ＭＤＩ−ＣＲ２００　　ＮＣＯ％３１．３）を
同表に示した量加え、５０００ｒｐｍの回転数を持つ攪
拌機で、５秒間急速混合した。この混合物を直ちに縦２
５ｃｍ×横２５ｃｍ×高さ１０ｃｍのボックスに注入し
、自由発泡させ、発泡開始後のクリームタイム、ゲルタ
イムを測定した。また、室温で２４時間放置後のポリウ
レタンフォームからサンプルを切り出し、ＪＩＳ−Ａ−
９５１４の方法に準じて圧縮強度（縦方向）を、またＪ
ＩＳ−Ａ−１４１２の方法に準じて低温寸法安定性（−
２０℃で２４時間放置後の厚さ方向の寸法変化）を測定
した。以上の結果を〔表２〕に示した。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【発明の効果】本発明のポリオールは低粘度で、かつ、
有機ポリイソシアネートとの反応性が極めて速く、また
、これを用いることにより低温寸法安定性等にも優れた
ポリウレタンフォームが得られた。

【００５３】すなわち、本発明のポリオールを用いスプ
レー発泡やボード成形することにより得られるポリウレ
タンフォームは断熱的構造材や建材として工業上極めて
有用であることが判る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　アルカノールアミン類の水酸基１モル
   当り、ラクトン０．０１〜２．０モルおよびアルキレン
   オキシド０．５〜３．０モルを付加してなる硬質ポリウ
   レタン用ポリオール。
2. 【請求項２】　　アルカノールアミン類に、多価アルコ
   ール類とポリオキシアルキレンポリオールから選ばれる
   成分１種類以上を添加してなる活性水素化合物の水酸基
   １モル当り、ラクトン０．０１〜２．０モルおよびアル
   キレンオキシド０．５〜３．０モルを付加してなる硬質
   ポリウレタン用ポリオール。
3. 【請求項３】　　ポリオールに発泡剤、触媒、整泡剤お
   よびその他の助剤を添加してなるレジン原液と有機ポリ
   イソシアネートを混合し、発泡させてなる硬質ポリウレ
   タンフォームにおいて、ポリオールとして請求項１また
   は２記載のポリオールを用いることを特徴とする硬質ポ
   リウレタンフォーム。